Moderne analytische Verfahren ermöglichen eine höchst effiziente Auftrennung und eine selektive Detektion von Zielanalyten. Dies ist vor allem in der Medizin von Bedeutung, da eine frühzeitige Diagnose von Krankheiten in den meisten Fällen zu einer wesentlich erfolgreicheren Behandlung beiträgt. In unserer heutigen Industriegesellschaft werden daher hochsensitive und effiziente Analysemethoden stärker benötigt als je zuvor. Diverse Umweltgifte oder gesundheitliche Schadstoffe gelangen vermehrt in Grundwasser und Umwelt. Eine Analyse ist aufgrund der oft nur geringen Konzentrationen und der Komplexität diverser Proben häufig mit großen Schwierigkeiten verbunden. Obwohl die Sensitivität und Effizienz zur Bestimmung von Krankheitsmarkern (Biomarker) und Schadstoffen immer weiter zunimmt, stoßen selbst höchstsensitive Analysemethoden an ihre Grenzen. Gerade bei kleinsten Konzentrationen an Zielanalyten oder bei komplexen Gemischen ist eine direkte Detektion ohne weitere Vorbehandlung, wie Aufkonzentrierungen oder Markierungen, äußerst schwierig oder nicht möglich. Eine Optimierung dieser Methoden, deren Automatisierung sowie sensitivere Detektorsysteme werden benötigt. Darüber hinaus ist die Entwicklung von neuartigen, selektiveren mobilen und stationären Phasen ein hochinteressantes und umfangreich untersuchtes Forschungsgebiet. Die Verwendung von hochselektiven Additiven, wie Cyclodextrinen, Kronenethern, Mizellen und andere chirale Selektoren in der Hochleistungsflüssigkeitschromatographie (HPLC), Kapillarelektrophorese (CE)[1,2] oder in der Dünnschicht-Chromatographie (TLC)[3] wurde bereits umfangreich untersucht und etabliert. Hochfunktionalisierte Polymere als äußerst spezifische Selektoren mit hoher Selektivität stellen vielversprechende Materialien dar, die ebenfalls eine Optimierung in der HPLC und CE erzielen.[4-9] Der Einsatz von Polymeren in molekular geprägten Matrizen (molecular imprinted polymers, MIP) oder in monolithischen Trennsäulen wird bereits äußerst erfolgreich in der TLC, HPLC und CE genutzt.[7-11] Eine solch hochselektive Säulenmodifizierung bietet eine sehr gute Performance und hervorragende Trennleistungen. Ein Nachteil dieser hochselektiven Modifizierung ist jedoch die Spezialisierung nur auf das jeweilige Problem. Eine universelle Verwendung für komplexe Gemische und eine Fülle von Analyten ist limitiert. Ein sehr vielversprechender Aspekt ist der Einsatz von Polymeren als chirale Selektoren in der stationären wie auch in der mobilen Phase. Die große Anzahl an kommerziell erhältlichen Trennsäulen mit einer Polymermodifizierung und das ständig umfangreichere Angebot solcher Säulen[12] verdeutlichen diesen Trend und zeigen, dass die Nutzung von polymeren Architekturen für eine weitere Optimierung diverse Möglichkeiten bietet. Hochverzweigte Polymere stellen unter den Polymeren vielversprechende Materialien dar, die aufgrund ihrer Vorteile zu einer effektiven Optimierung beitragen können.[12] Die hohe Anzahl an terminalen Gruppen ermöglichen es, gut zugängliche anwendungsorientierte Modifizierungen durchzuführen, um gewünschte Eigenschaften zu generieren. Durch die hohe Variabilität der Polymere selbst und der diversen Modifizierungsmöglichkeiten zeigen maßgeschneiderte Polymere ein enormes Potential und die Möglichkeit hochselektive Wechselwirkungen mit Zielanalyten zu etablieren. Die Modifizierung mit einer Schale um den polymeren Kern ermöglicht weitere Optimierungen für den Einsatz von Kern-Schale-Architekturen. Beispiele hierfür sind unter anderem die Vermittlung höherer Löslichkeit durch eine Modifizierung des hydrophilen/hydrophoben polymeren Kerns zur Etablierung einer äußeren Schale. Ebenso können durch die Modifizierung gezielte Eigenschaften generiert werden, die eine spezifische Interaktion mit Oberflächen oder Wirkstoffen ermöglichen. Die Zielsetzung dieser Arbeit ist die Synthese und die Untersuchung von Kern-Schale-Architekturen als chromatographische Selektoren. Als polymerer Kern wird hochverzweigtes Poly(ethylenimin) (PEI) verwendet, das mit einer Oligosaccharidschale modifiziert wird. Das PEI wird mit den Kerngrößen 5 und 25 kDa verwendet, wodurch eine Untersuchung des Kerneinflusses möglich ist. Weiterhin wird die Dichte der Oligosaccharidschale eingestellt. Dafür wird eine dichte, moderate bis offene und eine sehr offene Oligosaccharidschale um den polymeren Kern generiert. Infolge dessen kann der Einfluss der Schalendichte auf die Interaktion mit Beispielanalyten evaluiert werden. Für die Oligosaccharidschale (OS) werden darüber hinaus drei verschiedene Oligosaccharide (Maltose, Lactose und Maltotriose) verwendet, um den Einfluss der Art der Schale zu prüfen. Durch diese Variationen können 15 unterschiedliche PEI-OS Kern-Schale-Architekturen synthetisiert und untersucht werden. Weiterhin soll der hydrophobe Anteil der Kern-Schale-Architekturen durch die Anbindung von unpolaren Seitenketten an einen PEI-Kern erhöht werden. Auf diese Art und Weise können nicht-kovalente Wechselwirkungen mit lipophilen Systemen untersucht werden. Um polymere Kern-Schale-Architekturen möglichst effizient in der TLC, HPLC und CE einsetzen zu können, ist es essentiell, ihre Eigenschaften und die Art und Weise der Wechselwirkungen zu kennen, die sie mit möglichen Gastmolekülen eingehen. Durch die Untersuchung dieser Wechselwirkungen können Informationen über deren Interaktionen und eine mögliche Manipulation bzw. Optimierung dieser erhalten werden. Ein zielgerichteter und effektiver Einsatz mit diesen Kern-Schale Architekturen kann so vorbereitet werden. [1] T. J. Ward, K. D. Ward, Anal. Chem. 2012, 84, 626-35. [2] W. J. Cheong, S. H. Yang, F. Ali, J. Sep. Sci. 2013, 36, 609-28. [3] M. D. Bubba, L. Checchini, L. Lepri, Anal. Bioanal. Chem. 2013, 405, 533-554. [4] M. Hanson, K. K. Unger, Trends Anal. Chem. 1992, 11, 368-373. [5] J. Kirkland, J. Chromatogr. A 2004, 1060, 9-21. [6] F. Gasparrini, D. Misiti, R. Rompietti, C. Villani, J. Chromatogr. A 2005, 1064, 25-38. [7] A. Martin-Esteban, Trends Anal. Chem. 2013, 45, 169-181. [8] I. Nischang, J. Chromatogr. A 2013, 1287, 39-58. [9] R. D. Arrua, M. Talebi, T. J. Causon, E. F. Hilder, Anal. Chim. Acta 2012, 738, 1-12. [10] P. Jandera, J. Chromatogr. A 2013, 1313, 37-53. [11] F. Svec, J. Sep. Sci. 2004, 27, 1419-1430. [12] M. Tang, J. Zhang, S. Zhuang, W. Liu, Trends Anal. Chem. 2012, 39, 180-194.

「北管」一詞實為一集合名詞，不僅指稱樂種，也指稱劇種，更指稱了一種傳統藝術文化型態，廣泛融入臺灣漢人的宗教、民俗與生命禮儀的各個層面，在移民社會中產生了新的傳統與認同。 「臺北靈安社」為子弟軒社，是臺灣北管文化圈內重要的團體類型。清同治10年（1871），為配合霞海城隍的祭典活動，由大稻埕地區從商的信徒們集資，共同籌組而成，係臺北霞海城隍廟的輿前子弟團。 臺北靈安社在以城隍信仰為中心所展現的一系列儀式行為上，不僅具有軒社、曲館與神明會的本質，負責在慶典時排場扮仙或迎神遶境，並展現出軒社與大稻埕在地公廟—霞海城隍廟、法主公廟、慈聖宮，以及比鄰的大龍峒保安宮，在人文地理與自然地理的緊密連結。另與大稻埕、大龍峒地區，以及臺北、基隆、宜蘭，乃至中臺灣、南臺灣等地之各子弟軒社、曲館、宮廟等單位，形成多元型態的交陪與競合關係，並隨歷史、社會的脈動而變遷。 本研究以民族誌（ethnography）之研究技術，嘗試詳盡的深描（thick description）臺北靈安社在臺灣民間宗教活動中的三大類型北管演出型態：「排場」、「出陣」和「演戲」。將北管音樂視為一種文化符碼（cultural code），對於臺灣的漢人而言，其表徵和指涉便是「儀式（ritual）之進行」，無論是聖誕慶典的遶境排場，或是婚喪喜慶的生命禮俗，北管音樂的聲響暗示人們處於某種閾限（仲介）狀態（liminality），是神聖與非常時期；儀式進行者以北管音樂宣告儀式之開始、延續儀式之進行，最後再以北管音樂來終止儀式。 本研究中臺北靈安社所展現的文化意涵，是以臺灣民間宗教的神話與神仙系譜中，所形塑之城隍爺神格特質為基礎，延伸出陪祀的文武判官及謝范將軍，並在合境平安的信仰訴求下，由臺北靈安社雕塑神將，負責執行遶境的儀式行為。臺北靈安社的遶境，傳承臺灣地區以北管帶領神將、神轎的三段式陣頭模式。同時為此儀仗陣頭製作出各式裝飾文物，充分發揮傳統民間工藝水準，包括西燈、彩牌、花籃鼓架及大量的繡旗等。 此外，為作戲酬神，也為遶境所需，傳習福祿派的北管音樂系統，將儀式行為與信仰象徵延伸至北管扮仙戲的舞臺上，同時也因此奉祀了傳統戲曲之神—西秦王爺，自稱梨園子弟，形成一個由北管音樂傳習及西秦王爺信仰所凝聚的社群（social group）。 臺北靈安社透過上述一系列的儀式行為，將虛擬的神聖世界以象徵化的手法與世俗生活連結，並透過神將、北管等傳統藝術之傳習，以及城隍爺、西秦王爺的信仰凝聚力，還有與各宮廟、軒社間的連結交陪，形塑出獨特的子弟軒社文化；成為臺灣民間風俗、宗教活動中不可或缺的要素，具備傳統性、地方性、歷史性、文化性及典範性。 但臺北靈安社在展現子弟軒社文化的同時，也面臨軒社經營與北管牌子散軼、俗化的困境。歷經清代、日治、民國三代，臺北靈安社不斷因應著臺灣社會環境的變遷，遵循不同政權的政策法令，加入不同的協會組織，嘗試與學術文化界合作，致力於文化資產保存工作；這些歷史上先賢們與目前社員們多元的努力，都為臺北靈安社的延續與發展提供了進路，這些記錄對其他軒社、曲館、武館、神明會等，這些和臺灣民間宗教相關的團體都將有所貢獻。 / “Pei-kuan” is a collective term, which refers not only to music genre but a type of genre as well. Moreover, it refers to a kind of traditional artistic and cultural type. It merges Chinese religions, folk customs, and rituals of life in Taiwan, which results in a new tradition and identification in the migrating society. . “Taipei Ling-An Association” is voluntary association, which one of the important associations in the Pei-kuan cultural circle in Taiwan. In 1871, the tenth year of Tungji period, in order to serve the festival held by Xia-Hai City God, the association was established by its believers engaging in business who came from Dadaocheng and raised the money to set up the voluntary association of Taipei Xia-Hai City God Temple. The rituals developed by Taipei Ling-An Association are based on the belief in City God. The rituals have derived their essence from Voluntary Association, Music Association, and the Association of gods. Besides, Taipwi Ling-An Association is in charge of playing the role of God, welcoming God, and Pilgrimage Procession, which show the tight alignment between cultural geography and natural geography of Voluntary Association and the Local God Temple in Dadaocheng-- Xia-Hai City God Temple, Fachukong Temple, Cihsheng Temple, and Dalongdong Baoan Temple nearby. The multiple modes of accompanying and competitive relations formed by the connection among Voluntary Association, Associations of Music, temples located in Dadaocheng, Dalongdong area, Taipei, Keelung, Yilan, the central Taiwan, and the Southern Taiwan are changed with the flow of history and social changes. This study is based on ethnography to conduct a thick description of the three important types of pei-kuan performance performed in Taiwanese folk religions in Taipei Ling-An Association: “concert,” “procession,” and “drama.” Taking music of pei-kuan as a cultural code, for the Han Chinese living in Taiwan, people here deem Pei-kuan as a symbol and reference to “the procession of ritual.” Whatever the procession and concert in birthday celebration of gods or the life rituals of marriage, funeral, or festivals, Pei-kuan music implies people are in a kind of liminality, between the period of divinity and critical moments; the performers of the rituals begin, continue, and end the rituals with Pei-kuan music. In this study, the cultural content bringing forth by Taipei Ling-An Association is based on the divine characters of City God who is listed in Taiwanese folk mythology and the genealogy of gods, and then develop the literary and martial judgements and General Hsieh and Fan accompanying the rituals. Basing on the appeal of peace around the area, Taipei Ling-An Association was commissioned to carve the image of God General and conduct the procedure and ritual of entering the area. The pilgrimage activity of Taipei Ling-An Temple inherits the three-segmented mode of the leader of the procession—God General and God palanquin led by Pei-kuan. Meanwhile, the ritual of the procession has created different kinds of historical relics, as shows the spirit of the traditional folk artefacts, including palace lantern, carved plaque, carved drum stand, and great numbers of embroidered flags. Besides, in order to perform a drama for thanking gods and meet a demand from the pilgrimage activity, the musical system of pei-kuan follows the Fulu style to extend the ritual activities and the symbol of religions to the drama of playing the role of God on the stage. In this way, the tradition forms a social group made from the combination of the tradition of Pei-kuan music and the belief in Lord Xiqin, the God of traditional Chinese drama and called himself as the Children of the Pear Garden. Through the rituals mentioned above, Taipei Ling-An Association combines the virtual divine world with the secular living styles by means of symbolization. It also forms a unique voluntary association culture by inheriting the traditional arts of General God, Pei-kuan, and merging the beliefs in Lord City God and Lord Xiqin, and the experience exchange with different temples, and voluntary associations. All of these create a necessary elements in Taiwan’s folk customs and religious activities, which has the essence of tradition, historicity, culture, and paradigm. While Taipei Ling-An Association is developing the culture of voluntary association, it is facing the dilemmas of the operation of the association and the dispersing and secularization of Pei-kuan sheet music as well. Through Quing dynasty, Japanese occupation period, and the Republic of China, Taipei Ling-An Association is devoted to following different policies and regulations of different political powers, participating different organizations, attempting to cooperate with academic and cultural fields, and preserving cultural heritages. Owing to the efforts taken by the predecessors and the current members, Taipei Ling-An Association is able to continue and develop. These records have great contributions to other folk religion associations in Taiwan, such as voluntary association, music association, martial arts association, and the Association of gods.

Transient transfection of mammalian cell lines is an effective approach for recombinant protein production, which can provide milligrams to grams of proteins in two weeks from cloning of the corresponding cDNA. Native glycosylated proteins prepared via this approach can be used for various purposes in molecular biology, immunology or pharmaceutical industry, i.e. initial phase of pre-clinical therapeutic protein research. One of the most used mammalian host cell lines is the human embryonic kidney cell line, that can be easily cultivated and chemically transfected. The amount of proteins produced by transiently transfected human embryonic kidney cells can be enhanced by a whole range of factors, i.e. co-expression or direct addition of acidic fibroblast growth factor to the culture medium, co-expression of cell cycle regulating proteins or anti-apoptotic proteins. Expression plasmid pTW5 was prepared and further modified by gene insertion of aFGF, cell cycle regulator p18, p21 or p27 (cyclin-dependent kinase inhibitors) or apoptosis inhibitor bcl-2 or bcl-x. These plasmids were then used for optimization of HEK293T cell line expression system. The impact of every single regulator and their combinations, including hitherto undescribed effect of combination of cell cycle regulator and anti-apoptotic...

The object of this work is to obtain a fundamentalunderstanding of the principal issues concerning the handlingof an aqueous WC-Co powder suspension. The WO3 surface layer on the oxidised tungsten carbidepowder dissolves at pH&gt;3 with the tungsten concentrationincreasing linearly with time. Adding cobalt powder to thetungsten carbide suspension resulted in a significant reductionof the dissolution rate at pH&lt;10. Electrokinetic studiesindicated that the reduced dissolution rate may be related tothe formation of surface complexes; the experiments showed thatCo species in solution adsorb on the oxidised tungsten carbidepowder. The surface forces of oxidised tungsten and cobalt surfaceswere investigated using the atomic force microscope (AFM)colloidal probe technique. The interactions at various ionicstrengths and pH values are well described by DLVO theory. Theadsorption of cobalt ions to tungsten oxide surfaces resultedin an additional non-DLVO force and a reduced absolute value ofthe surface potential. It was shown that the adsorption ofpoly(ethylene imine) (PEI) to the WO3 surfaces induces anelectrosteric repulsion. The properties of spray-dried WC-Co granules were related tothe WC primary particle size, and the poly(ethylene glycol)(PEG) binder and PEI dispersant content in aqueous WC-Cosuspensions. The granule characterisation includes a new methodfor measuring the density of single granules. The increase inthe fracture strength of granules produced from suspensionsthat were stabilised with PEI was related to a more densepacking of the WC-Co particles. The AFM was used to study the friction and adhesion ofsingle spray-dried WC-Co granules containing various amounts ofPEG binder. The adhesion and friction force between two singlegranules (intergranular friction) and between a granule and ahard metal substrate (die-wall friction) have been determinedas a function of relative humidity. The granule-wall frictionincreases with binder content and relative humidity, whereasthe granule-granule friction is essentially independent of therelative humidity and substantially lower than the granule-wallfriction at all PEG contents. Key words:Hard Metal, Cemented Carbide, WC-Co, TungstenCarbide, Cobalt, Oxidation, Dissolution, Surface Complexation,XPS, AFM, Colloidal Probe, Hamaker Constant, Cauchy, WO3,CoOOH, ESCA, Zeta-Potential, Surface Potential, Poly(ethyleneimine), PEI, Suspension, van der Waals, Steric, Spray-Dried,Poly(ethylene glycol), Strength, Density, Friction, Adhesion,Granule, PEG, Pressing, FFM. / <p>QC 20161027</p>

王家健. / "2007年9月". / 論文(哲學碩士)--香港中文大學, 2007. / 參考文獻(leaves 95-100). / "2007 nian 9 yue". / Abstract also in English. / Wang Jiajian. / Lun wen (zhe xue shuo shi)--Xianggang Zhong wen da xue, 2007. / Can kao wen xian (leaves 95-100). / Chapter 第一章 --- 前言 --- p.1-8 / Chapter 第二章 --- 十九世紀傳教士在廣州辦學情況 / Chapter 第一節 --- 十九世紀傳教士在廣州創辦教會學校的背景 --- p.9-11 / Chapter 第二節 --- 十九世紀傳教士在廣州創辦教會學校的槪況 --- p.11-15 / Chapter 第三節 --- 十九世紀傳教士在廣州創辦教會學校的特色 --- p.15-17 / Chapter 第四節 --- 十九世紀廣州教會學校對社會的影響 --- p.17-18 / Chapter 第五節 --- 小結 --- p.18 / Chapter 第三章 --- 廣州培正學校的創辦 / Chapter 第一節 --- 培正學校創辦緣起 --- p.19-23 / Chapter 第二節 --- 培正學校辦學槪況及特色 --- p.23-30 / Chapter 第三節 --- 小結 --- p.30-31 / Chapter 第四章 --- 二十世紀初期的廣州培正學校 / Chapter 第一節 --- 教會學校師生們的友愛與關懷 --- p.32-40 / Chapter 第二節 --- 培正學校與民國時期教育的變遷 --- p.40-53 / Chapter 第三節 --- 小結 --- p.53 / Chapter 第五章 --- 抗戰時期的廣州培正學校（1937-1944) / Chapter 第一節 --- 戰時教學活動的調整 --- p.54-61 / Chapter 第二節 --- 戰時社會服務 --- p.61-63 / Chapter 第三節 --- 小結 --- p.63-64 / Chapter 第六章 --- 校友貢獻 / Chapter 第一節 --- 校友在19世紀末至20世紀中期的變化 --- p.65-69 / Chapter 第二節 --- 校友自1920年代後往海外繼續學業日多 --- p.69-70 / Chapter 第三節 --- 校友在體育、藝術事業方面的貢獻 --- p.70-74 / Chapter 第四節 --- 校友在工業、科學事業及醫學方面的貢獻 --- p.74-77 / Chapter 第五節 --- 校友在政治方面的貢獻 --- p.77-78 / Chapter 第六節 --- 校友在商業方面的貢獻 --- p.78-79 / Chapter 第七節 --- 小結 --- p.79 / Chapter 第七章 --- 結論 --- p.80-82 / Chapter 第八章 --- 附錄 / 附錄一 1889-1944培正學校發展大事年表 --- p.83-84 / 附錄二李錦綸生平介紹 --- p.85 / 附錄三黃啓明生平介紹 --- p.86 / 附錄四楊元勛生平介紹 --- p.87 / 附錄五黃汝光先生訪問稿 --- p.88-89 / 附錄六鄺文熾先生訪問稿 --- p.90-91 / 附錄七洗子昌先生訪問稿 --- p.92 / 附錄八1890-1936年培正學校統計年表 --- p.93-94 / 參考書目 --- p.95-100

<p>The object of this work is to obtain a fundamentalunderstanding of the principal issues concerning the handlingof an aqueous WC-Co powder suspension.</p><p>The WO3 surface layer on the oxidised tungsten carbidepowder dissolves at pH>3 with the tungsten concentrationincreasing linearly with time. Adding cobalt powder to thetungsten carbide suspension resulted in a significant reductionof the dissolution rate at pH<10. Electrokinetic studiesindicated that the reduced dissolution rate may be related tothe formation of surface complexes; the experiments showed thatCo species in solution adsorb on the oxidised tungsten carbidepowder.</p><p>The surface forces of oxidised tungsten and cobalt surfaceswere investigated using the atomic force microscope (AFM)colloidal probe technique. The interactions at various ionicstrengths and pH values are well described by DLVO theory. Theadsorption of cobalt ions to tungsten oxide surfaces resultedin an additional non-DLVO force and a reduced absolute value ofthe surface potential. It was shown that the adsorption ofpoly(ethylene imine) (PEI) to the WO3 surfaces induces anelectrosteric repulsion.</p><p>The properties of spray-dried WC-Co granules were related tothe WC primary particle size, and the poly(ethylene glycol)(PEG) binder and PEI dispersant content in aqueous WC-Cosuspensions. The granule characterisation includes a new methodfor measuring the density of single granules. The increase inthe fracture strength of granules produced from suspensionsthat were stabilised with PEI was related to a more densepacking of the WC-Co particles.</p><p>The AFM was used to study the friction and adhesion ofsingle spray-dried WC-Co granules containing various amounts ofPEG binder. The adhesion and friction force between two singlegranules (intergranular friction) and between a granule and ahard metal substrate (die-wall friction) have been determinedas a function of relative humidity. The granule-wall frictionincreases with binder content and relative humidity, whereasthe granule-granule friction is essentially independent of therelative humidity and substantially lower than the granule-wallfriction at all PEG contents.</p><p><b>Key words:</b>Hard Metal, Cemented Carbide, WC-Co, TungstenCarbide, Cobalt, Oxidation, Dissolution, Surface Complexation,XPS, AFM, Colloidal Probe, Hamaker Constant, Cauchy, WO3,CoOOH, ESCA, Zeta-Potential, Surface Potential, Poly(ethyleneimine), PEI, Suspension, van der Waals, Steric, Spray-Dried,Poly(ethylene glycol), Strength, Density, Friction, Adhesion,Granule, PEG, Pressing, FFM.</p>

Ce travail concerne le développement d'un système de vectorisation nanoparticulaire pour l'interférence ARN, constituant une nouvelle proposition thérapeutique applicable à des pathologies virales ou tumorales, et possiblement complémentaire aux traitements existants. La vectorisation de siRNA est ici basée sur l'enrobage multicouche de nanoparticules de phosphate de calcium, la multicouche étant constituée de dépôts alternés de PEI modifié et de siRNA. Ce système permet d'obtenir une efficacité de transfection des cellulaires cibles supérieure à celle des procédés conventionnels et une rémanence fonctionnelle in vitro jusqu'à neuf jours. Les résultats d'interférence ARN obtenus ont permis notamment d'inhiber l'infection par le virus de l'hépatite C jusqu'à 99,95%, l'inhibition de l'expression d'une protéine intrinsèque jusqu'à90,5%, et le ralentissement de la croissance cellulaire dans un modèle 3D mimant une tumeur hépatique jusqu'à 46,5%. Ces nanoparticules pourraient présenter un intérêt majeur, en offrant une action à long terme et en résolvant la plupart des difficultés rencontrées en utilisant des siRNA en thérapie.

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Moderne analytische Verfahren ermöglichen eine höchst effiziente Auftrennung und eine selektive Detektion von Zielanalyten. Dies ist vor allem in der Medizin von Bedeutung, da eine frühzeitige Diagnose von Krankheiten in den meisten Fällen zu einer wesentlich erfolgreicheren Behandlung beiträgt. In unserer heutigen Industriegesellschaft werden daher hochsensitive und effiziente Analysemethoden stärker benötigt als je zuvor. Diverse Umweltgifte oder gesundheitliche Schadstoffe gelangen vermehrt in Grundwasser und Umwelt. Eine Analyse ist aufgrund der oft nur geringen Konzentrationen und der Komplexität diverser Proben häufig mit großen Schwierigkeiten verbunden. Obwohl die Sensitivität und Effizienz zur Bestimmung von Krankheitsmarkern (Biomarker) und Schadstoffen immer weiter zunimmt, stoßen selbst höchstsensitive Analysemethoden an ihre Grenzen. Gerade bei kleinsten Konzentrationen an Zielanalyten oder bei komplexen Gemischen ist eine direkte Detektion ohne weitere Vorbehandlung, wie Aufkonzentrierungen oder Markierungen, äußerst schwierig oder nicht möglich. Eine Optimierung dieser Methoden, deren Automatisierung sowie sensitivere Detektorsysteme werden benötigt. Darüber hinaus ist die Entwicklung von neuartigen, selektiveren mobilen und stationären Phasen ein hochinteressantes und umfangreich untersuchtes Forschungsgebiet. Die Verwendung von hochselektiven Additiven, wie Cyclodextrinen, Kronenethern, Mizellen und andere chirale Selektoren in der Hochleistungsflüssigkeitschromatographie (HPLC), Kapillarelektrophorese (CE)[1,2] oder in der Dünnschicht-Chromatographie (TLC)[3] wurde bereits umfangreich untersucht und etabliert. Hochfunktionalisierte Polymere als äußerst spezifische Selektoren mit hoher Selektivität stellen vielversprechende Materialien dar, die ebenfalls eine Optimierung in der HPLC und CE erzielen.[4-9] Der Einsatz von Polymeren in molekular geprägten Matrizen (molecular imprinted polymers, MIP) oder in monolithischen Trennsäulen wird bereits äußerst erfolgreich in der TLC, HPLC und CE genutzt.[7-11] Eine solch hochselektive Säulenmodifizierung bietet eine sehr gute Performance und hervorragende Trennleistungen. Ein Nachteil dieser hochselektiven Modifizierung ist jedoch die Spezialisierung nur auf das jeweilige Problem. Eine universelle Verwendung für komplexe Gemische und eine Fülle von Analyten ist limitiert. Ein sehr vielversprechender Aspekt ist der Einsatz von Polymeren als chirale Selektoren in der stationären wie auch in der mobilen Phase. Die große Anzahl an kommerziell erhältlichen Trennsäulen mit einer Polymermodifizierung und das ständig umfangreichere Angebot solcher Säulen[12] verdeutlichen diesen Trend und zeigen, dass die Nutzung von polymeren Architekturen für eine weitere Optimierung diverse Möglichkeiten bietet. Hochverzweigte Polymere stellen unter den Polymeren vielversprechende Materialien dar, die aufgrund ihrer Vorteile zu einer effektiven Optimierung beitragen können.[12] Die hohe Anzahl an terminalen Gruppen ermöglichen es, gut zugängliche anwendungsorientierte Modifizierungen durchzuführen, um gewünschte Eigenschaften zu generieren. Durch die hohe Variabilität der Polymere selbst und der diversen Modifizierungsmöglichkeiten zeigen maßgeschneiderte Polymere ein enormes Potential und die Möglichkeit hochselektive Wechselwirkungen mit Zielanalyten zu etablieren. Die Modifizierung mit einer Schale um den polymeren Kern ermöglicht weitere Optimierungen für den Einsatz von Kern-Schale-Architekturen. Beispiele hierfür sind unter anderem die Vermittlung höherer Löslichkeit durch eine Modifizierung des hydrophilen/hydrophoben polymeren Kerns zur Etablierung einer äußeren Schale. Ebenso können durch die Modifizierung gezielte Eigenschaften generiert werden, die eine spezifische Interaktion mit Oberflächen oder Wirkstoffen ermöglichen. Die Zielsetzung dieser Arbeit ist die Synthese und die Untersuchung von Kern-Schale-Architekturen als chromatographische Selektoren. Als polymerer Kern wird hochverzweigtes Poly(ethylenimin) (PEI) verwendet, das mit einer Oligosaccharidschale modifiziert wird. Das PEI wird mit den Kerngrößen 5 und 25 kDa verwendet, wodurch eine Untersuchung des Kerneinflusses möglich ist. Weiterhin wird die Dichte der Oligosaccharidschale eingestellt. Dafür wird eine dichte, moderate bis offene und eine sehr offene Oligosaccharidschale um den polymeren Kern generiert. Infolge dessen kann der Einfluss der Schalendichte auf die Interaktion mit Beispielanalyten evaluiert werden. Für die Oligosaccharidschale (OS) werden darüber hinaus drei verschiedene Oligosaccharide (Maltose, Lactose und Maltotriose) verwendet, um den Einfluss der Art der Schale zu prüfen. Durch diese Variationen können 15 unterschiedliche PEI-OS Kern-Schale-Architekturen synthetisiert und untersucht werden. Weiterhin soll der hydrophobe Anteil der Kern-Schale-Architekturen durch die Anbindung von unpolaren Seitenketten an einen PEI-Kern erhöht werden. Auf diese Art und Weise können nicht-kovalente Wechselwirkungen mit lipophilen Systemen untersucht werden. Um polymere Kern-Schale-Architekturen möglichst effizient in der TLC, HPLC und CE einsetzen zu können, ist es essentiell, ihre Eigenschaften und die Art und Weise der Wechselwirkungen zu kennen, die sie mit möglichen Gastmolekülen eingehen. Durch die Untersuchung dieser Wechselwirkungen können Informationen über deren Interaktionen und eine mögliche Manipulation bzw. Optimierung dieser erhalten werden. Ein zielgerichteter und effektiver Einsatz mit diesen Kern-Schale Architekturen kann so vorbereitet werden. [1] T. J. Ward, K. D. Ward, Anal. Chem. 2012, 84, 626-35. [2] W. J. Cheong, S. H. Yang, F. Ali, J. Sep. Sci. 2013, 36, 609-28. [3] M. D. Bubba, L. Checchini, L. Lepri, Anal. Bioanal. Chem. 2013, 405, 533-554. [4] M. Hanson, K. K. Unger, Trends Anal. Chem. 1992, 11, 368-373. [5] J. Kirkland, J. Chromatogr. A 2004, 1060, 9-21. [6] F. Gasparrini, D. Misiti, R. Rompietti, C. Villani, J. Chromatogr. A 2005, 1064, 25-38. [7] A. Martin-Esteban, Trends Anal. Chem. 2013, 45, 169-181. [8] I. Nischang, J. Chromatogr. A 2013, 1287, 39-58. [9] R. D. Arrua, M. Talebi, T. J. Causon, E. F. Hilder, Anal. Chim. Acta 2012, 738, 1-12. [10] P. Jandera, J. Chromatogr. A 2013, 1313, 37-53. [11] F. Svec, J. Sep. Sci. 2004, 27, 1419-1430. [12] M. Tang, J. Zhang, S. Zhuang, W. Liu, Trends Anal. Chem. 2012, 39, 180-194.

The purpose of this thesis is to examine idiomatic structures with ki in the ki-wo [transitive verb] and ki-ga [intransitive verb] constructions. It is argued that for Japanese language learners, it is crucial to be able to understand and produce ki idioms, because they are frequently used in everyday speech. There are often misconceptions regarding ki in the West for those who are fans of Japanese culture due to the influence of martial arts and anime, which paint ki as a spiritual energy that can be controlled and developed. However, upon examining the above mentioned idiomatic structures with ki, it is clear that ki can be expressed as both controllable by the subject of ki (transitive), as well as a thing that acts of its own accord and is spontaneous (intransitive). This thesis somewhat corroborates the studies of W. M. Jacobson, Zoe Pei Sui Luk , and Yoshihiko Ikegami by arguing that intransitive constructions are often used in Japanese, and examining both transitive and intransitive expressions with ki is significant to understanding the meanings produced in ki expressions. It is hoped that analyzing 37 transitive and intransitive idiomatic structures with ki will help Japanese language learners not only understand the syntactic and semantic aspects of transitivity in the Japanese language, but also to help these L2 learners conceptualize the abstract noun ki, which can be defined in so many different ways in a dictionary.