Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / In the following work, a range of 1,3,4-oxadiazles 2,5-disubstituted 3 was prepared, using a one pot approach, from L-amino acids 1(a-e) and 2-benzoylhydrazides, using POCl3 as dehydrating agent. The study involved the reaction of L-amino protected amino acids (1a-e) and benzoyl hydrazide (2a-d) prepared in the conventional method using 1,4- dioxane as solvent and POCl3 as dehydrating agent, providing the products yields between 30-63%. The reactions to obtain the 1,3,4-oxadiazóis were also performed under microwave irradiation, in the absence of solvent and short reaction time, giving the products with moderate to good yields (42-72%). It was subsequently held a one pot synthesis of 1,3,4-oxadiazóis 2,5 - disubstituted from selenocysteine 1f, L-serine-derived, and benzoyl hydrazide (2a-d), carried out in conventional method and microwave irradiation, with yields of 50-66% and 47-54% respectively. / No presente trabalho, uma série de 1,3,4-oxadiazóis 2,5-dissubstituídos 3 foi preparada, empregando uma metodologia one pot, a partir de Laminoácidos 1 e benzoil-hidrazidas 2, utilizando POCl3 como agente de acoplamento. O estudo envolveu a reação de L-aminoácidos amino (1a-e) protegidos e benzoil hidrazidas (2a-d), realizadas no método convencional utilizando 1,4- dioxano como solvente e POCl3 como agente de acoplamento, fornecendo os produtos em rendimentos de 30-63%. As reações para obtenção dos 1,3,4- oxadiazóis também foram realizadas sob irradiação de micro-ondas na ausência de solvente e em curtos tempos reacionais fornecendo os respectivos produtos em rendimentos de moderados a bons (42-72%). Posteriormente foi realizada a síntese one pot dos 1,3,4-oxadiazóis 2,5- dissubstituídos a partir da selenocisteína 1f, derivada da L-serina, e das benzoil-hidrazidas (2a-d), realizadas no método convencional e sob irradiação de micro-ondas, com rendimentos de 50-66% e 47-54%, respectivamente.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The present work describes the synthesis of a new series of furan-3-carboxamides and 3-aminomethylenedihydrofuran-2-ones, through the reactions of 3-trichloroacetyl furan or furan-3-carbonyl chloride, and 3-trichloroacetyl-4,5-dihydrofuran respectively, with benzamidine, primary and secondary amines, in good yields (63-98%). The synthesis of furan-3-carboxamides, begins from the aromatization of 3-trichloroacetyl-4,5-dihydrofuran to 3-tricloroacetyl furan followed by the nucleophilic displacement of the trichloromethyl group or the corresponding carboxylic acid chloride by nitrogen-containing compounds. The 3-aminomethylenedihydro-furan-2-ones were obtained, from a simple methodology, in a single reaction step, by the addition reaction of amines to 3-tricloroacetyl-4,5-dihydrofuran, in the same molar quantities. The compounds were evaluated for their in vitro antimicrobial activity against a panel of microorganisms including yeasts, filamentous fungi, bacteria and alga. Some of the furan-3-carboxamides and trihalomethylated ethyl carbamates exhibited significant antimicrobial activity. The in vivo toxicity of a series of aminomethylenedihydrofuran-2-ones against Artemia salina was evaluated. The results exhibited significant activity for the compounds 3-N-2-1-benzyl-piperidin-4-ylethylaminemethylendihydrofuran-2-one and 6-(2-hydroxy-ethyl)-7-oxo-1,7-dihydro-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-carboxylic acid, when compared with controls. / Este trabalho apresenta a síntese de furan-3-carboxamidas e 3-aminometilenodiidrofuran-2-onas, duas séries de compostos obtidos com bons rendimentos (63-98%) e inéditos na literatura. A síntese das furan-3-carboxamidas, iniciou com a aromatização de 3-tricloroacetil-4,5-diidrofurano a 3-tricloroacetil furano seguido por substituição do grupo triclorometil ou do correspondente cloreto de ácido carboxílico por grupos amino substituídos. As 3-aminometilenodiidrofuran-2-onas foram obtidas, através de uma metodologia simples, em um único passo reacional, a partir da reação entre aminas e 3-tricloroacetil-4,5-diidrofurano em quantidades equimolares. Os compostos si ntetizados foram avaliados para atividade antimicrobiana in vitro frente a um grupo de microrganismos incluindo fungos leveduriformes, fungos filamentosos, bactérias e uma espécie de alga. Alguns furan-3-carboxamidas e carbamatos de etila derivados de enaminonas trialometiladas exibiram significante atividade antimicrobiana. A toxicidade in vivo, foi avaliada para uma série de aminometilenodiidrofuran-2-onas frente à Artemia salina. Os resultados evidenciaram significativa atividade citotóxica para os compostos 3-N-2-1-benzilpiperidin-4-iletilaminometilenodiidrofuran-2-ona e ácido-6-(2-hidroxi-etil)-7-oxo-1,7-diidro-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina-2-carboxílico, quando comparados aos padrões.

This work presents a study of the several organic compounds such as trihalomethylated enaminones, γ-amino alcohols, oxazinones, oxazines, dihydrofuranones, pyrrolidin-2-ones, 2-methylsulfanyl pyrimidine, enoylcarbamates and 3-dialkoxy phosphoryloxy on the acetylcholinesterase enzyme activity. Also, this work shows the effect per se of organic solvents on the AChE of different cerebral structures of rats. The N- and N-O-alkylated 3-alkoxy-5-hydroxy-trifluormethyl-pyrrolidin-2-ones and trifluoromethylated enoylcarbamates showed in vitro inhibitory effect of the AChE activity in the striatum cerebral of rat, at the concentration 1.0 mM. The dimethyl-[(2-methylsulfanyl-4-trichloromethyl-6-pyrimidin-ylmethoxy)-ethyl] amine showed significant inhibitory effect (p<0.001) in vitro on AChE activity of the striatum cerebral of rat, in the concentration 0.1mM. The in vivo effect of this pyrimidine was significant (p<0.001) in the concentration of 10mg/Kg in the AChE activity in striatum and erythrocyte of rat. Finally, the trifluoromethylated 3-diethoxy-phosphoryloxy ethyl carbamates show significant inhibitory effect (p<0.001) on the purified AChE activity at the concentration of 0.001 mM. / Este trabalho apresenta um estudo de várias classes de compostos orgânicos: enamino compostos, γ-aminoálcoois, oxazinonas, oxazinas, diidrofuranonas, pirrolidin-2-onas, 2-metilsulfanil pirimidina, enoilcarbamatos e 3-dialcoxi fosforiloxi trialometilados sobre a atividade da enzima acetilcolinesterase. Também demonstra o efeito per se de solventes orgânicos sobre a atividade da AChE em diferentes estruturas cerebrais de rato. As 3-alcoxi-5-hidroxi-5-trifluormetil pirrolidin-2-onas N-alquiladas e N-O-alquiladas e os enoilcarbamatos trifluormetilados mostraram efeito inibitório significativo (p<0,05) sobre a atividade in vitro da AChE de estriado cerebral de rato, na concentração de 1,0 mM. A dimetil-(2-metilsulfanil-4-triclorometil-6-pirimidinilme-toxi)etil] amina mostrou efeito inibitório significativo (p<0,001) sobre a atividade in vitro da AChE de estriado cerebral de rato na concentração de 0,1mM. O efeito in vivo dessa pirimidina foi significativo (p<0,001) na concentração de 10 mg/Kg sobre a atividade da AChE em estriado cerebral e membrana de eritrócitos de rato. Finalmente, as 3-dietoxi-fosforiloxi carbamatos de etila trifluormetilados mostraram efeito inibitório significativo (p<0.001) sobre a atividade da AChE purificada em concentrações a partir de 0.001 mM.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:26:12Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2008-09-17Bitstream added on 2014-06-13T18:54:16Z : No. of bitstreams: 1 almeida_vc_me_rcla.pdf: 529540 bytes, checksum: d275b5b8080e8d5cd9bae917fbc719bf (MD5) / Este trabalho apresenta aspectos relevantes para a implementação de projeto de MDL e PSAs em áreas naturais e cultivadas para empresas privadas, órgãos governamentais, organizações não-governamentais e sociedade civil que buscam bases técnicas-científicas com vistas ao desenvolvimento sustentável. O carbono orgânico no solo está principalmente sob forma de matéria orgânica humificada e sua quantidade e qualidade são influenciadas pelos fatores de formação do solo. A geomorfologia atua no condicionamento do solo e o clima age através do intemperismo, que transforma os elementos e a matéria orgânica humificada. O estudo analisou a distribuição do carbono orgânico nos compartimentos morfológicos do Estado de São Paulo. Os resultados indicaram que os maiores teores de carbono orgânico no solo (pontos discrepantes > 3.8%) relacionam-se às regiões que apresentam condições geomorfológicas propícias à deposição de sedimentos, como planícies de inundação e depressões côncavas, indicando relação com eventos pretéritos de evolução das paisagens aliados às condições climáticas de manutenção da matéria orgânica. As áreas planálticas, com solos mais jovens, também apresentam teores relativamente alto de carbono orgânico (%). A integração geossistêmica do compartimento solo com a geomorfologia constitui importante subsídio para propostas de seqüestro de carbono em projetos de MDL e PSAs, considerando o solo tanto como corpo principal da análise como também associado à cobertura vegetal no seqüestro de carbono. A determinação do carbono no solo para projetos de seqüestro/retenção deve empregar métodos de quantificação complementares, a fim de considerar as diferentes formas de carbono para contabilidade. / This study shows relevant aspects to implement CDM and PES in natural and cultivated areas for private enterprises, governmental offices NGOs and the society, all which search for technical-cientific basis for sustainable development. Organic carbon in the soil is mainly presented under the form of humic organic matter, and its quantity and quality are influenced by the same factors of soil formation. Geomorphology acts in soil conditioning and the climate, through weathering, acts in the formation and evolution of soils, as well as on humic organic matter. The aim of this study was to analyze the distribution of organic carbon on morphologic compartiments in the State of São Paulo, Brazil. The results showed that the highest rates of organic carbon in the soil (outliers > 3.8%) related to the regions that presents geomorphologic conditions which were suitable to sediment depositions, such as inundated plains and depressions, indicating a relationship with the past evolution events of landscape and climate conditions to preserve the organic matter in sois. The planaltic areas with young soils also showed relatively high rates of organic carbon. The geosystemic integration of soils compartments with the geomorphology constituted an important subside for carbon capture proposals in the Clean Development Environmental (CDM) and Payment for Environmental Services (PES); considering the soil either as main compartment of analysis or associated with vegetations in carbon capture. To determine carbon quantity in the soil or retention, complementary quantifying methods must be used in order to consider the different form of counting carbon.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:26:40Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-09-27Bitstream added on 2014-06-13T20:54:56Z : No. of bitstreams: 1 santos_rf_me_botfca.pdf: 505084 bytes, checksum: 384141a15f6ca24b1f40f7a7a68e496b (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Objetivou-se avaliar as características de Baccharis dracunculifolia DC., em função de doses de adubo orgânico. Foram utilizadas mudas de alecrim-do-campo produzidas por semente, e mantidas sob sombrite 50%, pelo período de 84 dias até serem transplantadas para o campo, no espaçamento de 1,0 x 1,0 m, com irrigação por gotejamento. O delineamento estatístico utilizado foi em blocos ao acaso, com quatro repetições, e as doses de composto orgânico, de zero, 10, 20, 30, 40 e 50 t ha-1, que foram os tratamentos. Foi realizada uma colheita, aos 150 dias após o transplante das mudas. Foi avaliado o crescimento das plantas nos parâmetros: altura, diâmetro do caule e da copa e as variáveis massa seca da parte aérea útil, teor de óleo essencial, produtividade, composição química e a produtividade dos componentes do óleo essencial, O óleo essencial foi extraído por hidrodestilação e analisados em cromatógrafo a gás acoplado a espectrômetro de massas (Shimadzu, QP-5000). A identificação dos constituintes químicos foi realizada através da análise comparativa dos espectros de massas das substâncias com o banco de dados do sistema CG-EM (Nist 62.lib), literatura e índice de retenção. Os dados foram submetidos à análise de variância pelo teste F, às médias obtidas foram submetidas à análise de regressão e o teste Tukey, para o efeito das doses de composto orgânico. De acordo com os resultados obtidos, conclui-se que para os parâmetros altura, diâmetro do caule, diâmetro da copa e fitomassa seca da parte aérea útil, a dose 50 t ha-1 apresentou o melhor resultado. Para o teor do óleo essencial, produtividade do óleo essencial, produtividade dos componentes gama-muuroleno, valenceno, sigma-cadineno, E-nerolidol e espatulenol, a dose 30 t ha-1 obtive o melhor resultado. Para a produtividade do componente... / In order to evaluate the characteristics of Baccharis dracunculifolia DC., according to levels of organic fertilizer, seedlings of alecrim-do-campo were produced by seeds, and kept under shade for a period of 90 days before being transplanted to the field, with spacing of 1.0 x 1.0 m, with drip irrigation. The statistical design was randomized blocks with four replications, and doses of organic compost were: 0, 10, 20, 30, 40 and 50 t ha-1. We performed a harvest at 150 days after transplanting. We evaluated the plant growth parameters: height, stem diameter and crown diameter and variables as dry mass of useful aerial part, content, productivity and productivity of the components of essential oil. The essential oils were extracted by hydrodistillation and analyzed by chromatography gas coupled to mass spectrometer (Shimadzu, QP-5000). The identification of chemical constituents was performed by comparative analysis of mass spectra of substances with the database system CG-EM (Nist 62.lib), literature and retention rates. All results were submitted to analysis of variance, regression, and Tukey test for the effect of doses of organic compost. For the parameters height, stem diameter, crown diameter and dry mass of useful aerial part, the doses studied influenced the plants, which showed the best results at a dose 50 t ha-1, and this. For content and productivity of the essential oil, the doses studied influenced the plants, which in dose 30 t ha-1 obtained the best results. Productivity of components gama-muurolene, valencene, sigmacadinene and E-nerolidol the doses studied influenced the plants, which in dose 30 t ha-1 obtained the best results for all of them. If the goal in the cultivation of B. dracunculifolia is the component espatulenol dosages 30 and 40 t ha-1 obtained the best results. For the productivity... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:26:42Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-02-27Bitstream added on 2014-06-13T18:55:00Z : No. of bitstreams: 1 000752906.pdf: 1700942 bytes, checksum: 969e22f87ca9a45c819adcb931cc88b0 (MD5) / O objetivo deste trabalho foi avaliar a influência de doses de bokashi e torta de mamona aplicados em cobertura na produção de beterraba. Foram realizados quatro experimentos na Fazenda Experimental São Manuel (FCA/UNESP), localizada no município de São Manuel- SP. No primeiro e segundo experimentos foram testadas doses de bokashi em cobertura (0, 150, 300, 450 e 600 g m-2), e uma testemunha com cobertura inorgânica, totalizando seis tratamentos, em delineamento experimental de blocos ao acaso, com quatro repetições. A adubação de plantio constou apenas de composto orgânico (40 t ha-1) no primeiro experimento e no segundo, além do composto orgânico foi feita a adubação inorgânica com NPK 4-14-8 (1,3 t ha-1). No terceiro e quarto experimentos foram testadas doses de torta de mamona em cobertura (0, 150, 300, 450 e 600 g m-2), e uma testemunha com cobertura inorgânica, totalizando seis tratamentos, no delineamento experimental de blocos ao acaso, com quatro repetições. A adubação de plantio constou apenas de composto orgânico (40 t ha-1) no terceiro experimento e no quarto, além do composto orgânico, foi feita a adubação inorgânica com NPK 4-14-8 (1,7 t ha-1). A adubação de cobertura nos experimentos foi parcelada em três vezes, em intervalos de 14 dias após o transplante. As características avaliadas foram: altura... / The objective of this study was to evaluate the influence of doses of Bokashi and castor bean cake applied as coverage in beet production. Four experiments were conducted at the Experimental Farm São Manuel (FCA/UNESP), located in the municipality of San Manuel - SP. In the first and second experiments doses of bokashi were tested (0, 150, 300, 450 and 600 g m-2), totaling six treatments in the experimental design of randomized blocks with four replications. In these experiments (first and second) the planting fertilization consisted only of organic compost (40 t ha-1), and besides the organic compound, it was made inorganic fertilization with NPK 4-14-8 (1,3 t ha-1). In the third and fourth experiments doses of castor bean were tested (0, 150, 300, 450 and 600 g m-2), totaling six treatments, the experimental design of randomized blocks with four replications. In these experiments (third and fourth), the planting fertilization consisted only of organic compost (40 t ha-1) and besides the organic compound, it was made inorganic fertilization with NPK 4-14-8 (1,7 t ha-1). The topdressing in the experiments was divided into three times, at intervals of 14 days after transplantation. The following characteristics were evaluated: plant height, fresh and dry weight of the shoot and the root, root diameter and length, and yield. In the third and fourth experiments, it was also analyzed the accumulation of macronutrients (nitrogen, phosphorus, potassium, calcium, magnesium and sulfur). The application of up to 600 g m-2 of bokashi cover resulted in an increase in plant height, fresh weight of root, root length and beet productivity with and without inorganic fertilizer at planting. The largest contribution to the growth and yield of beet was provided by inorganic topdressing, with little effect of doses of bokashi in coverage. Increases in doses of castor bean cake in coverage provided in all...

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:26:42Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-02-27Bitstream added on 2014-06-13T19:34:21Z : No. of bitstreams: 1 000753344.pdf: 1864958 bytes, checksum: 368697b37ee86abdb636e82593316ab1 (MD5) / Os objetivos deste trabalho foram avaliar a influência de doses de composto orgânico na produção de chicória e, posteriormente, avaliar o efeito residual desta adubação para a cultura do rabanete, assim como o efeito nas características químicas do solo e o acúmulo de nutrientes pela chicória. Os experimentos foram conduzidos na Fazenda Experimental São Manuel, localizada no município de São Manuel-SP, pertencente à Faculdade de Ciências Agronômicas (FCA) da Universidade Estadual Paulista (UNESP), Campus de Botucatu-SP. Foram realizados experimentos em duas áreas distintas: um em solo com baixa fertilidade e outro em solo com alta fertilidade. O delineamento experimental utilizado foi o de blocos ao acaso, com sete tratamentos e quatro repetições, sendo seis tratamentos com composto orgânico (0, 35, 70, 105, 140 e 175 t ha-1) e um tratamento com adubação inorgânica. Foram avaliadas características vegetativas (massa da matéria fresca e seca; número de folhas; altura de plantas e diâmetro da cabeça) e acúmulo de macronutrientes (nitrogênio; fósforo; potássio; cálcio; magnésio e enxofre) pela chicória no final do ciclo. No rabanete foram avaliadas características vegetativas (massa da matéria fresca e seca da parte aérea, da raiz e da planta toda; altura da parte aérea; diâmetro da raiz e número de folhas) ao final do ciclo. Quanto maior a dose de composto orgânico, maior a produção de chicória nas duas áreas: alta e baixa fertilidade inicial do solo. Constatou-se efeito residual do composto orgânico nas duas áreas estudadas, porém não foi o suficiente para suprir as necessidades do rabanete na área de baixa fertilidade. Quanto maior a dose de composto orgânico, maiores os acúmulos de nutrientes pela planta de chicória, com a seguinte ordem decrescente: potássio > nitrogênio > cálcio > fósforo > enxofre > magnésio. Quanto maior a dose de composto... / The objectives of this work were to evaluate the influence organic compost rates in the production of chicory and then evaluate the residual effect of this fertilization in radish. The experiments were conducted at the Experimental Farm São Manuel, located in São Manuel - SP, from College of Agricultural Sciences (FCA), Universidade Estadual Paulista (UNESP), Botucatu-SP. The experiments were set up in two distinct areas: in a low and in a high fertility area. The experimental design was randomized blocks with seven treatments and six replications, with five treatments with organic compost rates (0, 35, 70, 105 and 175 t ha-1), one treatment with inorganic fertilizer and one control (without both organic and inorganic fertilization). Vegetative characteristics (leaves number, plant height, plant diameter, fresh and dry matter) and the accumulation of macronutrients (nitrogen, phosphorus, potassium, calcium, magnesium and sulfur) were evaluated in endive at the end of the cycle. In radish it was evaluated vegetative characteristics (shoot height, root diameter, fresh and dry weight of shoot, root and whole plant and leaves number) were evaluated at the end of the cycle. The higher the organic compost rate, the higher endive yield in both areas. For radish it was observed residual effect of organic fertilization, but in low fertility area it was not enough to supply nutrient demand to obtain good yield. The higher the organic compost rate, the higher the nutrient accumulation in endive, with the following descending order: potassium > nitrogen > calcium > phosphorus > sulfur > magnesium. As the higher the organic compost rate, the higher organic matter, phosphorus, potassium, calcium, base sum, CTC and saturation base in soil, in the areas of high and low fertility in soil collected at 11 days transplantation of chicory. For pH and magnesium, only in the area of low fertility observed linear to the ...

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:32:44Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-06-13Bitstream added on 2014-06-13T20:04:10Z : No. of bitstreams: 1 rocha_mg_dr_botfca.pdf: 1082688 bytes, checksum: 5d0a0f81239372d4b1e89f0a996ca175 (MD5) / A grande maioria dos solos cultivados com videira no Brasil apresenta baixo teor de matéria orgânica e alguma limitação à nutrição da planta. Hipoteticamente, esses solos teriam uma pequena capacidade de suprimento de nitrogênio, sendo necessária correções com aplicação de fertilizante nitrogenado mineral ou orgânico para que as plantas tenham condições de expressar seu potencial produtivo. O N assim como outros nutrientes, pode afetar o crescimento vegetativo da videira de vinho, a produção e a composição do mosto, influenciando na qualidade do vinho. Assim, este trabalho teve como objetivo avaliar o efeito da adubação orgânica e nitrogenada na produção e no comportamento ecofisiológico da videira de vinho cv. Syrah no Vale do Submédio São Francisco. O experimento foi conduzido na Embrapa Semiárido, em Petrolina – PE, em um Argissolo Vermelho Amarelo Eutrófico Latossólico de textura média. As videiras plantadas em 31 de abril de 2009 no espaçamento de 1 x 3 m, foram conduzidas no sistema de espaldeira. A irrigação foi realizada por um sistema de gotejamento e o manejo realizado com base na evapotranspiração da cultura. Os tratamentos foram constituídos de 2 doses de AO (0 e 30 m3 ha-1) e 5 doses de N (0, 10, 20, 40 e 80 kg ha-1) aplicada via fertirrigação, dispostos em blocos casualizados com 5 repetições. Os tratamentos foram dispostos em parcelas subdivididas, sendo que o AO constituiu as parcelas e as doses de N as subparcelas. Em 3 ciclos de produção (13 de abril a 9 de agosto de 2010, 10 de novembro de 2010 a 28 de fevereiro de 2011, e 10 de maio a 9 de setembro de 2011), foram realizadas a avaliação da produção e da composição química das uvas, o monitoramento dos teores de nutrientes no solo e nas folhas, a determinação do índice de clorofila nas folhas, a determinação da... / The majority of the soils cultivated with vine in Brazil have low organic matter content and many limitations to plant nutrition. Hypothetically, these soils have little capacity to supply nitrogen, and the application of mineral or organic nitrogen fertilizer is necessary to make the vines able to show their production potential. The nitrogen as well as other nutrients can affect the vegetative growth of the vine, wine production and wine composition, influencing the wine quality. This study aimed to evaluate the effect of organic and nitrogen fertilzation in the grape production and ecophysiological behavior of vine cv. Syrah in the Lower Middle São Francisco Valley, Brazil. The experiment was carried out at Embrapa Tropical Semi-Arid, in Petrolina, State of Pernambuco, Brazil, in a Argissolo Vermelho Amarelo Eutrófico Latossólico, medium texture. Vines were planted on April 31, 2009, at a spacing of 1 x 3 m, and were conducted in an espalier system. Water was applied by a drip irrigation system and the water management was based on crop evapotranspiration. The treatments consisted of 2 organic fertilizer rates (0 and 30 m3 ha-1) and five N rates (0, 10, 20, 40 and 80 kg ha-1) applied by fertigation. The randomized block design was used, with 5 replications. The treatments were arranged in split plots with the organic fertilizer rates composing the main plots and N rates composing the subplots. In three growing seasons (April 13 to August 9, 2010, November 10, 2010 to February 28, 2011, and May 10 to September 9, 2011) the evaluation of grape production and its chemical composition, monitoring of soil and plant nutrient levels, determination of leaf chlorophyll content, and the determination of the soil apparent electrical conductivity (ECa) were performed. The amount of nutrients added by organic fertilizer resulted in a significant accumulation... (Complete abstract click electronic access below)

Orientador : Ph.D. Cristovão V. S. Fernandes / Coorientador : Ph.D. Adilson Pinheiro / Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Tecnologia, Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Recursos Hídricos e Ambiental. Defesa: Curitiba, 21/03/2016 / Inclui referências : f. 118-132 / Resumo: A reciclagem de dejetos líquidos de suínos (DLS) como fertilizante é uma prática comum para diminuir os resíduos agropecuários. O destino de metais traço aplicados ao solo via DLS permanece incerto e poucos estudos de longa duração, em escala de campo, foram relatados até o momento. O presente trabalho visou avaliar o impacto de 11 anos de aplicação contínua de DLS em um solo argiloso no comportamento dos metais Cu e Zn. Três taxas de aplicação de DLS foram monitoradas em seis profundidades de solo, comparando-as com uma parcela de controle. Experimentos objetivaram avaliar a acumulação, distribuição no perfil, fracionamento químico, associações minerais e orgânicas e a incorporação ao nível molecular dos metais pesados (MP) de origem natural e exógena. Inicialmente, o protocolo de extração sequencial do Geological Survey of Canada foi aplicado às amostras de solo, resultando em seis frações de MP com extratabilidades progressivamente mais fracas. Observou-se um aumento significativo na concentração total de Cu e Zn apenas na camada de 0 a 5 cm, nos tratamentos de 50 e 100 m3 ha-1 ano-1 de DLS. No tratamento de 200 m3 ha-1 ano-1 (DLS200), o aumento foi até a camada de 10 a 15 cm. O balanço de massa, determinado para as 22 aplicações de DLS, confirmou a acumulação total do Cu e Zn exógenos nas camadas de solo superficiais. Mais de 70% do teor natural dos MP foi detectado na fração residual. Entretanto, esta foi a única fração não influenciada pelas adições de DLS. Em seguida, as associações entre os MP e as fases do solo foram investigadas. Amostras de superfície (0 a 5 cm) das parcelas de controle e DLS200 foram fracionadas de acordo com a densidade, resultando em cinco frações densimétricas. Os MP de origem pedogênica estavam possivelmente associados aos filossilicatos caulinita e vermiculita e ao óxido de Fe hematita. O Cu exógeno foi detectado sobretudo na fração densimétrica mais leve, rica em matéria orgânica (OM), enquanto o Zn exógeno distribuiu-se entre as frações rica em OM e rica em filossilicatos. Finalmente, aplicou-se a espectroscopia de absorção de raios-X baseada em luz síncrotron às mesmas amostras utilizadas no fracionamento densimétrico. Os dados de EXAFS foram submetidos ao ajuste por combinações lineares, considerando uma base de dados de materiais de referência. A especiação do Cu pedogênico foi dominada pelos minerais caulinita e vermiculita, enquanto o Cu exógeno foi detectado quase totalmente sorvido em inner-sphere na estrutura mineral da caulinita. A ocorrência natural do Zn deu-se associada aos minerais caulinita e hematita, enquanto sua distribuição exógena foi verificada entre Zn-caulinita, Znhematita e Zn-MO. A especiação dos MP no DLS foi dominada pelos sulfetos Cu2S e ZnS. Entretanto, estas espécies não foram detectadas no solo após as aplicações de DLS. Análise do DLS via microscopia eletrônica de varredura revelou partículas de ZnS de aproximadamente 1 ??m de diâmetro, inéditas na literatura científica. Postulouse que tais micropartículas poderiam consistir de nano-agregados de ZnS, mais suscetíveis a solubilização. Os resultados do presente estudo reforçam a importância da investigação de longa duração, em condições de campo, e destacam a influência das características do solo no destino dos MP. O alto teor de argila do solo foi determinante para a forte atenuação da mobilidade dos MP adicionados via DLS. Ademais, abre-se caminho à uma nova linha de investigação relacionada à estrutura e estabilidade de sulfetos metálicos no solo após aplicação via rejeitos orgânicos. Palavras-chave: Metal pesado. Adubação orgânica. Extração sequencial. Fracionamento densimétrico. EXAFS / Abstract: Pig slurry (PS) recycling as fertilizer is commonly practiced as an option for minimizing livestock waste. The fate of trace metals from PS origin remains uncertain and only a few long-term field studies have been reported to date. This study was designed to assess the impact of 11-year continuous PS spreading on Cu and Zn behavior within a Brazilian clayey Hapludox soil. Three different PS application rates were monitored at six soil depths in comparison to a non-amended control soil. Experiments were carried out to investigate the accumulation and profile distribution, chemical fractionation, mineral and organic associations, and molecular-level incorporation of natural and exogenous heavy metal (HM) within the soil matrix. Firstly, the modified Geological Survey of Canada sequential extraction protocol was applied, resulting in six HM fractions with progressively weaker extractability. Significant increase in Cu and Zn total concentration (assessed by the sum of fractions) was noted only within the 0- 5 cm soil layer for the 50 and 100 m3 ha-1 year-1 (PS50 and PS100) treatments, and up to 10-15 cm for the 200 m3 ha-1 year-1 (PS200) treatment. The mass balance, determined for the 22 PS amendments over the period, confirmed the overall exogenous Cu and Zn accumulation within the surface layers. More than 70% of the natural HM content was originally in the residual fraction. However, this was the only fraction not influenced by the PS amendments. Secondly, the HM phase associations with the soil matrix were assessed. Surface soil samples from the control and PS200 plots were fractionated according to density, resulting in five density fractions. Pedogenic HM were most likely associated to the phyllosilicates kaolinite and vermiculite and the Fe-oxide hematite. Exogenous Cu was mainly detected in the lightest density fraction, rich in organic matter (OM), whereas exogenous Zn distributed between the OM-rich and the phyllosilicate-rich fractions. Finally, synchrotron-based X-ray absorption spectroscopy was conducted on the same samples used for density fractionation. The soil Cu and Zn EXAFS data were analyzed by linear combination fitting, based on a library of EXAFS spectra of reference materials. Kaolinite and vermiculite accounted for the speciation of pedogenic Cu. The exogenous Cu was almost completely sorbed as inner-sphere into the kaolinite mineral structure. Kaolinite and hematite were the main minerals accounting for the Zn of natural occurrence. Exogenous Zn distributed about equally among Zn-kaolinite, Zn-hematite and Zn-OM. The speciation of Cu and Zn in the PS matrix was dominated by the sulfides Cu2S and ZnS. However, these species were not detected at all within the soil after PS spreading. Scanning electron microscopy with X-ray microanalysis showed ZnS particles of about 1 ??m diameter. Such small particles were reported for the first time in the PS matrix. It was hypothesized that the observed micro ZnS particles would rather consist of nano ZnS aggregates, more susceptible to solubilization. Results of this study reinforce the importance of long-term investigation under field conditions, and highlight the influence of the soil characteristics on the HM fate. The very high clay content of the soil was determinant for the strong attenuation of the PS-added HM mobility. Moreover, it opens a new line of investigation concerning the structure and stability of HM sulfides within the soil following organic amendments. Keywords: Heavy metal. Organic amendment. Sequential extraction. Density fractionation. EXAFS.

RESUMO Foi conduzido um monitoramento periódico dos teores de carbono, nitrogênio e fósforo da palhada de milho [Zea mays) e de aveia preta (Avena strigosa) , e do solo durante 370 dias (abril/l993-abril/1994), numa gleba experimental situada no Campo Demonstrativo e Experimental Batavo em Carambeí (PR). 0 estudo envolveu a cultura da aveia preta e da soja (Glycine max), sob plantio direto, num Latossolo Vermelho-Escuro, distrófico. A decomposição da palhada foi avaliada através de sua perda de peso e as amostras de solo para a análise dos nutrientes estudados foram coletadas a 4 profundidades: 0-2,5;2,5-5,0;5,0-7,5 e 7,5-10,0cm. Todas as coletas foram feitas em pontos ao acaso nas 3 parcelas-repetição em todas as 15 épocas de amostragem. Foram também observados dados climáticos, assim como a temperatura e a umidade do solo a 2,5 e a 7,5cm de profundidade. A palhada de milho apresentou perda de peso mais lenta do que a de aveia preta, permanecendo mais tempo no solo. Enquanto a palhada de milho sofreu perda de 49% de seu peso inicial em 149 dias, a de aveia preta sofreu perda de 71% em 179 dias. Isto foi atribuído à sua mais alta relação C/N (43:1 e 24:1, respectivamente), à sua distribuição mais heterogênea em campo, à maior quantidade de resíduo adicionado (9,8 e 6,8t/ha, respectivamente), e às diferentes condições de temperatura e de umidade do solo durante o ciclo da aveia preta e da soja (médias a 2,5 cm, respectivamente de 13,8 e 25,0°C e 34 e 27g/g). Os teores de C e de N total da palhada de milho e de aveia preta apresentaram poucas variações mantendo-se, respectivamente, em torno de 42,8 e 1,0% para o milho e de 41,5 e 1,7% para a aveia preta. Os teores de P, por outro lado, apresentaram decréscimo no período indo de 0,12 para 0,09% no milho e de 0,16 para 0,10% na aveia preta. Os teores de C-orgânico do solo apresentaram poucas variações encontrando-se em torno de 3,5% na primeira camada durante o período. Porém os teores de N-total decresceram indo, valores médios obtidos de 0 a 10,0 cm, de 1,73 para 1,56% em 270 dias, o que foi atribuído a mineralização do nitrogênio durante a decomposição dos resíduos. Os teores de N-nítrico e amoniacal apresentaram grandes variações apresentando valores respectivamente entre 6 e 37; 6 e 57 mg/kg na primeira camada de solo amostrada. Isto foi atribuído aos diferentes valores de relação C/N da palhada em decomposição e às diferentes condições de temperatura e de umidade do solo, ocorrendo maiores teores de N-NH4 + no ciclo da aveia preta, e de N-N03" no da soja. Os teores de P-extraível no solo variaram em menor intensidade, no entanto foi observado um aumento significativo aos 65 dias, quando ele foi de 14 para 19 mg/kg na camada mais superficial do solo. Todos os elementos apresentaram diminuição em seus teores com a profundidade, principalmente abaixo da camada de 0-2,5cm. Isto foi mais evidente em relação ao P que apresentou em média uma queda de 42%.