Orientador: Guilherme Elias Pessanha Henriques / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-07-27T20:57:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TroiaJunior_ManoelGomes_M.pdf: 3417134 bytes, checksum: d5072c032e04011a5ca4c6a4a2f0a037 (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: Embora tenha propriedades satisfatórias, o titânio apresenta problemas quanto a resistência de união em combinações com porcelanas, sendo algumas destas, susceptíveis à termociclagem. Adicionalmente, não há estudos que avaliem a resistência de união da liga Ti-6AI-4V quando combinada às porcelanas. O propósito deste estudo foi avaliar a influência de dois substratos metálicos (Ti c.p. e Ti-6AI-4V) na resistência de união a uma porcelana para titânio, mediante ensaio de flexão, além de analisar a influência de um protocolo de termociclagem sobre as combinações, e comparar os resultados com a combinação liga Pd-Ag e porcelana convencional. Para tanto, foram confeccionadas tiras metálicas medindo 25x3xO,5mm. No centro de uma das faces das tiras, foi aplicada porcelana restrita às dimensões de 8x3xlmm, obtendo-se 24 cOrPos-de-prova em Ti c.p. e 24 corpos-de-prova em Ti-6AI - 4V, combinados à porcelana Vita Titankeramik. Como grupo controle, foram confeccionados 20 corpos-de-prova em Pd-Ag combinados com porcelana Duceram. Metade dos corpos-de-prova de cada grupo foi termociclada de 4°C (:!::2°C) a 55°C (:f:2°C), sendo que a totalidade dos mesmos foi submetida a ensaio de flexão de três pontos. Os valores obtidos foram submetidos à análise das médias e comparação de variáveis significativas pelo teste de Análise de Variância (Anova) e Tukey, ao nível de 5% de probabilidade. Amostras representativas foram submetidas a Microscopia Eletrônica de Varredura, para caracterizar o tipo e a morfologia das fraturas. Os resultados mostraram que o efeito do protocolo de tennociclagem não foi significativo para todos os grupos. No tocante à resistência de união, o grupo controle Pd-Ag/Duceram obteve valores médios de 47 ,98MPa para o grupo não termociclado e 45,30MPa para o grupo tennociclado, sendo estes, cerca de 50% maiores e significativamente superiores aos apresentados pelos grupos Ti c.p./Titankeramik (24,99MPa e 23,60MPa respectivamente) e Ti-6AI-4V /Titankeramik (25,60MPa e 24,98MPa respectivamente). Tanto o grupo Ti c.p./Titankeramik como o grupo Ti-6AI-4V/Titankeramik não diferiram estatisticamente entre SI. A análise da MEV indicou fraturas predominantemente adesivas para os grupos Ti c.p. e liga Ti-6AI-4V /Titankeramik e fraturas predominantemente coesivas para a liga de Pd-Ag/Duceram / Abstract: Although the satisfactory properties, titanium alloys present weak bond strength with porcelains, being suceptible to thermocycling. In addition, there are no studies evaluating the bond strength between Ti-6AI-4V and porcelains. The purpose of this study was to evaluate the influence of diferent metallic substrats (Ti c.p. and Ti-6AI-4V) in bond strength between porcelain and titanium, by three point bending strength, to evaluate the influence of thermocycling on the samples, and to compare the results whit a Pd-Ag alloy bonded to convencional porcelain. For this purpose, mettalic ribbons measuring 25x3xO.5mm were made. In the center of one of the ribbon's faces, porcelains measuring 8x3xlmm were applied, obtaining 24 samples of Ti c.p. and 24 samples of Ti-6AI-4V, all of them bonded with Vita Titankeramik porcelain. Twenty samples of Pd-Ag bonded to Duceram porcelain were the control group. Half ofthe samples of each group was thermocycled form 4°C to 55°C, and all of them were submitted to the three point flexure test. The obtained values were submited to analysis ofthe averages and comparision of significant variables with one way analysis ofvariance (Anova) and Tukey, at the leveI of 50/0 of probability. The results showed that termocycling effect 1was not significant for all the groups. The bond strength on the control group Pd-AglDuceram obtained medi um values of 47.98Mpa for the non thermocycled group and 45.30MPa for the thermocycled group, being 50% larger and superior when compared to the Ti c.p./Titankeramik groups (24.991 / Mestrado / Protese Dental / Mestre em Clínica Odontológica

Orientador: Guilherme Elias Pessanha Henriques / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-07-28T00:37:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RuizContreras_EdwinFernando_M.pdf: 15845058 bytes, checksum: 07fc49caca4f0f0ab0fef973d4dcc541 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: O titânio e a liga titânio-alumínio-vanádio têm se tornado interessantes substitutos às ligas nobres, semi-nobres e básicas devido às características de biocompatibilidade, resistência à corrosão e propriedades mecânicas satisfatórias. Entretanto, a difícil fundição pode acarretar margens cervicais incompletas, fazendo com que o propósito deste estudo fosse: avaliar o ajuste marginal de coroas fundidas em titânio comercialmente puro e titânio-alumínio-vanádio; avaliar a efetividade da eletroerosão na redução do desajuste marginal; comparar os resultados obtidos, antes e após a eletroerosão, com os obtidos com coroas em paládio-prata. Dentes bovinos com preparos padronizados foram moldados pela técnica da dupla-mistura para obtenção de troquéis em gesso, sob os quais foram confeccionadas 45 coroas, sendo divididas em 3 grupos (paládio-prata, titânio comercialmente puro e titânio-alumínio-vanádio). O processo de eletroerosão foi usado no refinamento marginal das coroas em titânio comercialmente puro e titânio-alumínio-vanádio. O desajuste marginal foi medido em microscópio mensurador, antes e após a eletroerosão. Na análise estatística dos resultados utilizou-se os testes de Kruskal-Wallis e t-Student. Os valores médios de desajustes marginais encontrados foram: liga de paládio-prata (45,2¿mu'm); titânio comercialmente puro antes (83,9¿mu'm) e após (50,6¿mu'm) a eletroerosão; liga titânio-alumíniovanádio antes (50,8¿mu'm) e após (24,5¿mu'm) a eletroerosão. Concluiu-se que: as coroas em liga paládio-prata apresentaram-se com menor desajuste marginal logo após a fundição, sendo diferente estatisticamente somente das fundidas em titânio comercialmente puro; as coroas em titânio-alumínio-vanádio, após a eletroerosão, foram significativamente melhores que as obtidas em titânio comercialmente puro e liga de paládio-prata; a redução do desajuste marginal com a eletroerosão foi igualmente significativa em ambos os grupos / Abstract: Titanium and titanium-aluminum-vanadium alloy became interesting replacement for the existing alloys, due to their advantageous features, such as excellent biocompatibility, corrosion resistance and desirable mechanical properties. However, the cast difficult can resulting in margins of the crowns less complete. The proposition of this study was: to evaluate the marginal fit of commercially pure titanium and titanium-aluminum-vanadium alloys cast crowns; to evaluate the effectiveness of the spark erosion process in the decrease of unfitted margins; to compare the results obtained in both metais, before and after the spark erosion process, with the ones obtained in palladium-silver alloy cast crown. Double-mix impressions were taken from a standard prepared bovine teeth to obtain stone die, on the ones which were made 45 crowns, divided to 3 groups (palladium-silver, commercially pure titanium and titanium-aluminum-vanadium). The spark erosion process was used for marginal refining of the commercially pure titanium and titanium-aluminum-vanadium alloy cast crowns. The marginal unfit was measured with a microscope before and after the spark erosion processoIn the statistical analysis of the results the Kruskal-Wallis and t-Student tests were used. The mean values of marginal unfit were: to palladium-silver alloy (45,2¿mu¿m); to commercially pure titanium before (83,9¿mu¿m) and after (50,6¿mu¿m) the spark erosion process; to titaniumaluminum-vanadium before (50,8¿mu¿m) and after (24,5¿mu¿m)the spark erosion processo It was concluded: palladium-silver alloy cast crowns were statistically better than ones cast in commercially pure titanium, before the spark erosion; titanium-aluminum-vanadium alloy cast crowns were statistically better than ones cast in palladium-silver alloy and commercially pure titanium, after the spark erosion process; the decrease of the unfitted marginal of commercially pure titanium and titanium-aluminum-vanadium alloy cast crowns after the spark erosion process obtained was significant for both metais / Mestrado / Protese Dental / Mestre em Clínica Odontológica

Orientador : Carlos Roque Duarte Correia / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-01T10:38:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Machado_AngeloHenriquedeLira_M.pdf: 3188290 bytes, checksum: a3e5f2e97afada5fe66d509a4e90764a (MD5) Previous issue date: 2001 / Mestrado

Orientador : Simonides Consani / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-03T09:08:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lopes_MuriloBaena_M.pdf: 3159373 bytes, checksum: ad00b137bd99ef0ce27f90caa4071c10 (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: O processo de refundição é rotineiramente utilizado por laboratórios protéticos para a confecção de próteses e restaurações fundidas. Este trabalho propõe avaliar os desajustes cervical e interno de coroas totais metálicas fundidas com liga de Pd-Ag (Pors-on 4, Degussa S/A), sob influência da refundição e de diferentes configurações marginais (ombro reto, ombro biselado em 20° e chanfro reto em 45°), com a fonte de calor de fundição gás-oxigênio. Foram confeccionados 30 troquéis de alumínio, sendo 10 para cada tipo de término cervical, sobre os quais foram encerados coroas com auxílio de uma matriz cilíndrica metálica bipartida, com o propósito de padronizar a espessura das paredes. Os padrões de cera foram incluídos em revestimento aglutinado por fosfato (Deguvest) e a fundição realizada após aquecimento em forno (EDG). Posteriormente, as coroas metálicas foram assentadas nos respectivos troquéis, sob carga estática de 9 kgf, e a leitura do desajuste cervical realizada com um microscópio metrológico (Carl Zeiss), provido de um relógio comparador digital (Mitutoyo, série 543 IDF), com precisão de 0,001 mm. Em seguida, as amostras foram incluídas em resina de poliéster e após a polimerização, seccionadas ao meio no sentido longitudinal, para as leituras da adaptação interna, efetuadas da mesma maneira como descrito para a adaptação cervical. Os resultados foram submetidos à análise de variância e ao teste de Tukey (5%) e demonstraram que a liga virgem apresentou melhor adaptação, tanto cervical quanto interna, quando comparada com a liga refundida; o tipo de término não exerceu influência nos desajustes, quando a coroa foi fundida com liga virgem. Para a liga refundida, o término em ombro reto demonstrou valores de adaptação estatisticamente superiores ao ombro biselado em 20°, sendo que o chanfro em 45° não diferiu de ambos / Abstract: The metal recast process is traditionally used by dental laboratories to produce prosthesis and restorations. The aim of this study was to evaluate the cervical and internal fits of total metal crowns, which were casted and recasted with palladium-silver alloy (Pors-on 4, Degussa S/A), with three different marginal configuration: straight shoulder, 20-degree bevel shoulder and 45-degree chamfered. The oxigen-gas heat source was used to melt the alloy. Thirty aluminium dies were made, 10 for each margin configuration. The dies were waxed using a cylindrical metal matrix to standardize the thickness of the walls. The wax patterns were invested in a phosphate investment (Deguvest) and cast after heated in an oven (EDG), according to the manufacturer's instruction. Afterwards, the specimens were seated on the dies, with a static load of 9 kgf. The marginal discrepancy was measured with a metric microscope (Carl Zeiss), using a digital micrometer (Mitutoyo, 543 IDF series), with accuracy of 0,001 mm. The samples were embedding in polyester resin and longitudinally cut for internal discrepancy measurements, measured by the same way made in the marginal discrepancy. The results were submitted to analysis of variance and Tuckey's test (5%) and indicated that the new metal presented better adaptation than the recast one for both marginal and internal discrepancy measurements. The margin designs didn't have any influence when new metal were used. For recast metal, the straight shoulder was better than the 20-degree bevel shoulder and the 45-degree chamfered didn't differ from anyone / Mestrado / Mestre em Materiais Dentários

Orientador : Pedro Faria dos Santos Filho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-15T00:22:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pastore_HeloisedeOliveira_M.pdf: 4360939 bytes, checksum: 4b2a06a447bd997ebe69a323312947f0 (MD5) Previous issue date: 1987 / Mestrado

Orientador: Jose Claudio Moura / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-18T13:18:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bortoli_RodrigoAfonsoDe_M.pdf: 3011400 bytes, checksum: 65830317189ded988315d1607c4b12f3 (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: A oxidação do hidrogênio em ar sobre catalisador de paládio impregnado em alumina é estudada neste trabalho. O catalisador foi preparado em laboratório através do método de impregnação da espécie ativa do sal precursor 'PdCl IND. 2¿ em suporte de 'alfa¿ alumina extrudada e sinterizada. Os dados cinéticos foram coletados em uma instalação de bancada, com as seguintes partes; Sistema de reação e sistema de análise. O reator utilizado no sistema de reação foi de leito fixo imerso em um banho termostático de óleo de silicone. A coleta dos dados cinéticos foi feita na faixa de temperatura de 110 a '150 GRAUS¿C, com razões molares ar/hidrogênio de 199, 132.33 e 110.11 e vazões de 500-1500 Nml/min de mistura reagente. Os valores pontuais das taxas de reação foram obtidos usando-se o método Spline Modificado de ajuste de curvas. A interpretação dos dados cinéticos foi realizada através do método integral de análise com modelos de ração de oxidação do hidrogênio propostos na literatura e o modelo proposto neste trabalho. Para estabelecer a equação da taxa de reação de oxidação do hidrogênio pelo modelo proposto foi utilizado a sistemática de Temkim. A validade do modelo proposto foi verificada através de tratamento matemático dos dados experimentais coletados utilizando o sistema de programas S.A.S (statistical analysis sistem). Os resultados obtidos demostraram a validade da equação da taxa de reação derivada a partir do modelo proposto na faixa de temperatura usada nos experimentos / Abstract: The oxidation of hydrogen in air with a palladium/alumina catalyst is studied in this work. The catalyst was prepared in laboratory through impregnating¿PdCl IND. 2¿ in a support of 'alfa¿-alumina extruded and sisterizied. The kinetic data were collected in a bench scale experimental set up with following parts: feeding system and flow rates measurements, drying system, reaction system and analytic system. The reactor used was of fixed bed immersed in a thermostatic bath of silicone. The kinetic data covered the range of temperature from '110 GRAUS¿C to '150 GRAUS¿C with molar rates air/hydrogen of 199, 132.33 and 110.11 and flow rates of 500 ¿ 1500 Nml/min of the reacting mixture. The punctual values of the reaction rates where obtained with the Modified Spline method. The interpretation of the data was done through the integral analysis of the reaction models proposed in literature and the model proposed in this work. In order to establish the rate equation of the oxidation of hydrogen with the proposed model, it was applied the Temkim systematic. The validity of the proposed model was verified through mathematical treatment of the experimental data using the S.A.S programs. The results showed the validity of the rate equation derived from proposed model within the temperature range / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Orientadores: Antonio Jose Gomez Cobo, Inmaculada Rodriguez Ramos / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-09T18:45:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Zonetti_PrisciladaCosta_D.pdf: 1969256 bytes, checksum: 26749d2eefdd647b4142060303484744 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Os compostos organoclorados são substâncias químicas que têm como característica uma elevada toxicidade e persistência, tanto no meio ambiente quanto nos organismos vivos. Tal é o caso do pentaclorofenol, usado como herbicida e pesticida na proteção de lavouras e como biocida no tratamento de madeiras e couros. Um método de tratamento bastante promissor é a hidrodescloração catalítica desses compostos empregando catalisadores à base de paládio. Dentro desse contexto, o presente trabalho tem como objetivo principal estudar as condições de preparação de catalisadores Pd/TiO2 e o comportamento dos sistemas bimetálicos Pd-Ni/TiO2, Pd-Ru/TiO2 e Pd-Ti/TiO2. Dentre as variáveis de preparação dos catalisadores Pd/TiO2, foram estudadas as influências do tratamento de ativação, bem como do teor de Pd no sólido sobre o desempenho catalítico. Para tanto, os catalisadores de Pd/TiO2 foram preparados pelo método de impregnação a seco e os catalisadores bimetálicos foram preparados pelo método de co-impregnação. Os sólidos obtidos foram caracterizados por meio das técnicas de adsorção de N2 (BET), análise espectrométrica de raios X (EDX), espectroscopia fotoeletrônica de raios X (XPS), redução à temperatura programada (RTP), espectroscopia no infravermelho da adsorção do CO (FTIR) e microcalorimetria da adsorção do CO. O desempenho dos catalisadores foi avaliado na reação de hidrodescloração do pentaclorofenol, empregandose um reator Parr do tipo "slurry". A reação foi conduzida à pressão de 5 bar e temperatura de 383 K. Os resultados dos testes catalíticos mostram que o catalisador 3%Pd/TiO2 não calcinado e não reduzido permite obter maiores valores para o rendimento e a seletividade de fenol, com uma atividade catalítica relativamente elevada. Os catalisadores bimetálicos com Ni e Ti são seletivos à formação de fenol, enquanto que o catalisador contendo Ru se mostra muito seletivo para a obtenção do cicloexanol, através da hidrogenação do anel benzênico / Abstract: Organic-chlorine compounds are chemicals which main characteristic is high toxicity and persistence, both in live organisms and in the environment. Such is the case of pentachlorophenol, used as herbicide and pesticide for harvest protection and as biocide for treating woods and leathers. A very promising treatment method is the catalytic hydrodechlorination of these products using palladium based catalysts. In this context, the following work is aimed at studying the Pd/TiO2 preparation conditions and the behavior of bimetallic Pd-Ni/TiO2, Pd-Ru/TiO2 and Pd-Ti/TiO2 systems. Within the preparation variables of Pd/TiO2 catalysts, the effects of the activation treatment as well as the influence of Pd content in the solid on the catalysts performance were studied. Therefore, Pd/TiO2 catalysts were prepared by means of the dry impregnation method, and the bimetallic catalysts were prepared by co-impregnation method. The so obtained solids were characterized by the N2 adsorption technique (BET), Xray spectrometry analysis (EDX), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), temperatureprogrammed reduction (TPR), Fourier transformed-infrared spectroscopy of the chemisorbed CO (FTIR) and CO adsorption microcalorimetry. Catalysts performance was evaluated in the entachlorophenol hydrodechlorination reaction using a slurry Parr reactor. The reaction was conducted at 5 bar pressure and at 383 K temperature. Catalytic test results show that the non calcinated and non reduced 3% Pd/TiO2 catalyst allows to attain higher values for yield and for phenol selectivity, with a relatively high catalytic activity. Bimetallic catalysts with Ni and Ti are selective in the phenol formation, while the catalyst with Ru is likely more selective to attain the cyclohexanol by means of the benzene ring hydrogenation / Doutorado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Adelino Vieira de Godoy Netto / Coorientador: Adriano Bof de Oliveira / Banca: Marian Rosaly Davolos / Banca: Fillipe Vieira Rocha / Resumo: Compostos ciclometalados de paládio(II) vêm sendo sistematicamente investigados não somente pelas suas propriedades catalíticas e mesogênicas mas, também, pela sua potencial aplicação como metalofármacos. Os complexos ciclopaladados contendo ligantes fosfínicos são uma classe bastante estudada por apresentarem mecanismos de ação diferentes daqueles conhecidos pelos agentes antitumorais tradicionais de platina. Nesse sentido, o objetivo central desse trabalho é sintetizar compostos organometálicos de Pd(II) contendo ligante benzaldeído-oxima e 1,1'-bis(difenilfosfina)ferroceno a fim de investigar seu potencial biológico. Esses novos complexos serão caracterizados no estado sólido e em solução pelas técnicas de análise elementar (CHN), espectroscopia de absorção vibracional na região do infravermelho, difração de raios X em monocristal, espectroscopia de RMN em solução. Com a determinação das propriedades químicas e físicas desses novos complexos, os mesmos serão aplicados em ensaios de citotoxicidade in vitro com células MCF-7, A549 e MRC-5 a fim de avaliar seu potencial antineoplásico, além de ensaios bactericidas frente a bactérias gram positivas e gram negativas. / Abstract: Cyclometalated complexes of palladium(II) have been systematically investigated not only for their catalytic and mesogenic properties but for the application as metallopharmaceuticals as well. Cyclopalladated containing phosphinic ligands are a notable class with an alternative biological mechanism different from that in platinum compounds regarding the anticancer activity. With this in mind, the purpose of this work is to synthesize organometallic compounds of Pd(II) derivated from benzaldehyde-oxime and 1,1'-bis(diphenilphosphino)ferrocene ligands to investigate their biological activity. The complexes were characterized in solid state and in solution techniques through CHN analysis, Infrared vibrational spectroscopy, Single crystal X ray diffraction and NMR spectroscopy in solution. Knowing the physical and chemical properties of these new compounds, in vitro cytotoxic assays with MCF-7, A549 and MRC-5 cells are performed to evaluate the antineoplastic potential, besides bactericidal activity against gram positive and gram negative bacteria. / Mestre

Orientador: Adelino Vieira de Godoy Netto / Coorientador: Antonio Eduardo Mauro / Banca: Lucinéia Vizzotto Marconcini / Banca: José Clayston Melo Pereira / Banca: Roberto Santana da Silva / Banca: Claudia Bincoletto Trindade / Resumo: O presente trabalho teve como objetivo sintetizar e caracterizar estruturalmente compostos ciclopaladados motivado pela possível aplicação dos mesmos como fármacos antitumorais. Os complexos foram sintetizados utilizando como precursores os compostos [Pd(S(-)-C2,N-dmpa)(Cl)]2 (1) {S(-)-C2,N-dmpa = S(-)N,N-dimetil-1-feniletilamina} e [Pd(C2,N-dmba)(Cl)]2, (6) {C2,N-dmba = N,N-dimetilbenzilamina) dos quais foram obtidos os dímeros [Pd(S(-)-C2,N-dmpa)(X)] (X = I 2, N3 3, NCS 4 e NCO 5) e [Pd(C2,N-dmba)(X)]2 (X = I 7, N3 8, e NCO 9) pela reação com os sais KI, NaN3, KNCS e KNCO, respectivamente. Estes dímeros foram clivados com o ligante 2,6-lutidina obtendo-se os compostos [Pd(S(-)-C2,N-dmpa)(X)(luti)] (X = Cl 10, I 11, N3 12 e NCO 13) e [Pd(C2,N-dmba)(X)(luti)] (X = Cl 14, I 15, N3 16, e NCO 17). As suas estruturas foram propostas com base em medidas de análise elementar, espectroscopia vibracional na região do infravermelho, espectroscopia de RMN e por difração de raios X em monocristal. As espécies 1-5, 10, 12, 13, 14, 15 e 17 tiveram seus comportamentos térmicos investigados por termogravimetria e análise térmica diferencial. Os ciclopaladados 10-13 tiveram seus efeitos citotóxicos avaliados frente às linhagens de glioblastomas U251 e T98G e de melanomas humanos HT144 e LB737 MEL. Os compostos 14-17 foram testados frente às linhagens celulares de melanoma murino B16F10-Nex2, melanoma humano A2058, Skmel-10 e Skmel-05, de carcinoma murino de mama 4T1. Estas linhagens de cé... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The presente study aimed to synthesize and characterize structurally cyclopalladated compounds motivated by their possible applications as antitumor drugs. The complexes were synthesized using as precursors the compounds [Pd(S(-)-C2,N-dmpa)(Cl)]2 (1) {S(-)-C2,N-dmpa = S(-)N,N-dimethyl-1-phenethylamine} e [Pd(C2,N-dmba)(Cl)]2, (6) {C2,N-dmba = N,N-dimethylbenzylamine} which were obtained [Pd(S(-)-C2,N-dmpa)(X)] (X = I 2, N3 3, NCS 4 e NCO 5) e [Pd(C2,N-dmba)(X)]2 (X = I 7, N3 8, e NCO 9) dimers by reaction with the salts KI, NaN3, KNCS e KNCO, respectivelly. These dimers were cleaved with 2,6-lutidine ligand producing [Pd(S(-)-C2,N-dmpa)(X)(luti)] (X = Cl 10, I 11, N3 12 e NCO 13) e [Pd(C2,N-dmba)(X)(luti)] (X = Cl 14, I 15, N3 16, e NCO 17). Their structures were proposed based on measurements of elemental analysis, infrared and NMR spectroscopy and X-ray diffraction on single crystal. The thermal behavior of compounds 1-5, 10, 12, 13, 14, 15 and 17 was studied by thermogravimetry and differential thermal analysis. The cytotoxicity effects of the cyclopalladated 10-13 were carried out using tumor cell lines glioblastoma (U251 and T98G) and human melanoma (HT144 and LB737 MEL). The compounds 14-17 were tested against tumor cell lines murine melanoma (B16F10-Nex2), human melanoma A2058, Skmel-10 and Skmel-05, and mammary carcinoma murine 4T1. These cell lines represent extremely aggressive tumor models, showing the in vitro cytotoxicity results of the compounds have potent... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Orientador: Eduardo Gonçalves Ciapina / Coorientador: Roberto Zenhei Nakazato / Banca: Sydnei Ferreira dos Santos / Banca: Heloisa Andrea Acciari / Resumo: Nanoestruturas de (Pd) paládio tem atraído crescente interesse devido às suas propriedades eletrocatalíticas, em especial frente às importantes reações relacionadas às células a combustível, como a oxidação de ácido fórmico/formiato. Neste trabalho de dissertação de mestrado foi investigado o efeito do tamanho de cristalito de nanopartículas de paládio suportadas em carbono de alta área superficial (Pd/C) no comportamento eletroquímico em meio alcalino (KOH 0,1 mol L-1) e na oxidação de ácido fórmico/formiato (0,5 mol L-1). As nanopartículas foram preparadas por redução química em meio aquoso do precursor de paládio (PdCl2) por borohidreto de sódio em solução contendo concentrações variadas de íons citrato, visando obter partículas com tamanhos distintos. Os eletrocatalisadores de Pd/C foram caracterizados por difratometria de Raios-X, que permitiu o cálculo do tamanho médio do cristalito. A caracterização eletroquímica foi realizada em meio alcalino (KOH 0,1 mol L-1) por meio da voltametria cíclica. Os resultados evidenciaram interessantes aspectos da adsorção de OH- para a formação de PdO, em especial maior tendência para a formação de PdO em cristalitos menores. O estudo da eletro-oxidação de ácido fórmico/formiato foi realizado pelas técnicas de voltametria cíclica e cronoamperometria. A atividade eletrocatalítica obtida a potencial constante revelou-se dependente do tamanho dos cristalitos, apresentando uma curva do tipo de "vulcão", com um máximo de atividade para crist... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Palladium (Pd) nanostructures have attracted increased interest due to their electrocatalytic properties, in particular towards important Fuel Cells- related reactions, such as formic acid/formate oxidation. In this work, the effect of the crystallite size of carbon-supported palladium nanoparticles on their electrochemical properties and electrocatalytic activity for the oxidation of formic acid/formate was studied. The nanoparticles wereprepared by chemical reduction in aqueous medium of palladium chloride (PdCl2) precursor with sodium borohydride in solution containing varying concentrations of citrate ions in order to obtain particles with different sizes. All Pd/C electrocatalysts were characterized by X-ray diffractometry, from which the crystallite size was determined. Electrochemical characterization was carried out in alkaline medium by cyclic voltammetry.. The results pointed out interesting aspects of the adsorption of the OH ion for the formation of PdO, especially a higher affinity for OH adsorption for small crystallites than large ones. The oxidation of formic acid/formate was investigated by cyclic voltammetry and chronoamperometry. The electrochemical activity at constant potential exhibited a volcano-like dependency with the crystallite size, with a maximum catalytic activity for particles presenting crystallite sizes of 7.5 nm / Mestre