Orientador: Angela Regina Araujo / Banca: Sandra Imaculada Maintinguer / Banca: Luce Maria Brandão Torres / Resumo: Uma fonte de novas substâncias potencialmente bioativas e úteis como fármacos são os produtos naturais, principalmente os metabólitos oriundos de plantas e microrganismos (fungos, bactérias, actinomicetos). Os fungos endofíticos são microrganismos que residem nos espaços intercelulares das plantas e estabelecem uma interação não-patogênica com a planta. Portanto, o estudo dos endófitos parece ser uma estratégia promissora na obtenção ou identificação e substâncias potencialmente bioativas. Phomopsis stipata isolado como endófito da espécie vegetal Styrax camporum foi cultivado em diferentes meios de cultivo para se avaliar a produção metabólica e a bioatividade dos extratos brutos obtidos. Com esta avaliação, realizada por RMN de 1H e CLAE-DAD, os meios MDB e Milho foram escolhidos para o cultivo de P. stipata em escala ampliada. O extrato bruto obtido em MDB foi fracionado utilizando técnicas cromatográficas adequadas fornecendo nove frações, sendo que as frações foram submetidas à desreplicação utilizando a técnica de simulação de espectro de RMN de 1H e 13C com o auxílio do software MestreNova®, e posteriormente a EM. Esta avaliação permitiu a identificação de cinco dicetopiperazinas, que são substâncias que apresentam inúmeras atividades biológicas: a Rel.ciclo (Pro-Val), Rel.ciclo (Pro-Leu), Rel.ciclo (Pro-Phe), Rel.ciclo (Pro-Ile) e Rel.ciclo (Pro-Tyr) e uma mistura de acilglicerídeos, evidenciando P. stipata como um potencial produtor de biocombustíveis. O fungo P. stipata também foi cultivado em escala ampliada em milho e o extrato bruto obtido foi fracionado utilizando técnicas cromatográficas apropriadas. Deste fracionamento foi obtido uma mistura de acilglicerídeos, que após analises por Cromatografia Gasosa de Alta Resolução a Altas Temperaturas (CGARAT) evidenciou a presença... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: One source of new bioactive substances and potentially useful as drugs are the natural products, mainly, the metabolites from plants and microorganisms (fungi, bacteria, actinomycetes). Endophytes are microorganisms that reside in the intercellular spaces of plants and establish a non-pathogenic interaction with the plant. Therefore, the study of endophytes, seems to be a promising strategy for identifying or obtaining potentially bioactive substances. Phomopsis stipata isolated as endophytes of the plant Styrax camporum was cultivated in different culture medium to evaluate the metabolic production and bioactivity of crude extracts. In this evaluation, carried out by 1H NMR and HPLC-DAD, the culture medium of MDB and corn were chosen for the cultivation of P. stipata on a large scale. The obtained crude extract was fractionated using MDB suitable chromatographic techniques providing nine fractions, these fractions are subjected to dereplication using simulation technique of NMR spectra of 1H and 13C with software MestreNova ®, and then the MS. This evaluation allowed identification of five diketopiperazines, which are substances that have several biological activities: a Rel. cyclo (Pro-Val), Rel. cyclo (Pro-Leu), Rel. cyclo (Pro-Phe), Rel.ciclo (Pro-Ile) and Rel.ciclo (Pro-Tyr) and a mix of glycerides, showing P. stipata as a potential producer of biofuel. The fungi P. stipata was also cultivated on a large scale in corn and the crude extract obtained was fractionated using suitable chromatographic techniques. From this fractionation was obtained a mixture of glycerides, that after analysis by High Resolution Gas Chromatography at High Temperatures (HRGCHT) revealed the presence of monoglycerides. The results obtained... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Marcia Nasser Lopes / Banca: Vera Lucia Garcia Rehder / Banca: Sandra Imaculada Maintinguer / Resumo: O presente trabalho teve como objetivo principal a obtenção de substâncias bioativas apartir do estudo químico/biológico do extrato bruto produzido pelo fungo endofíticoHypoxylonsp., isolado dos talos da alga vermelhaDichotomariamarginata. Este fungofoi cultivado em meio sólido (arroz) fornecendo o extrato bruto em AcOEt, após maceração, filtração a vácuo e evaporação do solvente. Neste avaliou-se a produção metabólica em CCDC, CLAE-DAD e RMN de 1H e foi submetidoabioensaios para avaliar a seu potencial antifúngico in vitro contra patógenos humanos e fitopatógenos, onde demonstrou ser promissor. Fracionamento em coluna de sílica gel de fase reversa (C-18) resultou no isolamento de três substâncias da classe das antraquinonas: 1,5-dimetoxi-2,6- dihidroxi-antraquinona, 1,5,6-trimetoxi-2-hidroxi-antraquinona, 1,2,5,6-tetrametoxiantraquinona, sendo este o primeiro relato de antraquinonas isoladas do fungo Hypoxylon sp.. O extrato bruto do fungo endofíticoHypoxylonsp. apresentoumoderada atividade antifúngica frente ao patógeno humano Cryptococcusneoformans e frente ao fitopatógenoCladosporiumsphaerospermum. Os resultados do trabalho reforçam a importância do estudo de microrganismo como fonte de metabolitos secundários / Abstract: The present work main objective is to obtain bioactive substances from the chemical/biological study of crude extract produced by the endophytic fungus Hypoxylon sp., isolated from the stems of the seaweed Dichotomariamarginata. This endophyte was cultivated in solid medium(rice) providing the crude extract in AcOEt, after vacuum filtration and solvent evaporation. The metabolic production of this extracts was evaluated in CCDC, HPLC-DAD and 1H-NMR and the extracts were subjected to bioassays to evaluation the antifungal potential against human pathogens and phytopathogens, which proved to be promising. The crude extract was fractionated on a column of silica gel reverse phase (C-18) resulting in the isolation of three substances, 1,5-dimethoxy-2,6-dihydroxy-anthraquinone, 1,5,6-trimethoxy-2-hydroxy-anthraquinone, 1,2,5,6-tetramethoxy-anthraquinone. This was the first report of isolated anthraquinones from Hypoxylon sp.The crude extract of endophytic fungus Hypoxylon sp. showed moderate antifungal activity against the human pathogen Cryptococcus neoformans and against the phytopathogensCladosporiumsphaerospermum. The results of the study reinforce the importance of the study of microorganisms as a source of secondary metabolites / Mestre

Orientador: Angela Regina Araújo / Banca: Vera Lúcia Garcia Rehder / Banca: Mary Ann Foglio / Resumo: Os fungos endofíticos são micro-organismos que residem nos espaços intercelulares das plantas superiores. Estão comumente presentes em quase todas as plantas e são importantes fontes de produtos naturais com atividades biológicas diversificadas. Este trabalho teve como objetivo a obtenção de substâncias potencialmente bioativas a partir do fracionamento do extrato bruto em Czapek® produzido pelo fungo endofítico Camarops sp. isolado das folhas saudáveis de Alibertia macrophylla (Rubiaceae) e para o melhor entendimento da relação entre os fungos endofíticos e as espécies hospedeiras. Inicialmente o fungo endofítico foi cultivado em pequena escala nos meios sólido (arroz) e líquido: meio de dextrose e batata (MDB) extrato de malte (EM), extrato de levedura (YM), Czapek® e Nutrient®. Os extratos brutos obtidos foram submetidos a bioensaios para avaliação das atividades antifúngica, antioxidante, tripanocida e anticolinesterásica, sendo também analisados por Cromatografia em Camada Delgada (CCD), Cromatografia Líquida de Alta Eficiência com Detector em Arranjo de Diodos (CLAE-DAD) e Ressonância Magnética Nuclear de Hidrogênio (RMN de 1H). Esta avaliação nos permitiu selecionar o meio de cultura Czapek® como o meio mais promissor para cultivo do endófito em escala ampliada. Após o período de fermentação (21 dias) de Camarops sp. em meio de Czapek®, sucessivas extrações com acetato de etila foram realizadas e o extrato bruto foi obtido após evaporação do solvente. Este foi submetido ao fracionamento por técnicas cromatográficas convencionais, o que resultou no isolamento e identificação estrutural de 7 substâncias, que foram determinadas por RMN de 1H e 13C 1D e 2D / Abstract: Endophytic fungus are microorganisms that reside in the intercellular spaces of higher plants. They are commonly present in almost all plants and are important sources of natural products with diverse biological activities. This study aimed to obtain potentially bioactive substances from the fractionation of crude extract in Czapek® produced by the endophytic fungus Camarops sp. isolated from healthy leaves of Alibertia macrophylla (Rubiaceae) and to contribute to a better understanding of the relationship between endophytes and host species. Initially the endophytic fungus was grown, in small-scale, on solid media (rice) and liquid: potato dextrose broth (PDB), Malt Extract (ME), Yeast Maintenance (YM), Czapek® and Nutrient®. The extracts were subjected to bioassays for evaluation of antifungal, antioxidant, anticholinesterase and trypanocidal activity, and was also analyzed by thin layer chromatography (TLC), High Pressure Liquid Chromatography with Diode Array Detector (HPLC-DAD) and Nuclear Magnetic Ressonance of Hydrogen (NMR 1H). This assessment allowed us to select the Czapek® culture medium as the most promising for cultivation of endophytes on an enlarged scale. After the fermentation period (21 days) of Camarops sp. in Czapek® medium, successive extractions were performed with ethyl acetate and the crude extract was obtained after evaporation of the solvent. This was subjected to fractionation by conventional chromatographic techniques, which resulted in the isolation of seven substances that determined by NMR 1H and 13C 1D and 2D / Mestre

Orientador: Dulce Helena Siqueira Silva / Banca: Lourdes Campaner dos Santos / Banca: Mitsue Haraguchi / Resumo: A família Myrtaceae apresenta ampla distribuição, ocorrendo, preferencialmente, nas zonas tropicais e subtropicais, e é considerada uma das mais importantes famílias da flora brasileira em função da larga ocorrência de espécies comestíveis e/ou usadas na medicina tradicional. Eugenia jambolana Lam. é conhecida no Brasil como jambolão, e é de grande interesse pelas aplicações medicinais, especialmente de suas folhas e frutos, no tratamento da diabetes. O trabalho tem como objetivo a investigação fitoquímica das folhas e frutos de E. jambolana monitorado por testes para detecção de atividade potencialmente antioxidante, através dos métodos de descoramento do b-caroteno e seqüestro do radical DPPH. Folhas e frutos da planta em estudo foram coletados na Faculdade de Ciências e Letras - UNESP/CAr. Foi obtido o extrato etanólico das folhas que foi particionado com solventes de diferentes polaridades. Para a obtenção do extrato bruto dos frutos (casca e polpa) foi utilizado MeOH (1% HCl). O estudo fitoquímico das folhas através de técnicas cromatográficas usuais (cromatografia em coluna, CLAE e cromatografia em contra corrente de alta velocidade) resultou no isolamento de dois flavonóides que apresentaram atividade antioxidante em ensaio com solução de b-caroteno. Os flavonóides isolados foram identificados como 4'-Oramnopiranosídeo- 3',5,5',7-tetraidroxi-flavona (1) e miricetrina (2). Análises em CLAE-DAD das frações provenientes do extrato bruto das frutas evidenciaram a presença de três antocianinas majoritárias e uma minoritária, que foram detectadas por análises de CLAE-DAD e CLAE-MS, e em comparação com dados da literatura, proporcionou a identificação das mesmas como cianidina-3-xilosídeo, cianidina-3- glucosídeo, cianidina-3-rutinosídeo e cianidina-3-(6''-acetoil)-glicosídeo. As frações FrX-4, FrX-442, FrX-452 e FrX-5...(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The Myrtaceae family is widely distributed and occurs, mostly, in tropical and subtropical areas. It is one of the most important families of the Brazilian flora owing to the wide occurrence of edible species and/or species used in the traditional medicine. Eugenia jambolana Lam. is known in Brazil as jambolão and is of great interest for its folk medicinal applications, especially of their leaves and fruits, in the treatment of diabetes. Leaves and fruits of this species have been collected at UNESP (University Campus). The ethanol extract of the leaves was partioned with organic solvents and the crude extract of the fruits (skin and pulp) was obtained with acidified methanol (1% HCl). The phytochemical study of the leaves extract using chromatographic techniques (column chromatography, TLC, HPLC and HSCCC) resulted in the isolation of two flavonoids which presented strong antioxidant activity in the TLC assay using b-carotene solution as revealing agent. The isolated flavonoids have been identified as 4'-Oramnopyranoside- 3',5',5,7-tetrahydroxy-flavone (1) and myricetrin (2). Their strong antioxidant activity could be related with the presence of hydroxy groups in ring B which provides increased stability to the radical formed after donation of a hydrogen radical, and also the presence of the _,_-unsaturated carbonyl moiety on C ring.. HPLC-DAD analyses of the fractions obtained from the crude extract of the fruits evidenced the presence of three major anthocyanins and a minor one, which been identified by analyses of HPLC-DAD and HPLC-MS data, and comparison with literature. They were identified as cyanidin-3-xyloside, cyanidin-3-glucoside, cyanidin-3-rutinoside and cyanidin-3- (6''-acetoyl)-glucoside. Anthocyanin-rich fractions were evaluated for their free radical scavenging activity towards the stable free radical DPPH and evidenced stronger activity ...(Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Marcia Nasser Lopes / Banca: Jairo Kenupp Bastos / Banca: André Luiz Meleiro Porto / Resumo: Este trabalho teve como principal objetivo a obtenção de substâncias bioativas produzidas pelo fungo endofítico C80, pertencente à família Phaeosphaeriaceae, isolado da alga marinha Bostrychia radicans. O crescimento do endófito em escala ampliada foi realizado em meio sólido de arroz, modo estático e temperatura ambiente por 28 dias. O extrato em AcOEt produzido a partir deste cultivo foi fracionado através de técnicas cromatográficas, levando ao isolamento de seis substâncias: 7-hidroxi-3-(1-hidroxietil)-5-metoxi-3,4-dimetilisobenzofuran-1(3H)-ona (1), 3,7-dihidroxi-5-metoxi-3,4-dimetilisobenzofuran-1(3H)-ona (2), 7-hidroxi-3-(1,2-dihidroxietil)-5-metoxi-3,4-dimetilisobenzofuran-1(3H)-ona (3 e 4), 4,8-dihidroxi-6-metoxi-4,5-dimetil-3-metilenoisocroman-1-ona (5) e 8-hidroxi-6-metoxi-4,5-dimetil-3-metilenoisocroman-1-ona (6). Estas substâncias foram identificadas por análises espectroscópicas e espectrométricas como sendo policetídeos aromáticos, e então encaminhadas para ensaio citotóxico. Visando a mudança na produção metabólica do fungo, assim como na atividade biológica dos extratos brutos, foram realizados estudos da influência da composição do meio de cultura e do tempo de cultivo. Para a variação de composição, foram utilizados meios comerciais (CBD, Malte, Nutriente e arroz) e meios comerciais modificados com nitrato de amônio ou água do mar. Nenhuma alteração foi observada no perfil cromatográfico e nem na atividade citotóxica dos extratos. A variação do tempo de cultivo foi feita em meio sólido de arroz, com extrações em 10, 20, 30 e 40 dias de cultivo. Neste intervalo de tempo monitorado, a proporção dos metabólitos mudou consideravelmente, uma vez que os compostos majoritários no extrato de 10 dias estavam praticamente ausentes em 40 dias / Abstract: The aim of this study was to obtain bioactive compounds produced by the endophytic fungus C80, belonging to the family Phaeosphaeriaceae, isolated from the marine algae Bostrychia radicans. This endophyte was cultivated in rice solid medium (large scale) in static mode at room temperature for 28 days. After addition of ethyl acetate, broth and mycelia were separated by filtration and the solvent was removed under vacuum to furnish the crude extract. The ethyl acetate extract was fractionated by using different chromatographic techniques resulting in the isolation of six compounds: 7-hydroxy-3-(1-hydroxyethyl)-5-methoxy-3,4-dimethyl-isobenzofuran-1(3H)-one (1), 3,7-dyhydroxy-5-methoxy-3,4-dimethylisobenzofuran-1(3H)-one (2), 7-hydroxy-3-(1,2-dihydroxyethyl)-5-methoxy-3,4-dimethylisobenzo-furan-1(3H)-one (3 e 4), 4,8-dihydroxy-6-methoxy-4,5-dimethyl-3-methyleneiso-chroman-1-one(5) e 8-hydroxy-6-methoxy-4,5-dimethyl-3-methyleneisochroman-1-one (6), which were identified as aromatic polyketides by using spectroscopic and spectrometric analysis and submitted to cytotoxicity assay. In addition, C80 was cultivated in different culture media at different periods of time to evaluate its chemical diversity and metabolites production. The cultures were undertaken using PDB, Malt, Nutrient and Rice media with or without the addition of ammonium nitrate or sea water. These procedures didn't change the metabolic production and cytotoxicity. The role of time was undertaken only for rice media at 10, 20, 30 and 40 days of incubation. In this time the proportion of the metabolites has changed considerably, since the major compounds in the extract of 10 days, were practically absent in 40 days / Mestre

No Rio Grande do Sul (RS), a produção orgânica tem sido uma alternativa viável aos citricultores. Entretanto, um dos problemas enfrentados é o restrito conhecimento científico em relação ao manejo da adubação orgânica do solo. Neste sentido, os objetivos deste trabalho foram verificar a evolução de características químicas do solo e do estado nutricional das tangerineiras e estimar a exportação de nutrientes pela colheita dos frutos, em função do manejo da adubação orgânica com aplicação de composto e biofertilizante líquido. Para isso, utilizou-se um experimento implantado em 2007, em um pomar comercial de tangerineiras, cultivar ‘Montenegrina’, manejadas em sistema orgânico de produção, em um Argissolo Vermelho Distrófico espessarênico, no município de Montenegro, RS. Os tratamentos consistiram de diferentes manejos da adubação orgânica, com uso de plantas de cobertura do solo e aplicação de composto sólido e biofertilizante líquido. O aumento do teor de matéria orgânica e do pH, devido à aplicação dos adubos orgânicos, contribuiu para o aumento da capacidade de troca de cátions do solo. Entretanto, as doses e as quantidades totais de composto aplicadas nos tratamentos foram muito altas, considerando-se as características químicas e físicas do solo do experimento. Este aspecto, associado ao poder de neutralização do composto, ocasionou o desequilíbrio químico do solo, afetando a disponibilidade de nutrientes. Além disso, a alta disponibilidade dos nutrientes no solo não garantiu a adequada nutrição das plantas, especialmente quanto a K, Zn e Mn, possivelmente devido a interações antagônicas. Nos frutos, os maiores teores de nutrientes foram determinados na fração casca + sementes, sendo o N e o K exportados em maiores quantidades. Entretanto, as quantidades de nutrientes exportados nas tangerinas foram bem inferiores às adicionadas pelas adubações. / At the State of Rio Grande do Sul (RS), Brazil, organic production has been a great alternative for citrus farmers. However, there are restraints regarding scientific knowledge about the management of soil organic fertilization. Thus, the aims of the present study were to evaluate the development of the soil chemical characteristics and nutritional status of mandarin trees and to estimate the nutrient export by fruit harvest, due to the management of organic fertilization with application of compost and liquid biofertilizer. It was used an long term experiment established in 2007, in an commercial orchard of mandarin trees, variety ‘Montenegrina’, managed in organic system of production, on a sandy soil (Arenic Paleudult), located in Montenegro, RS. Testing treatments are different management for organic fertilization using ground cover plants and application of solid compost and liquid biofertilizer. Increase in soil organic matter and pH, because of application of organic fertilizers, contributed to increase the soil cation exchange capacity. However, doses and total amounts of solid compost applied on treatments were very high, considering soil chemical and physical characteristics of the experimental area. This issue, associated with neutralizing power of the compost caused soil chemical imbalance, because of the excessive increase and extended effect on soil pH, affecting nutrient availability. In addition, the high nutrient contents in the soil did not ensured appropriate plant nutrition, especially regarding K, Zn e Mn, possibly due to antagonistic interactions. In the fruits, higher concentration of nutrients were determined in the fraction peel + seeds, being N and K exported in larger amounts. However, the amounts of nutrients exported by fruits were lower than those added by fertilization.

O aumento na produção de hortaliças orgânicas se deve principalmente a adequação do sistema de produção orgânico às características de pequenas propriedades com gestão familiar, priorizando a redução de insumos externos a propriedade. Um dos fatores essenciais no cultivo de hortaliças é a produção de mudas, sendo o substrato de semeadura o insumo essencial para obtenção de mudas de qualidade, das quais se espera obter plantas com alto valor produtivo. Neste sentido, o objetivo do presente trabalho foi verificar a eficiência de substratos formulados a base de casca de arroz carbonizada (CAC), composto de tungue (CT) e húmus de minhoca (H) na produção e indução de resistência a doenças em mudas de alface e beterraba, bem como seu desempenho a campo em diferentes épocas do ano em sistema orgânico de produção. Primeiramente, avaliaram-se as características químicas e físicas dos substratos formulados, através das análises de laboratório, nas duas épocas de cultivo. Em seguida, foi avaliada a eficiência dos substratos formulados a base de composto de tungue na produção e desenvolvimento das mudas de alface, no período de verão. No período de outono foi avaliadas a eficiência dos substratos a base de CT+H+CAC e também a base de H+CAC na produção de mudas e desempenho no campo de alface e beterraba. Também foi conduzido um estudo sobre a influência dos substratos orgânicos na ativação de enzimas peroxidase, polifenoloxidase e β 1,3 glucanase. O composto de tungue e húmus de minhoca misturados com CAC utilizados como substrato na produção de mudas de alface e beterraba mostrouse superiores ao substrato comercial. Os substratos utilizados na produção das mudas de alface e beterraba interferiram na qualidade da muda produzida e na capacidade produtiva das plantas obtidas a partir destas mudas. Características físicas e químicas do substrato prejudicam o desenvolvimento das mudas e aumentam a atividade das enzimas peroxidase e polifenoloxidase. O uso do composto de tungue e húmus de minhoca pode ser utilizado como substrato orgânico. / The increase in the production of organic vegetables is mainly due to adequacy of the organic production system to the characteristics o small properties with family management, prioritizing the reduction of inputs from outside the farm. One of the key factors in growing vegetables is the production of seedlings, being the substrate for sowing the essential ingredient for obtaining quality seedlings, which are expected to obtain plants with high production value. In this sense, the aim of this work was to verify the efficiency of substrates formulated based carbonized rice husk (CRH), tung compound (TC) and earthworm humus (H) in the production and induction of disease resistance in seedlings of lettuce and beets, as well as their performance in the field in different seasons in organic production system. First, were evaluated the chemical and physical characteristics of substrates formulated, through laboratory analysis, the two growing seasons. Then, was evaluated the efficiency of substrates formulated based tung compound in production and development of lettuce in the summer period. During the autumn, were evaluated the efficiency of substrates based tung compound and CRH and also were evaluated in the substrates based of earthworm humus and CRH the seedling production and field performance of lettuce and beets. A study about the influence of organic substrates in the activation of peroxidase, polyphenoloxidase and β 1,3 glucanase was also conducted. The tung compound and earthworm humus mixed with carbonized rice husk used as a substrate in the production of lettuce and beets proved superior to commercial substrate. The substrates used in the production of lettuce and beets interfered in the quality of the seedling produced and productive capacity of the plants obtained from these seedlings. Physical and chemical characteristics of the substrate harm the development of seedlings and increase the activity of peroxidase and polyphenol in lettuce and beets seedlings. The use oh tung compound and earthworm humus can be used as organic substrate.

Neste trabalho desenvolveu-se uma rota curta e convergente para a obtenção de esqueletos 4-azabiciclo[3.3.0]octano, intermediários avançados que contém todos os carbonos existentes na estrutura dos alcalóides pirrolizidínicos hiacintacina. Inicialmente foram realizadas reações de Michael entre alcinos ativados e o éster etílico da prolina, em condições brandas, gerando adutos enaminocarbonílicos de forma estereosseletiva para o isômero E, com rendimentos superiores a 80%. A posterior redução destes compostos enaminocarbonílicos, por hidrogenação ou por adição de hidreto, forneceu os aminodiésteres correspondentes com rendimentos entre 75 e 85%. Para o composto (2S)-1- benzilóximetil-3-etóxi-3-oxopropilpirrolidina-2-carboxilato de etila essa redução se mostrou estereosseletiva, com uma proporção de 3:1. Estes aminodiésteres foram submetidos a condensações de Dieckmann, através de duas metodologias sintéticas distintas: com a utilização de sódio metálico em refluxo de THF, e com hidreto de potássio a temperatura ambiente, e proporcionaram a obtenção de compostos enolésteres bicíclicos, com rendimentos entre 60 e 65%. Paralelamente, reações de redução com LiAlH4 destes aminodiésteres foram realizadas e proporcionaram a obtenção dos dióis correspondentes, com rendimentos entre 75 e 80%. Um derivado a-hidroxiéster foi obtido a partir da oxidação do enoléster bicíclico promovida por CeCl3.7H2O, com rendimento de 95%. A importância desta metodologia se dá ao fato de que ela proporcionou a inserção de um grupo hidroxila na posição a-éster, substituinte este, presente nos compostos-alvo. / In this work it was developed a short and convergent route for obtention of 4- azabicyclo[3.3.0]octane skeleton, advanced intermediates that possesses all existent carbons in the structure of hiacintacine pirrolizidinic alkaloids. Initially Michael reactions between activated alkynes and proline ethyl ester were performed, in mild conditions, leading to enaminocarbonylic adducts stereoselectively for isomer E, with yields higher than 80%. Further reduction of these enaminocarbonyl compounds, by hydrogenation or hydride addition, furnished the corresponding aminodiesters with yields between 75 and 85%. For the (2S)-1-benziloximethyl-3-ethoxi-3- oxopropylpirrolidine-2-ethyl carboxylate reduction has shown to be stereoselective in a 3:1 ratio. These aminodiesters were submitted to Dieckmann condensations through two distinct methodologies: using metallic sodium in refluxing THF, and with potassium hydride at ambient temperature, affording the obtention of bicyclic enolesters, with yields between 60 and 65%. In parallel, reduction reactions with LiAlH4 of these aminodiesters were performed leading to obtention of the corresponding diols, with yields between 75 and 80%. An a-hydroxyester was obtained from oxidation of the bicyclic enolester promoted by CeCl3.7H2O, in 95% yield. The importance of this methodology is the fact that it provided the insertion of an hydroxyl group in the a-ester position, a substituent present in the target compounds.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Agronomia e Medicina Veterinária, Programa de Pós-Graduação em Agronomia, 2014. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2014-07-23T15:09:00Z No. of bitstreams: 1 2014_OmarCruzRocha.pdf: 1125808 bytes, checksum: b339daf7c1d9b9d90b7ba3d5a6919f7d (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2014-07-23T15:49:03Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_OmarCruzRocha.pdf: 1125808 bytes, checksum: b339daf7c1d9b9d90b7ba3d5a6919f7d (MD5) / Made available in DSpace on 2014-07-23T15:49:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_OmarCruzRocha.pdf: 1125808 bytes, checksum: b339daf7c1d9b9d90b7ba3d5a6919f7d (MD5) / O objetivo deste trabalho foi de avaliar o potencial de uso da Urochloa decumbens (sinonímia B. decumbens) como planta de cobertura em lavouras de café no Cerrado central brasileiro. O ensaio foi conduzido no campo experimental da Embrapa Cerrados (15°35’42”S, 47°43’51”W e 1009 m) em um experimento com café (Coffea arabica L;), instalado em dezembro de 2007. A pesquisa fundamentou-se na investigação dos atributos físico-hídricos, químicos e estruturais do solo, bem como no desempenho produtivo dos cafeeiros nos diferentes tratamentos. Em relação aos atributos físico-hídricos, o regime de irrigação aumentou a densidade do solo na camada superficial sem, no entanto, prejudicar sua capacidade de armazenamento de água. Em relação à braquiária houve efeito positivo de suas raízes sobre o armazenamento de água do solo, promovendo incremento na percentagem de microporos relacionados à água prontamente disponível, que foi acrescida em 18% ao longo do perfil. Quanto aos atributos químicos, os maiores teores de carbono orgânico e nitrogênio total do solo foram encontrados na camada de 0,00 a 0,10 m, onde também se concentrou 50% do carbono orgânico total no perfil estudado. A braquiária associada à irrigação teve efeito positivo altamente significativo sobre o diâmetro médio ponderado dos agregados indicando melhor agregação do solo. Em relação aos cafeeiros, o sistema de manejo com braquiária, em condição irrigada, não alterou significativamente o desempenho produtivo. Contudo, a braquiária conduzida em regime de sequeiro reduziu o potencial produtivo das plantas e aumentou em 18% o número de ramos plagiotrópicos para compor um kg de café beneficiado, resultando em uma queda de 42% na produtividade. Por fim, a ausência da irrigação, independentemente do sistema de manejo adotado, limitou o crescimento vegetativo dos cafeeiros. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The objective of this study was to evaluate the potential use of Urochloa decumbens (synonym B. decumbens) as cover crop in irrigated coffee plantations in the Brazilian central region. The experiment was conducted at EMBRAPA Cerrados ( 15 ° 35'42 " S, 47 ° 43'51 " W and 1009 m ) with coffee trees Coffea arabica L.), installed in December, 2007. The research was based on the investigation of water-physical, chemical and structural soil properties and on growth performance of coffee trees in different treatments. Regarding physical attributes, water irrigation increased soil density in the surface layer without, however, disrupting their ability to store water. Regarding brachiaria, there was a positive effect of roots on soil water storage, promoting an increase in the percentage of micropores related to water readily available, which was increased by 18% along soil profile. As for chemical attributes, the higher content of organic carbon and total nitrogen were found in the soil layer of 0.00 to 0.10 m, which also accumulated 50% total organic carbon in the soil profile studied. Brachiaria associated with irrigation had highly significant positive effect on the weighted average diameter of the soil aggregates indicating better soil aggregation. Regarding the coffee trees, the management system and brachiaria in irrigated condition, did not significantly altered the productive performance. However, brachiaria conducted under rainfed reduced the productive potential of plants, increasing by 18% the number of primary branches to make one kg of processed coffee, resulting in a decrease of 42% in productivity. Finally, the absence of irrigation, regardless of management systems, limited vegetative growth of coffee trees.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Agronomia e Medicina Veterinária, Programa de Pós-Graduação em Agronomia, 2013. / Submitted by Larissa Stefane Vieira Rodrigues (larissarodrigues@bce.unb.br) on 2014-12-03T16:57:33Z No. of bitstreams: 1 2013_GéssicaPereiraDeSouza.pdf: 692226 bytes, checksum: 4e1ee19a2f4ee17e7b0de8220b9405fd (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana(raquelviana@bce.unb.br) on 2014-12-04T17:09:12Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_GéssicaPereiraDeSouza.pdf: 692226 bytes, checksum: 4e1ee19a2f4ee17e7b0de8220b9405fd (MD5) / Made available in DSpace on 2014-12-04T17:09:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_GéssicaPereiraDeSouza.pdf: 692226 bytes, checksum: 4e1ee19a2f4ee17e7b0de8220b9405fd (MD5) / O estudo do carbono (C) orgânico do solo por meio de suas frações lábeis, microbiológicas e humificadas visa obter informações sobre estabilidade e localização da matéria orgânica (MOS), bem como sua quantidade e qualidade em sistemas de uso do solo. Várias metodologias têm sido desenvolvidas com o intuito de melhor compreender a importância da MOS por meio de diferentes frações. No entanto, os diversos procedimentos analíticos para determinação de frações lábeis da MOS precisam ser avaliados e comparados em solos sob sistemas de manejo em experimentos de longa-duração. O objetivo deste trabalho foi avaliar o efeito do manejo do solo baseado em sistemas de preparo, plantas de cobertura e adubação fosfatada nos teores de C em frações lábeis e humificadas, bem como a atividade enzimática. O solo foi cultivado por 11 anos na sucessão soja-milho. O experimento foi iniciado em 1999 em um Latossolo Vermelho argiloso com teor de fósforo (P) adequado para obtenção de 80 a 90 % de rendimentos potenciais de culturas anuais. O delineamento experimental foi o de blocos ao acaso com parcelas divididas, com três sistemas de manejo do solo (sistema de preparo convencional com milheto – SPCml, sistema plantio direto com milheto – SPDml e sistema plantio direto com mucuna-preta - SPDmc) nas parcelas e duas doses de P (0 e 100 kg ha-1 ano-1 de P2O5 na forma de superfosfato triplo, aplicados no sulco de semeadura - P0 e P1, respectivamente) nas subparcelas. Amostras de solo foram coletadas nas camadas de 0–5, 5–10 e 10–20 cm de profundidade e determinados os teores de carbono orgânico total (COT), carbono orgânico particulado (COP), carbono da biomassa microbiana (CBM), das frações oxidáveis F1+F2, carbono lábil (CL) e da matéria orgânica leve (CMOL) e o carbono das frações ácido fúlvico livre (AFL) ácido fúlvico (AF), ácido húmico (AH) e da humina (HU). O SPD, de modo geral, promoveu estratificação das frações de C avaliadas, enquanto o SPC promoveu uma distribuição mais homogênea nas camadas de solo. As principais alterações ocorreram na camada superficial (0-5 cm), onde de maneira geral, o SPDml apresentou os maiores valores de C das frações estudadas. As frações lábeis, humificadas e a atividade enzimática apresentaram sensibilidade ao manejo do solo, com teores reduzidos no SPCml. A adubação fosfatada por 11 anos promoveu acúmulo de C em suas diferentes frações no solo, independentemente do sistema de preparo e das plantas de cobertura. Em relação ao SPD, de maneira geral, aquele com planta de cobertura milheto, promoveu os maiores teores de C nas diferentes frações. As frações humificadas representaram, em média, 80% do COT, sendo 11% AFL, 24% AF, 13% AH e 32% HU. Entre as frações lábeis, o COP correspondeu em média a 14% do COT e as demais frações, CL, CMOL e CBM corresponderam em média a 11, 4 e 2% do COT, respectivamente, independente dos sistemas de manejo e da dose de P aplicada. Em relação a facilidade metodológica de determinação e relação com o método referência que é o COP, a fração CL pode ser considerada como o melhor indicador de labilidade do COT. Verificou-se elevada correlação positiva entre todas as frações lábeis da MOS. _________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The study of soil organic carbon (C) through its labile, microbiological and humified pools aim to get information on location and stability of soil organic matter (SOM), as well as their quantity and quality under land-use systems. Several methodologies have been developed in order to better understand the importance of MOS through different fractions. However, the various analytical procedures for determination of labile SOM need to be evaluated and compared in soils under management systems on long-term experiments. The aim of this study was to evaluate the effect of soil management based on tillage systems, cover crops and phosphate fertilizer on C content in labile and humified and enzyme activity. The soil was cultivated for 11 years in succession soybean-corn. The experiment was installed in 1999 in an Oxisol with phosphorus (P) suitable for obtaining 80-90% of potential yields of annual crops. The experimental design was a randomized block with split plots with three soil tillage systems (conventional tillage with millet - SPCml, no-tillage with millet - SPDml and no-tillage with velvet bean - SPDmc) in plots and two P levels (0 and 100 kg ha-1 yr-1 of P2O5 as triple superphosphate, applied at sowing - P0 and P1, respectively) in subplots. Soil samples were collected at 0-5, 5-10 and 10-20 cm deep and determined the levels of total organic carbon (COT), particulate organic carbon (COP), microbial biomass carbon (CBM), the oxidizable fractions F1+F2, labile carbon (CL) and light organic matter (CMOL) and carbon fractions of free fulvic acid (AFL) fulvic acid (AF), humic acid (AH) and humin (HU). The SPD, in general, promoted stratification of C fractions, while the SPC promoted a more homogeneous distribution in soil layers. The main changes occurred in the surface layer (0-5 cm), where in general, the SPDml presented the highest values of C fractions studied. The labile and humidified C fractions and enzymatic activity showed sensitivity to soil management, with reduced levels in SPCml. Phosphorus fertilization for 11 years promoted accumulation of C in its different fractions in soil, regardless of tillage and cover crops. Regarding the SPD, in general, the one with cover crop millet, showed the highest C content in different fractions. Humified fractions accounted for 80% of the COT. Among the labile fractions, COP corresponded to 14% of the TOC and the other fractions, CL, CMOL and CBM represented about 11, 4 e 2% COT, respectively, independent of management systems and dose of P applied. The CL fraction was considered the best indicator of labile soil organic carbon, given its relative ease and methodological relationship with the reference method. There were high positive correlations between all labile fractions.