Novas naftoquinoniminas estáveis foram sintetizadas por amonólise de naftoquinonas 2,5,8-trissubstituí das. Derivados dos novos compostos foram obtidos por reações de metilação. acetilação. condensação com cetonas e cicloadição com ciclopentadieno. Um estudo de tautomeria quinonimina-quinona através da técnica de UV-visível foi também realizado. / New stable naphthoquinonimines were synthesised by ammonolysis of 2.5.8-trisubstituted naphthoquinones. Derivatives of the new compounds were obtained by methylation. acetylation. condensation with ketones. and cycloaddition with cyclopentadiene. In addition, a quinonimine-quinone t-automerism was investigated by UV-visible spectroscopy.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Agronomia e Medicina Veterinária, Programa de Pós-Graduação em Agronomia, 2015. / Submitted by Fernanda Percia França (fernandafranca@bce.unb.br) on 2016-02-05T18:55:02Z No. of bitstreams: 1 2015_GeannyPereiradePinhoSilva.pdf: 2321955 bytes, checksum: 71cb5b47ae7170112d03b33e4333bf9e (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2016-02-11T10:34:07Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_GeannyPereiradePinhoSilva.pdf: 2321955 bytes, checksum: 71cb5b47ae7170112d03b33e4333bf9e (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-11T10:35:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_GeannyPereiradePinhoSilva.pdf: 2321955 bytes, checksum: 71cb5b47ae7170112d03b33e4333bf9e (MD5) / O trabalho foi conduzido na Área de Pesquisa e Produção Orgânica de Hortaliças (APPOH) da Embrapa Hortaliças/DF. O objetivo da pesquisa foi a avaliação agronômica e a avaliação de qualidade da alface produzida com extrato de húmus em cobertura viva de solo com amendoim forrageiro (Arachis pintoi) sob cultivo orgânico protegido. As doses de substância húmica utilizadas foram em concentrações de 24, 12, 6, 3% com duas aplicações semanais e utilizando como testemunhas a aplicação de bokashi aos 15 e 25 dias após o transplante -manejo tradicional recomendado para o cultivo orgânico da alface. O delineamento adotado em campo e em pós colheita foram iguais, de blocos casualisados com quatro repetições em esquema de parcela subdividida, apresentando fatorial 2 x 5. Não houve adubação de plantio e tampouco levantamento de canteiros, as mudas foram transplantadas aos 36 dias após a semeadura em espaçamento de 30 x 35 cm. A colheita foi realizada aos 53,48 e 45 dias após o transplante para os tipos americana, crespa e lisa, respectivamente. As características agronômicas avaliadas foram basicamente peso total, peso comercial, número de folhas, e matéria seca. Em pós colheita foi avaliado teor de sólidos solúveis , acidez titulável e cor. Os resultados foram submetidos à análise de variância , teste de Tukey com grau de significância de 5%.As características agronômicas avaliadas foram peso total, peso comercial, peso total/cabeça, peso comercial/cabeça, número de folhas e percentual de matéria seca. A alface americana apresentou valores superiores de peso total da cabeça quando produzida em solo descoberto, a alface lisa apresentou maiores resultados para as características de produção em solo com cobertura de amendoim forrageiro, quando comparada com a dose de concentração de 6% de substancia húmica. Nas demais análises não foram verificadas diferenças estatísticas relevantes. Em pós colheita foram avaliadas características referentes a cor, ácidos solúveis e acidez titulável. Para as características de cor e sabor não houve diferença entre coberturas de solo e adubação para as alfaces americanas e crespas, observando-se apenas uma tendência de coloração mais clara em alfaces americanas produzidas em solo descoberto. Para sólidos solúveis a alface lisa , demostrou maior produção de açúcares quando o plantio realizado em solo descoberto. Para as outras características não houve diferença estatísticas entre os tratamento em alface lisa. De modo geral é recomendado o uso de cobertura de solo para a produção de alface, em especial quando os tipos forem crespa e lisa. ______________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The work was conducted in the area of Research and Organic Vegetable Production (APPOH) of Embrapa Vegetables / DF. The objective of the research was the agronomic evaluation and assessment of quality of lettuce produced with humus extract in solo live coverage with perennial peanut (Arachis pintoi) under protected organic farming. Doses of humic substances were used in concentrations of 24, 12, 6, 3% for two weekly applications and using as controls the application of Bokashi at 15 and 25 days after transplantation – usual recommended for the organic cultivation of lettuce. The statistical design in the field and post harvest were equal, randomized blocks with four replications in a split plot design, with factorial 2 x 5. There was no planting fertilization nor lifting flowerbeds, the seedlings were transplanted at 36 days after sowing in spacing of 30 x 35 cm. Plants were harvested at 53,48 and 45 days after transplanting to the American, curly and flat types, respectively. Evaluated the agronomic characteristics were basically total weight, commercial weight, number of leaves and dry matter. The american lettuce had higher total weight value of the head when produced on bare ground, smooth lettuce had higher results for the soil production characteristics with forage peanut coverage compared with the dose of 6% concentration of humic substance. In other analyzes relevant statistical differences were not observed. In post-harvest characteristics were evaluated the color, soluble acids and titratable acidity. For the color and flavor characteristics there was no difference between soil cover crops and fertilization for American and curly lettuce, observing only a lighter color trend in American lettuce grown in bare soil. For soluble solids plain lettuce, showed increased production of sugars when the planting done in bare soil. For other features there was no statistical difference between treatment in plain lettuce. Generally it is recommended to use ground cover for the production of lettuce, especially when the types are crisp and smooth.

Submitted by Isaac Francisco de Souza Dias (isaac.souzadias@ufpe.br) on 2016-05-13T18:45:44Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) TESE_rev17_FINAL.pdf: 3811008 bytes, checksum: 96e2e89b0c916c98fa95fc77862636fa (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-13T18:45:44Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) TESE_rev17_FINAL.pdf: 3811008 bytes, checksum: 96e2e89b0c916c98fa95fc77862636fa (MD5) Previous issue date: 2015-09-18 / Neste trabalho o óxido de zinco nanoestruturado (ZnOnano) foi incorporado em duas matrizes poliméricas: o poli(hidroxibutirato), e o poli(tereftalato de etileno), com o objetivo de avaliar o efeito desta adição nas propriedades físicas, químicas, bem como a atividade antimicrobiana para o nanocompósito PHB/ZnOnano, tendo como referência a bactéria Escherichia coli. Filmes de PHB/ZnOnano foram produzidos por casting, com parâmetros de síntese obtidos a partir de um planejamento experimental 24−1. Em seguida, foram realizadas análises de infravermelho, microscopia eletrônica, termogravimétrica e atividade antimicrobiana. Os resultados demonstraram estabilidade térmica do polímero com presença do óxido, alteração das vibrações dos grupos funcionais indicando a existência de interações entre o óxido e o polímero, obtido por análise por componentes principais (PCA), e inibição do crescimento da bactéria patogênica, especificamente no filme nanocompósito contendo 5% ZnOnano. A cinética de cristalização do nanocompósito PET/ZnOnano foi realizada utilizando DSC, em triplicata, apresentando boa reprodutividade nos resultados. A incorporação do ZnOnano promoveu aumento na temperatura e na velocidade de cristalização. O modelo Pseudo-Avrami foi aplicado e os parâmetros obtidos indicaram aumento na velocidade de cristalização (K’(t)). O modelo de Ozawa apresentou correção linear somente no PET puro, e o resultado da PCA mostra um único agrupamento, mostrando a não interação do ZnOnano com os grupos funcionais do PET. / In this work, the nanostructured zinc oxide (ZnOnano) was incorporated into two polymeric matrices: poly (hydroxybutyrate), and poly (ethylene terephthalate), with the objective of evaluating the effect of this addition on the physical and chemical properties as well as the antimicrobial activity for the nanocomposite PHB/ZnOnano, with reference to the bacterium Escherichia coli. PHB/ZnOnano films were produced by casting, with synthesis parameters obtained from an experimental design 24-1. Then infrared analyzes were performed electron microscopy, thermogravimetric and antimicrobial activity. The results demonstrated thermal stability of the polymer in the presence of the oxide modification of vibrations of functional groups indicating the existence of interactions between the oxide and the polymer obtained by principal component analysis (PCA), and inhibition of the growth of pathogenic bacteria, specifically nanocomposite film containing 5% ZnOnano. The nanocomposite of the crystallization kinetics PET/ZnOnano was performed using DSC, in triplicate, the results showed good reproducibility. The incorporation of ZnOnano promoted an increase in temperature and crystallization speed. Pseudo-Avrami model was applied and the obtained parameters indicated an increase in the crystallization rate (K'(t)). The model presented Ozawa linear correction only in pure PET, and the result of the PCA showing a single assembly, showing the ZnOnano no interaction with the functional groups of the PET.

Resumo: A matéria orgânica de dois laíossolos vermelho-escuro, um deles sob campo nativo e outro submetido a um experimento comparativo entre sistemas de preparo do solo de longo tempo (19 anos), incluindo plantio direto, cultivo mínimo e adicionalmente um reflorestamento com Eucalipto, foi extraída por pirofosfato de sódio, fracionada e analisada por cromatografia de exclusão em vidro de porosidade controlada (CE-VPC). Os cromatogramas obtidos foram analisados matematicamente (deconvolução) e a análise estatística dos dados foi feita usando métodos multivariados (análise fatorial e correlação de Pearson). O cultivo levou à uma diminuição no conteúdo de substâncias húmicas, porém não afetou significativamente o conteúdo de C orgânico. O cultivo provocou um aumento na proporção relativa de substâncias húmicas de menor tamanho molecular, determinada por cromatografia, e pela relação ácido fúlvico/ácido húmico. Isto pode ser devido à degradação preferencial de substâncias húmicas grandes ou à neo-síntese de substâncias húmicas pequenas devido à maior entrada de resíduos vegetais, promovida pela fertilização e calagem deste solo inicialmente pobre. O método empregado permitiu a separação do ácido húmico cinza em duas frações distintas, e a fração com maior tamanho molecular apresentou um valor alto, incomum, para a relação E4/E6 que é atribuído à uma pequena conjugação dos anéis aromáticos. As análises por espectroscopia de Infravermelho com Transformada de Fourier (IVTF) das frações cromatográficas obtidas foram dificultadas pelo alto conteúdo de sais inorgânicos provenientes do extrator (pirofosfato) e da solução eluente (borato), porém pôde-se observar que o tratamento ácido das substâncias húmicas até pH 2, procedimento rotineiro no método clássico de extração e fracionamento químico, leva à alterações destas. Desenvolveu-se um novo método para extração e fracionamento físico (cromatográfico) da matéria orgânica do solo utilizando-se resina de troca catiônica após a dispersão dos colóides do solo por vibração ultra-sônica (resina/ultra-som). Este estudo foi feito comparativamente, extraíndo-se a matéria orgânica do solo com pirofosfato, resina e resina/ultra-som. Os extratos foram analisados e fracionados em classes de tamanho molecular, por CE-VPC, utilizando-se uma solução de bicarbonato de potássio a 0,05 mol L-' como eluente. O método para a obtenção do cromatograma em absortividade, estimada pela absorbância no ultravioleta, produziu resultados similares aos de medidas da concentração de C orgânico por técnicas destrutivas apresentados na literatura. O tratamento com ultra-som produziu substâncias húmicas de maior pureza em relação à extração com pirofosfato ou resina sem este pré-tratamento. O pirotostato foi o extrator mais eficiente, seguido por resina/ultra-som e a eficiência deste método aumentou no solo mais argiloso. Os espectros de ultravioleta-visível das duas primeiras frações cromatográficas de maior tamanho molecular, obtidas dos extratos de todas as amostras e extratores estudados, apresentaram bandas largas de absorção centradas em 470 nm que podem ser atribuídas aos compostos do tipo das hidroxiantraquinonas e que contribuíram para o alto valor da relação E4/E6 da fração de maior tamanho molecular, pois nesta fração esta banda foi mais intensa. A extração da matéria orgânica do solo por resina/ultra-som e seu fracionamento cromatográfico é um método adequado para análise e fracionamento das substâncias húmicas em classes de tamanho molecular e o uso de bicarbonato de potássio como eluente, seguido pela transformação deste em cloreto de potássio pela acidificação até pH 4 com ácido clorídrico, evita a contaminação das substâncias húmicas fracionadas com o extrator e o tampão utilizado para a eluição. Logo, análises subsequentes por IVTF e ressonância paramagnética eletrônica (RPE) das frações cromatográficas são possíveis. As frações do húmus, assim obtidas, apresentaram um alto conteúdo de polissacarídeos e baixo conteúdo de grupos carboxílicos/carboxilato, determinados por IVTF. Nas duas primeiras frações cromatográficas de maior tamanho molecular, caracterizadas pela banda larga centrada em 470 nm, apresentaram, adicionalmente ao sinal típico de semiquinonas, um sinal de RPE com valor g de 1,9989, largura de linha de 16 gauss e que não foi saturado mesmo com 200 mW de potência de microondas. Este sinal pode ser atribuído ao ânion ou cátion radical de hidroxiantrasemiquinonas.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Agrárias. Programa de Pós-Graduação em Agroecossistemas. / Made available in DSpace on 2012-10-24T00:45:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 259472.pdf: 603176 bytes, checksum: 0fc3c51a110f687fee7713f73708f2ba (MD5) / O uso de policultivos destaca-se como uma importante prática recomendada pela Agroecologia, por ser um sistema agrícola com maior estabilidade de produção e geralmente uma maior produtividade agrícola. O presente trabalho teve como objetivo testar o efeito de quatro sistemas de policultivo, em comparação ao monocultivo em um experimento a campo no Centro Paranaense de Referência em Agroecologia (CPRA), no município de Pinhais-PR. O delineamento estatístico foi em blocos ao acaso, com oito tratamentos e quatro repetições, onde os tratamentos de policultivo foram compostos por: milho-feijão-abóbora, milho-feijão, milho-soja-abóbora e milho-soja, e os tratamentos solteiros por milho, feijão, soja e abóbora. A época de realização foi na safra de verão 2006/2007 e o manejo foi orgânico, onde apenas foi utilizado o fosfato natural como fertilizante no plantio, e uma variedade de milho de polinização aberta. Os parâmetros avaliados foram: a produção comercial das culturas; a produção de biomassa seca das culturas; o uso eficiente da terra (UET); o rendimento em dias/homem, para o manejo das plantas espontâneas, através da medição do tempo necessário da 1a e 2a capinas, o retorno monetário e o retorno relativo à mão-de-obra utilizada. Os resultados obtidos possibilitam concluir que os policultivos sobressaíram-se em todos os parâmetros avaliados, com o melhor desempenho para o tratamento milho-feijão-abóbora, ficando no grupo de melhor performance em quatro dos seis parâmetros avaliados. Ressalta-se que dos tratamentos em monocultivo, o milho obteve melhor desempenho em dois dos parâmetros avaliados e manteve-se no grupo intermediário nos outros parâmetros, seguido da abóbora, que teve baixa performance apenas no rendimento de biomassa. O tratamento de feijão solteiro obteve o menor resultado com exceção da biomassa, onde foi melhor apenas que a abóbora. Os resultados permitem concluir que sistemas de policultivo rendem até 71% mais por área do que monocultivos, e pela intensidade de mão-de-obra necessária, pode ser recomendado para produtores em determinada escala de produção, comum nos estados do sul do Brasil.

SANTOS, C. C. Contribuição ao conhecimento químico de plantas do Nordeste do Brasil: Erythroxylum barbatum O. E. Schulz, Erythroxylum amplifolium (Mart.) O. E. Schulz (Erythroxylaceae) e Croton sonderianus Muell Arg. (Euphoribaceae). 2007. 305 f. Tese (Doutorado em Química Orgânica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2007. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-08T20:54:40Z No. of bitstreams: 1 2007_tese_ccsantos.pdf: 7170975 bytes, checksum: 04733eb4b8b3069d3b5a7f2fc212f1de (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-03-16T20:41:29Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_tese_ccsantos.pdf: 7170975 bytes, checksum: 04733eb4b8b3069d3b5a7f2fc212f1de (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-16T20:41:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_tese_ccsantos.pdf: 7170975 bytes, checksum: 04733eb4b8b3069d3b5a7f2fc212f1de (MD5) Previous issue date: 2007 / This work describes the chemical study of the non volatile constituents of two species of Erythroxylum genus: Erythroxylum barbatum O. E. Schulz and Erythroxylum amplifolium (Mart.) O. E. Schulz (Erythroxylaceae) and the study of the volatile constituents of Croton sonderianus Muell. Arg. (Euphorbiaceae). Phytochemical investigations of the trunk heartwood, stem, roots and leaves of Erythroxylum barbatum yielded fourteen compounds: -sitosterol, -sitosterol and stigmasterol glucosides, devadarool, erythroxytriol Q, erythroxylisin A and erythroxylisin B, procesterol, erythroxydiol X, ent-11-acethoxydevadaran-15 ,16-diol, ent-rosan-1-one-5 -15 ,16-triol, friedelin, stigmast-4-en-3-one, triacontanol and -amyril palmitate. The study of the non volatile constituents of Erythroxylum amplifolium yielded four compounds: -amyril palmitate, quercetin-3-O- -rhamnopyranoside and ethyl linolenate. In addition, the study of the variability of chemotypes of Croton sonderianus specimens from the analyses of volatile constituents of the essential oil from the leaves was accomplished. In this work were identified thirty five constituents and eight chemotypes: CS-A bicyclogermacrene/marmelerin; CS-B bicyclogermacrene/ -phellandrene; CS-C bicyclogermacrene/myrcene; CS-D curzerene; CS-E bicyclogermacrene/ -pinene; CS-F spathulenol/1,8-cineole; CS-G guaiazulene/Z-calamenene; CS-H spathulenol/ -caryophyllene. The structural characterization of the non volatile constituents was made by spectrometric methods as IV, MS, X-ray, NMR 1D and 2D and comparison with the literature data. The volatile constituents were identified by comparing their mass spectra with those of the spectrometer data base using the Wiley L-built library, and two computer library MS search based on their Kovat’s retention indices as a preselection routine, and comparison of the fragmentation pattern with published spectral data. / Este trabalho relata o estudo químico dos constituintes não-voláteis de duas espécies do gênero Erythroxylum: Erythroxylum barbatum O. E. Schulz e Erythroxylum amplifolium (Mart.) O. E. Schulz (Erytrhoxylaceae) e o estudo dos constituintes voláteis de Croton sonderianus Muell. Arg (Euphorbiaceae). A investigação fitoquímica do lenho do caule, cascas do caule, raízes e folhas de Erythroxylum barbatum resultou no isolamento de quatorze compostos micromoleculares: -sitosterol, devadarool, erythroxytriol Q, a mistura dos glicosídeos de -sitosterol e estigmasterol, erythroxylisina A, erythroxylisina B, procesterol, erythroxydiol X, ent-11-acetoxi-devadarano-15 -16-diol, ent-rosan-1-ona-5 -15 -16-triol, friedelina, estigmast-4-en-3-ona, triacontanol e palmitato de -amirila. O estudo dos constituintes não-volatéis das folhas de Erythroxylum amplifolium resultou no isolamento de quatro micromoléculas: Palmitato de -amirila, quercetina, quercetina-3-O- -Lrhamnopiranosídeo e linolenato de etila. Em adição foi realizado o estudo da variabilidade de quimiotipos de espécimens de Croton sonderianus dentro de uma população, a partir da análise dos constituintes voláteis do óleo essencial das folhas foram identificados trinta e cinco constituintes e um total de oito quimiotipos para esta espécie: CS-A biciclogermacreno/marmelerin; CS-B biciclogermacreno/ -felandreno; CS-C biciclogermacreno/mirceno; CS-D curzereno; CS-E biciclogermacreno/ -pineno; CS-F espatulenol/1,8-cineol; CS-G guaiazuleno/Z-calameneno; e CS-H espatulenol/ -cariofileno. Técnicas espectroscópicas, tais como, IV, EM, Raio X, RMN 1D e 2D e comparação com dados da literatura foram utilizados para a determinação estrutural dos constituintes não voláteis. Os constituintes voláteis foram identificados por CG/EM, comparação dos índices de Kovat corrigidos e espectros de massa em espectroteca, seguida de comparação visual com dados da literatura.

FERNANDES, P. R. N. Caracterização de ligante asfáltico brasileiro e avaliação da presença de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs). 2007. 86 f. Dissertação (Mestrado em Química Orgânica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2007. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-13T19:01:25Z No. of bitstreams: 1 2007_dis_prnfernandes.pdf: 1954394 bytes, checksum: 3e0c8a19b9be1f44c3cda06641c2d381 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-04-20T19:59:45Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_dis_prnfernandes.pdf: 1954394 bytes, checksum: 3e0c8a19b9be1f44c3cda06641c2d381 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-04-20T19:59:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_dis_prnfernandes.pdf: 1954394 bytes, checksum: 3e0c8a19b9be1f44c3cda06641c2d381 (MD5) Previous issue date: 2007 / The Brazilian binder processed at Petrobras/Lubnor from a crude of the state of Espírito Santo was investigated using the following procedures: spectrometric methods (RMN and FTIR), chromatographic (GPC), thermal analysis (TGA) and atomic microscopy (AFM). The two main fractions of the binder, maltenes and asphaltenes, were also analyzed. Hydrocarbons polycyclic aromatics (HPAs) were extracted from the maltene portion using chromatographic methods such as: matrix dispersion in solid phase (DMFS), chromatographic adsorption in column and gas chromatographic (GC). The results indicate that the asphaltic binder present toxic HPAs as well as mutagenic and carcinogenic, and yet other HPAs different from the analytical references that were studied. The molecular structure of coroneno was visualized using image microscopy (STM). Binder images obtained from atomic microscopy (AFM) show a coexistence of a phase rich in asphaltenes in equilibrium. Images (AFM) of a polymer modified binder indicate that the maltenes are absorbed by the polymer. The AFM images of the asphaltenes extracted from the binder were perceived as circular bundles stabilized in the presence of a solvent. The average asphaltene mol mass was calculated based on two different techniques: osmometry and gel permeation chromatography in the range 5900-6700 g/mol. Thermal stability of the binder and the asphaltenes was analyzed from TGA curves. From activation energy calculation, oxidative stability of the binder and the asphaltenes was chaotic because of the high reactivity of the constituents with oxygen. Such stability seems to be affected by secondary reactions decomposition and/or product oxidation. The solubility of asphaltenes in n-hexane was evaluated in the presence of additives and it was found that it increases with the addition of cashew nut shell liquid (CNSL) and carnauba wax. / O ligante asfáltico brasileiro oriundo do Estado do Espírito Santo e processado na unidade de Negócios da Petrobras (LUBNOR) foi analisado nas suas principais características utilizando-se de métodos espectrométricos (RMN e FTIR), cromatográficos (GPC), análise térmica (TGA) e microscópica (AFM). As duas principais frações do ligante constituídas de maltenos e asfaltenos também foram analisadas. Da fração maltênica do ligante foram extraídos os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) utilizando-se de métodos cromatográficos, tais como: Dispersão de matriz em fase sólida (DMFS), cromatografia de adsorção em coluna e cromatografia gasosa (GC). Os resultados mostraram que o ligante asfáltico apresentou HPAs considerados tóxicos e outros considerados mutagênicos e carcinogênicos, além de outros HPAs, diferentes dos padrões analíticos estudados. A estrutura molecular do coroneno foi visualizada através da imagem microscópica (STM). Imagens obtidas através do uso da técnica de microscopia de força atômica (AFM) do ligante mostram a coexistência de uma fase rica em asfaltenos em equilíbrio. Imagens (AFM) do ligante quando modificado por polímero sugerem que parte da fração maltênica é absorvida pelo polímero. As imagens AFM dos asfaltenos quando extraídos do ligante mostraram-se na forma de aglomerados circulares estabilizados na presença do solvente. A massa molar média dos asfaltenos foi calculada a partir de duas técnicas empregadas, osmometria e cromatografia de permeação em gel apresentando-se na faixa de 5900-6700 g/mol. A estabilidade térmica do ligante e asfaltenos foram analisadas através das curvas TGA. A estabilidade oxidativa do ligante e asfaltenos, a partir do cálculo da energia de ativação, mostram-se caóticas dadas à presença de compostos altamente reativos frente ao oxigênio. Parece ser influenciada pelas reações secundárias de decomposição e/ou oxidação de produtos e resíduos formados. A solubilização dos asfaltenos em n-hexano foi avaliada na presença de aditivos e mostraram que a solubilização aumentou com a adição do líquido da castanha de caju (LCC) e da cera de carnaúba.

CRISAFULLI, R.; MONTE, F. J. Q. Estudo fitoquímico de plantas do Nordeste: Annona squamosa. obtenção de derivados reacionais do ácido caurenóico. 2007. 147 f. Dissertação (Mestrado em Química Orgânica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2007. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-10T20:40:42Z No. of bitstreams: 1 2007_dis_rcrisafulli.pdf: 28466856 bytes, checksum: 73b3cee32206977e79a35a2f3291fef7 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-10-22T23:22:06Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_dis_rcrisafulli.pdf: 28466856 bytes, checksum: 73b3cee32206977e79a35a2f3291fef7 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-10-22T23:22:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_dis_rcrisafulli.pdf: 28466856 bytes, checksum: 73b3cee32206977e79a35a2f3291fef7 (MD5) Previous issue date: 2007 / Annona squamosa is a common tree popularly know as “ata”. In the folk medicine is used for treatment of stomach diseases, headache, diarrhea and for removal of louse. Phytochemical investigation of EtOH and hexanic extraction using chromatographic techniques allowed identification of kaurenoic acid an 16, 17-Dihidroxy-ent-kauran-19-oic acid. Derivative of kaurenoic acid were obtained in order to obtain biological activity and structure elucidation. The hexanic extract of trunk was submmited to hydrolise with KOH/MeOH, followes by methylation to yield ester misture identified by CG-MS as: tetradecanoic acid, penthadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecadi-9,11-en-oic acid, octadecadi-9,12-en-oic acid, octadec-9-enoic acid, octadecanoic acid. All natural compounds and derivatives were characterized by spectroscopic analysis including NMR 1H and 13C, IV and MS. Compounds structures were confirmed by comparison with literature data. / A espécie botânica Annona squamosa, é uma planta comum na região Nordeste do Brasil onde é cultivada e bastante apreciada por seu fruto conhecido comumente como ata. Popularmente, é empregada no tratamento de diarréias, estomatites, em sinapismos nas nevralgias e cefaléias, em furúnculos, úlceras e na erradicação de piolhos. Embora já pesquisada anteriormente, o re-estudo dessa planta foi justificado, tendo em vista, estudar a parte do caule, pouco explorada, e também a possibilidade de isolamento de componentes possivelmente conhecidos ou menos comuns, visto que, possuem atividade biológica expressiva. A investigação fitoquímica a partir do extrato etanólico do lenho do caule e do extrato hexânico da casca do caule de A. squamosa através de cromatografia em coluna de gel de sílica, levou ao isolamento dos diterpenos (Fig. 1, Pág. xiv) conhecidos como Ácido caurenóico e Ácido 16,17-diidroxi-ent-cauran-19-óico. Alguns derivados reacionais do Ácido caurenóico foram obtidos tendo em vista confirmação de sua estrutura, treinamento nas técnicas usuais de laboratório e, principalmente, visando efetuar, em etapa posterior, testes de atividade biológica. O estudo do extrato hexânico do lenho do caule de A. squamosa após saponificação com KOH/MeOH seguida de metilação, forneceu uma mistura de ésteres metílicos que foram identificados por CG/EM. Os principais componentes (Fig. 2, Pág. xiv) foram: Ácido tetradecanóico (Ácido mirístico), Ácido pentadecanóico, Ácido hexadecanóico (Ácido palmítico), Ácido heptadecanóico, Ácido 9,12-octadecadienóico, Ácido 9,11- octadecadienóico, Ácido 9-octadecenóico (Ácido oléico) e Ácido octadecanóico (Ácido esteárico). Os compostos originais, como também, os derivados de reação, foram caracterizados utilizando técnicas espectroscópicas (RMN 1H e 13C, IV e EM). Assinalamentos de RMN 1H e 13C em colaboração com dados da literatura, permitiram estabelecer a conformação e configuração dos produtos.

BRAGA, T. P.; VALENTINI, A. Síntese de esferas híbridas e seu desempenho na reação de desidrogenação do etilbenzeno na presença de dióxido de carbono. 2009. 98 f. Dissertação (Mestrado em Química Orgânica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2009. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-15T18:04:22Z No. of bitstreams: 1 2009_dis_tpbraga.pdf: 3912206 bytes, checksum: be25bb821b1275ca50600b48ffb48d3c (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-11-23T21:10:20Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_dis_tpbraga.pdf: 3912206 bytes, checksum: be25bb821b1275ca50600b48ffb48d3c (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-23T21:10:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_dis_tpbraga.pdf: 3912206 bytes, checksum: be25bb821b1275ca50600b48ffb48d3c (MD5) Previous issue date: 2009 / The various possibilities of application of the mesoporous materials, such as catalysis and adsorption, it have encouraged the research in the synthesis of these materials. In addition, but less frequent, synthetic routes have been searched in order to obtain a material whose structure and grain size allow its application in industrial reactors, without the preparation of pellets. With this aim, this work shows the synthesis of Hybrid mesoporous spheres (iron oxide and/or aluminum oxide). A study was conducted to determine the best conditions for the formation of the spheres; it was observed mainly the ratio between organic and inorganic material and its correlation with the chemical properties of chitosan. It was observed that a polymer with a higher degree of polymerization stabilizes a larger amount of inorganic material in the volume of solution. The results showed a good regularity in the diameter of the spheres, and that it have a high surface area with a pores diameter in the range of mesoporous. The materials of iron oxide were tested as catalysts in the reaction of ethylbenzene dehydrogenation in the presence of carbon dioxide. The catalytic tests showed that the samples of iron oxides containing aluminum are active and selective catalysts in the ethylbenzene dehydrogenation in the presence of CO2, it was observed that the addition of aluminum improves the performance of the materials. The results of XRD, TPR and catalytic performance indicate that the aluminum oxide acts as structural and textural promoter. All compositions showed high selectivity for styrene, reaching values close to 80%. It was found that the CO2 adsorption in the basic site (lattice oxygen) compete with the ethylbenzene oxidative dehydrogenation. The catalytic results suggest that the high initial ethylbenzene conversion is due to the basic sites, and the CO2 provides condition to lower basic site consumption. However, the CO2 is not able to promote the Fe2+ oxidation and regenerate the basic site (lattice oxygen) in the iron and aluminum oxide catalysts. / As diversas possibilidades de aplicação dos materiais mesoporosos, tais como catálise e adsorção, têm incentivado a pesquisa na síntese destes materiais. Em adição, porém de modo menos intenso, tem sido pesquisado rotas sintéticas que possibilitem a obtenção de um material cuja estrutura e o tamanho de grão possibilitem sua aplicação em reatores industriais, sem a preparação de pellets. Com este objetivo, no presente trabalho é apresentada a síntese de esferas híbridas mesoporosas (óxido de ferro e/ou óxido de alumínio). Foi realizado um estudo preliminar para se determinar as melhores condições experimentais para a formação das esferas, observando-se principalmente a proporção entre matéria orgânica e inorgânica e correlacionando com as propriedades químicas da quitosana. Foi observado que o polímero (quitosana) com maior grau de polimerização estabiliza uma quantidade superior de material inorgânico no volume da solução. Os resultados de caracterização das esferas mostraram uma boa regularidade quanto ao diâmetro, e que as mesmas apresentaram uma elevada área superficial com diâmetro de poros na faixa de mesoporos. Os materiais esféricos contendo óxido de ferro foram testados como catalisadores na reação de desidrogenação do etilbenzeno na presença do dióxido de carbono. Os testes catalíticos mostraram que as amostras de óxidos de ferro contendo alumínio são catalisadores ativos e seletivos na desidrogenação do etilbenzeno na presença do CO2, sendo que a presença de alumínio promove um superior desempenho catalítico dos materiais. A análise dos resultados de DRX e TPR em conjunto com o desempenho catalítico, indica que o óxido de alumínio atua como promotor textural e estrutural. A seletividade para estireno atingiu valores próximo a 80% para todas as amostras de catalisadores. Os resultados experimentais sugerem que o CO2 pode ser adsorvido pelos sítios básicos (oxigênio da rede), o quê pode competir com a desidrogenação oxidativa do etilbenzeno, nestes mesmos sitios. Portanto, a elevada conversão inicial observada nos testes catalíticos pode ser devida à presença dos sítios básicos e, a presença do CO2 promove uma menor taxa de consumo destes sítios. Entretanto, a capacidade do CO2 de promover a oxidação do Fe2+ e regenerar os sítios básicos da superfície (oxigênio da rede), para os catalisadores compostos de óxidos de ferro e alumínio, é baixa.

SILVA, R. E. S.; BANDEIRA, M. A. M. Estudo químico de Cestrum laevigatum Schlecht (Solanaceae). 2009. 159 f. Dissertação (Mestrado em Química Orgânica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2009. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-10T20:26:58Z No. of bitstreams: 1 2009_dis_ressilva.pdf: 5952584 bytes, checksum: a848de258704f99ff1e54a4eadb1a8d3 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-11-24T17:12:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_dis_ressilva.pdf: 5952584 bytes, checksum: a848de258704f99ff1e54a4eadb1a8d3 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-24T17:12:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_dis_ressilva.pdf: 5952584 bytes, checksum: a848de258704f99ff1e54a4eadb1a8d3 (MD5) Previous issue date: 2009 / This work reports the chemical study of the stem of Cestrum laevigatum Schlecht (Solanaceae), collected at the Pacoti-CE. The investigation of the ethanol extract using conventional techniques of adsorption chromatography (silica gel and silica flash) and exclusion (Sephadex LH-20) was possible the isolation of steroids and triterpene. The spirostan steroids have been characterized as the mixture at the sapogenins 25(S)-5-espirostan-2,3-diol and 25(R)-5-espirostan-2,3-diol (gitogenin) (CL-1), a mixture of epimers (25R)-5-espirostan-2,3-diol-3-O--Dgalactopyranoside and (25S)-5-espirostan-2,3-diol-3-O--D-galactoyiranoside (CL-2), and the mixture of new epimer (25R,S)-5-espirostan-2,3-diol-3-O--Dgalactopyranosil(1→4)--D-galactopyranosil(1→4)--D-glicopyranosil (CL-3). Besides these compounds, were also isolated the mixture of steroids β-sitosterol and stigmasterol (CL-5) and its glycosides (CL-6), and the pentacyclic triterpene β-lup-20(29)-en-3-ol (lupeol) (CL-4). The structural characterization of the isolated compounds was possible through the use of spectroscopic techniques, mainly NMR, including sequences of uni and bidimensional pulse, and comparison with literature data. CL-3 was shown to be active against Bacille subtilis, Pseudomonas aeruginosa and Enterobacter aerogenes. The leishmanicide activity was performed with CL-1, CL-2 and CL-3, however, only CL-3 was shown to be active against Leishmania amazonensis. For the antifungical activity, CL-1 was shown to be active only against Microsporum canis. CL-2 showed excellent results against Candida albicans, Trichophyton rubrum and Trichophyton mentagrophytes, and a relatively good activity against Microsporum canis. CL-3 appears with excellent activity antifungical against all strains tested. The promising results obtained so far from the ethanol extract of the stem of C. laevigatum confirm the great potential chemical / pharmacological species of this genus, and justify the importance of work / O presente trabalho relata o estudo químico do caule de Cestrum laevigatum Schlecht (Solanaceae), coletado no município de Pacoti-CE. A partir da investigação do extrato etanólico utilizando técnicas clássicas de cromatografia de adsorção (gel de sílica e sílica flash) e exclusão (Sephadex LH-20) foi possível o isolamento de esteróides e um triterpeno. Os esteróides de esqueleto espirostano foram caracterizados como uma mistura de sapogeninas 25(S)-5-espirostano-2,3-diol e 25(R)-5-espirostano-2,3-diol (gitogenina) (CL-1), a mistura de epímeros (25R)-5-espirostano-2,3-diol-3-O--D-galactopiranosídeo e (25S)-5-espirostano-2,3-diol-3-O--D-galactopiranosídeo (CL-2), e a mistura epimérica da saponina de caráter inédito na literatura (25R,S)-5-espirostan-2,3-diol-3-O--D-galactopiranosil(1→4)- -D-galactopiranosil(1→4)--D-glicopiranosil (CL-3). Além destes compostos, foram isolados ainda a mistura dos esteróides -sitosterol e estigmasterol (CL-5) e seus derivados glicosilados (CL-6), além do triterpeno pentacíclico de esqueleto do tipo lupano β-lup-20(29)-en-3-ol (lupeol) (CL-4). A caracterização estrutural dos compostos isolados foi possível através do uso de técnicas espectroscópicas, principalmente RMN, incluindo seqüências de pulso uni e bidimensionais, e comparação com dados relatados na literatura. Das saponinas investigadas quanto ao potencial antimicrobiano, apenas CL-3 mostrou-se ativa contra Bacillos subtilis, Pseudomonas aeruginosa e Enterobacter aerogenes. A atividade leishmanicida foi realizada com CL-1, CL-2 e CL-3, porém, apenas CL-3 mostrou-se ativa contra Leishmania amazonensis. Em relação à atividade antifúngica, CL-1 mostrou-se ativa apenas contra Microsporum canis. CL-2 apresentou excelentes resultados contra Candida albicans, Trichophyton rubrum e Trichophyton mentagrophytes, e uma atividade relativamente boa contra Microsporum canis. Já CL-3 aparece revelou uma excelente atividade antifúngica contra todas as cepas testadas. Os resultados promissores obtidos até o momento a partir do extrato etanólico do caule de C. laevigatum confirmam o grande potencial químico/farmacológico das espécies deste gênero, e justificam a importância do trabalho realizado