In unserem alltäglichen Leben nehmen Kunststoffe eine immer größere Rolle ein. Die organische Struktur dieser Materialien bedingt die Brennbarkeit derselbigen und birgt somit eine Gefahr, die allgegenwärtig ist. Flammschutz von Polymeren ist daher eine wichtige Eigenschaft. Der Markt an Flammschutzadditiven ist bereits sehr breit gefächert. Allerdings gibt es nur wenig Studien, die systematisch Struktur und Flammschutzwirkung betrachten. So war es das Ziel dieser Arbeit, durch die Untersuchung zweier systematisch variierter Polymergruppen Struktur-Eigenschafts-Beziehungen zu entwicklen, die das Verständnis von Flammschutzadditiven erweitern. Die erste Gruppe bestand aus Polyestern mit einem gleichbleibenden Polymerrückrat an dem phosphorhaltige Seitenketten systematisch variiert wurden. In der zweiten Gruppe wurde das Polymergrundgerüst bei gleichbleibendem Substituenten variiert. Die Strukturen wurden umfassend hinsichtlich ihres Abbaus untersucht, so das durch Korrelation von Abbauverhalten und erarbeiteten Abbaumechanismen Zusammenhänge zwischen der nativen Polymerstruktur und dem Flammschutzverhalten gefunden werden konnten. Es lässt sich nachweisen, dass das Hauptabbaumaximum fast vollständig durch die Polymergrundkette dirigiert wird. Der Substituent hat wenig Einflauss darauf, womit sich die Möglichkeit ergibt Flammschutzadditive gezielt and das Abbaumaximum des zu schützenden Matrixpolymers anzupassen. Die strukturelle Veränderung des phosphorhaltigen Substituenten hingegen ermöglich es das Flammschutzadditv in seiner Wirkungsweise, also Aktivität in der Gasphase oder kondensierten Phase, anzupassen. Sehr wesentlich, besonders mit Blick auf die Rückstandbildung, ist das Zusammenspiel zwischen Substituent und Polymerrückgrat. Bei geeigneter Wahl aliphatischer und aromatischer Anteile lassen sich so Flammschutzadditive herstellen, die einerseits gut zu verarbeiten sind, andererseits aber auch einen möglichst hohen Rückstand erzeugen. Mit Kenntnis dieser Struktur-Eigenschafts-Beziehungen ist es zukünftig möglich, polymere Flammschutzadditive zielgerichteter zu entwickeln. So lässt sich das Additiv in seiner Wirkung nicht nur an das Matrixpolymer anpassen, sondern auch an die primären Brandgefahren in dessen Endanwendung. Eine Under-the-hood-Anwendung im Automobilbau fordert andere Flammschutzeigenschaften als die Verwendung im häuslichen Küchenbedarf.

La fabrication d'un film multicouches en polymère peut être réalisée de manière économique par l'utilisation de la technique de coextrusion. Ce procédé consiste à extruder plusieurs polymères à l'état fondu à travers une filière pour obtenir un produit multicouches qui pourra être utilisé dans de multiples applications (film polymère, revêtement d'un substrat métallique ou papier...). La superposition des couches permet de conférer au produit des propriétés complémentaires (adhésion, résistance mécanique, aptitude à l'impression ...). Dans certaines conditions opératoires, on observe des instabilités à l'interface entre les couches qui vont nuire aux qualités du produit obtenu. Des études ont montré que plusieurs paramètres peuvent être la cause de ces instabilités : les températures des produits et de la filière, les débits de chaque polymère, la différence de leur viscosité et de leur élasticité.Nous avons développé un modèle numérique permettant de saisir l'influence des paramètres du procédé sur les instabilités interfaciales. Un calcul éléments finis 3D sur l'ensemble de la filière (avec seulement une couche) a permis de montrer que l'écoulement est 2D dans la zone d'entrée et la zone de sortie de la filière, que l'on peut suspecter d'être à l'origine du développement des défauts. Les études de stabilité dynamique bidimensionnelle de l'écoulement montrent qu'une perturbation initiale engendre une onde progressive le long de la filière quelque soit la zone d'étude. Dans le cas d'un comportement purement visqueux, l'amplitude de la perturbation a tendance à être atténuée quelque soit les débits des polymères. Ceci s'explique car le moteur de l'instabilité est le nombre de Reynolds dont la valeur est faible. Dans le cas de comportements viscoélastiques, le moteur de l'instabilité est le nombre de Weissenberg dont la valeur est plus grande que celle du nombre de Reynolds. Les résultats montrent que l'amplitude de la perturbation peut, selon les cas, augmenter ou diminuer en s'approchant de la sortie de filière. La corrélation avec les résultats expérimentaux est satisfaisante.

Ce travail porte sur le traitement de surface de pigments, d'oxyde d'aluminium, de fer et de titane par des polyesters acrylique et l'analyse des propriétés qui en résultent. Les mesures d'angle de mouillage montrent que le traitement rend les pigments plus hydrophobes. Ces traitements sont ils complets, avec un recouvrement homogène de la surface et quels sont les types de liaisons formées ? L'analyse quantitative a été menée par thermogravimétrie et spectroscopie infrarouge après traitement et lavages par différents solvants. Les résultats cohérents montrent que les molécules sont fixées sur les trois oxydes de fer, une partie des molécules seulement sur l'oxyde de titane, avec une plus faible fraction fixée sur l'alumine. Des liaisons chimiques sont détectées par spectroscopie infrarouge, assisté par un modèle de mécanique quantique. Cependant l'AFM et l'XPS montrent que le traitement de la surface n'est pas homogène, le polymère se dépose sous forme d'îlots. L'observation directe par AFM sur des plaquettes d'alumine est décisive. Elle montre que ce mode de dépôt résulte de la conformation des molécules en pelotes. Cette hétérogénéité est inhérente à la structure macromoléculaire, dont la contribution entropique empêche le dépôt planaire sur la surface. Nous préconisons l'utilisation de molécules plus petites ou une polymérisation in-situ.

Um grande crescimento no interesse por microdispositivos eletroforéticos tem sido observado nos últimos anos. Vantagens atrativas como baixo consumo de reagentes e diminutos tempos de analise são verificados. Microdispositivos fabricados usando toner de impressora e folhas de transparência (poliéster) vem a somar valores como baixo custo e simplicidade de confecção à técnica de micro-separação eletroforética. Entretanto, a aplicação analítica utilizando esse tipo de microdispositivo tem sido pouco explorada. <br />Neste trabalho o uso de microchips eletroforéticos fabricados em poliéster-toner (PT) é utilizado para a determinação simultânea do herbicida glifosato e seu maior metabólito, AMPA (ácido aminometilfosfônico). Em um primeiro momento, o trabalho apresenta o desenvolvimento de uma metodologia no qual utiliza condutometria sem contato (C4D) como sistema de detecção, aliada à separação eletroforética em microchips de PT. Vários parâmetros que regem uma boa confiabilidade analítica, tanto quanto otimizam a sensibilidade do sistema foram avaliados. <br />Em um segundo momento, ainda aliada à microchips de PT, a técnica de cronoamperometria foi utilizada como sistema de detecção. Nessa etapa do projeto estudos eletroquímicos foram inicialmente realizados em eletrodos convencionais de ouro e cobre, buscando averiguar qual metal apresenta maior sensibilidade para o herbicida glifosato. Tendo o metal cobre como melhor escolha, eletrodos planares foram construídos a partir da combinação das tecnologias da produção de máscaras de toner, e placas de circuito impresso como fonte de cobre. <br />Em ambas as metodologias desenvolvidas, picos bem resolvidos foram encontrados para os analitos em estudo. Tempos menores que 80 s foram gastos entre o processo de separação e detecção; uma boa repetibilidade também foi encontrada. Os valores de limite de detecção (LD) utilizando C4D foram 60,8 e 74,8 &micro;mol L-1 para glifosato e AMPA respectivamente. Como esperado, menores valores de LD foram obtidos na detecção amperométrica, com 1,88 &micro;mol L-1 para glifosato e 16,45 &micro;mol L-1 para AMPA. A aplicabilidade dos métodos foi verificada através da analise do herbicida e seu metabólito em amostras de água. Etapas de derivatização e pré-concentração off-line não foram usadas nesse trabalho, dessa forma os dois métodos desenvolvidos apresentaram como principais vantagens o extremo baixo custo, e a simplicidade de uso. / A large increase in interest in electrophoretic microdevices has been observed in recent years. Advantages attractive as low reagent consumption and low analytical time are checked. Microdevices fabricated using printer toner and polyester transparency sheets are the sum values as low cost and simplicity of the technique of making micro-electrophoretic separation. However, the analytical application using this type of microdevice has been little explored. <br />In this work the use of microchip electrophoresis fabricated on polyester-toner (PT) is used for the simultaneous determination of the herbicide glyphosate and its major metabolite, AMPA (aminomethylphosphonic acid). In a first moment, the work presents the development of a methodology in which the use capacitively coupled contactless conductivity detection (C4D) for determination of analytes is employed, coupled with electrophoretic separation in PT microchips. Several parameters that govern a good analytical reliability and with the intuit of optimizing the sensitivity of the system were evaluated. <br />In a second time and still allied to the PT microchips, the technique of chronoamperometry was used for detection. Electrochemical studies were initially conducted in conventional electrodes of gold and copper, looking for determine which metal is more sensitive to detect the herbicide glyphosate. Having the best choice planar copper electrodes were constructed from a combination of technologies for the production of toner masks, and printed circuit boards. <br />In both, C4D and chronoamperometric detection methodologies, well-resolved peaks were found for the glyphosate and AMPA. Time analysis of less than 80s were found including the separation and detection processes, and a good analytical repeatability was also found. The limits of detection (LOD) using C4D were 60,8 and 74,8 &micro;mol L-1 respectively for glyphosate and AMPA. As expected, lower LOD were obtained in the amperometric detection methodology, 1.9 &micro;mol L-1 for glyphosate, and 16.5 &micro;mol L-1 for AMPA. The applicability of the methods was tested by analyzing the herbicide and its metabolite in fortified water samples. Steps of derivatization and preconcentration off-line were not applied in this work, so the two methods showed as main advantages very low cost and time analysis, and simplicity of application.

O P3HB é um tipo de poliéster sintetizado por bactérias como reserva de carbono e energia, e mobilizado na escassez destes. Um estudo com mutantes de Burkholderia sacchari, indicou o envolvimento de PhaZa1 e LonA na mobilização de P3HB. Este estudo avaliou o papel de PhaZa1 e LonA neste processo. A complementação heteróloga dos mutantes de B. sacchari, a partir dos genes phaZa1 e lonA de Ralstonia eutropha, restabeleceu a capacidade de mobilização dessas cepas, confirmando o envolvimento de seus produtos no processo. A partir de cepas recombinantes de Escherichia coli, abrigando tanto os genes de acúmulo de P3HB como de mobilização de R. eutropha, obteve-se cepas abrigando os genes phaZa1 e lonA isoladamente e outra abrigando os dois genes simultaneamente. Quando separados, tanto phaZa1 quanto lonA, não apresentaram papel significante na mobilização porém, quando os dois genes são expressos simultaneamente, as taxas de mobilização atingem mais de 50%, indicando que deva ter uma interação entre PhaZa1 e LonA para que o processo de mobilização seja efetivo. / The P3HB is a type of polyester synthesized by bacteria like carbon and energy source, and is mobilizated when there is a shortage of these. A study with mutants of Burkholderia sacchari, showed the involvement of PhaZa1 and LonA in mobilization of P3HB. The present study evaluated the role of PhaZa1 and LonA in this process. The heterologous complementation of mutants of B. sacchari, with phaZa1 and lonA genes from Ralstonia eutropha, reestablished the mobilization capacity in these strains, confirming the involvement of their products in this process. From the recombinant strain of Escherichia coli, harboring accumulation and mobilization genes from R. eutropha, we obtained strains harboring phaZa1 and lonA genes singly and another harboring both genes simultaneously. When expressed singly, both phaZa1 as lonA, had no significant role in mobilization but, when both genes were expressed simultaneously, the rates of mobilization reached more than 50%, appointing that an interaction must occur between PhaZa1 and LonA for the mobilization process to be effective.

Estudos têm sido realizados sobre artigos têxteis de diferentes fibras quanto ao desempenho em relação ao conforto e à funcionalidade. Porém, são raros os que tratam das malhas sintéticas com elastano, utilizando-se da tecnologia denominada seamless com uma proposta de vestuário exterior para gestantes. O objetivo deste trabalho foi desenvolver um protótipo de roupa para gestantes, fabricado a partir de fibras sintéticas de poliamida e poliéster (convencional e microfibra), utilizando a tecnologia seamless, que atendesse às necessidades de conforto e bem-estar deste grupo especial de usuárias. A metodologia utilizada para o desenvolvimento do protótipo foi o Design Thinking, que partiu da busca de conhecimento sobre as necessidades destas usuárias e da obtenção de depoimentos de trinta gestantes. Com o material coletado, identificou-se uma centralidade na necessidade de vestimentas que privilegiassem o conforto das mamas. Em seguida, foi desenvolvido um protótipo de blusa, com malha sintética contendo elastano, utilizando-se da tecnologia denominada seamless e com uma proposta de vestuário exterior para gestantes que dispensasse o uso de sutiã. Para verificar a validade da pesquisa um protótipo foi confeccionado e posteriormente foram fabricadas trinta e duas amostras com as matérias-primas selecionadas. Com os protótipos fabricados, foram realizados os seguintes ensaios físicos: densidade linear (ASTM D3776-96), determinação da espessura (ASTM D 1777 06), tendência à formação de snagging (JIS L 1058), determinação do alongamento e da elasticidade (JIS L 1018 02), gestão da umidade (AATCC Test Method 195 01) e determinação da absorção por capilaridade (JIS 1907 02). Também foi feito um teste de usabilidade com um grupo menor de gestantes, avaliando-se a funcionalidade, o conforto, a adequação das cores e o desejo de compra das peças. A partir da análise dos resultados dos ensaios físicos e do teste de experimentação das amostras, foi possível avaliar a eficiência dos produtos desenvolvidos e a possibilidade de um aprimoramento da solução encontrada. O protótipo se mostrou bem avaliado, sobretudo, no quesito sustentação das mamas. Entre as sugestões de adequações destacaram-se adequação do manequim ao tamanho P e a oferta de cores mais escuras que não evidenciem os mamilos, mais protusos na gestação, além da não retenção de umidade, uma vez que gestantes têm maior produção de suor. A tecnologia seamless agradou as gestantes, por dispensar costuras, causadoras de desconforto e alergias. A presente investigação apresenta o potencial de inspirar o prosseguimento de mais estudos integrando tecnologia têxtil, produção de moda e saúde / There have been a number of studies of textiles made up of different yarns regarding comfort and functionality. However, few have dealt with synthetic fabrics combined with spandex, using seamless technologies to provide outer garments for pregnant women. In order to assess the properties of items of clothing manufactured from different syntetic yarns, the experimental procedure was based on Design Thinking. During the first stage of the investigation, a semi structured interview was conducted with a group of thirty pregnant women. With the collected material, the need of clothes that favor comfort in the breast region was identified as a common issue. A prototype of a blouse with synthetic (polyamide and polyester) knitted fabric containing elastane was developed using the so-called seamless technology. The product was proposed as an outdoor garment for pregnant women, that could also dispense bra use. The prototype was then created and in order to check for validity, thirty-two samples were manufactured from the selected raw materials. The next stage dealt with following physical tests of the manufactured items of clothing: assessment of linear density (ASTM D 3776-96), thickness determination (ASTM D 1777 06), tendency to the formation of snagging (JIS L 1058), stretching determination (JIS L 1018-02), management of liquid moisture (AATCC test Method 195-01) and absorption for capillarity (JIS 1907 02). After that, a smaller group of pregnant women undertook a usability test in order to assess functionality, comfort, color suitability and purchase desirability of the garment. The prototype was well evaluated, above all, in the matter of breast support. Among suggestions highlighted for adjustments are the suitability of size S and the availability of darker colors so that nipples would not show. Seamless technoloty pleased the pregnant women in this study due to dispensing seams that often cause discomfort and allergies. The present research presents the potential to inspire the continuation of further studies integrating textile technoloty, fashion production and health

Atualmente, a questão ambiental envolvendo a indústria têxtil, de modo principal, o segmento de beneficiamento têxtil vem sendo discutida em estudos e pesquisas. Dentro deste contexto, os corantes dispersos utilizados no tingimento de fibras de acetato de celulose, poliamida e poliéster podem ser considerados de grande grau de impacto ambiental devido sua grande utilização e sua alta toxicidade. O objetivo principal deste trabalho é avaliar a qualidade de malhas de poliéster fabricados com fios standard (167f48 dtex) e microfibra (167f144 dtex), tintas com corantes dispersos C.I Disperse Red 60 e C.I Disperse Blue 79 com a reutilização dos banhos de tingimento. Foram avaliadas a reprodutibilidade da cor (espectrofotômetro), a solidez à lavagem e à fricção. Os valores experimentais obtidos nos tingimentos do primeiro banho (água limpa) foram usados como referência para analisar a qualidade dos tecidos tintos nos banhos subsequentes. As análises dos resultados experimentais foram feitas usando a análise de variância (ANOVA) com um intervalo de confiança de 95%. Os resultados mostraram os tipos de fios e de corantes utilizados nas tingimentos influenciam significativamente na reprodutibilidade da cor. Entretanto, estes mesmos fatores não foram significativos para as análises de solidez à lavagem e à fricção. O fator banho não foi significativo para as características de qualidade verificadas nos tecidos tintos, indicando que existe viabilidade na reutilização dos banhos de tingimento destes corantes / Actually, the environmental issue involving the textile industry, mainly, the segment of textile processing has been discussed in studies and research. Within this context, disperse dyes used in the dyeing of cellulose acetate, polyamide and polyester fibers can be considered environmental high impact due to their big demand and high toxicity. The main objective of this work is to evaluate the quality of polyester fabrics made with standard yarns (167f48 dtex) and microfiber (167f144 dtex), disperse colorants C.I Disperse Red 60 and C.I Disperse Blue 79 with the reuse of the dyeing baths. Color reproducibility (spectrophotometer), washing fastness and friction fastness were evaluated. Experimental values obtained on dyeings from the first bath (clean water) were used as reference to analyze the quality of the red tissues in the subsequent baths. Analyzes of the experimental results were done using analysis of variance (ANOVA) with a confidence interval of 95%. The results showed the types of yarns and dyes used in dyeing significantly influence color reproducibility. However, these same factors were not significant for the wash and friction fastness analyzes. The bath factor was not significant for the quality characteristics verified in the red tissues, indicating that there is viability in the reuse of the dyeing baths of these dyes

Polihidroxialcanoatos (PHA) produzidos por Pseudomonas sp. LFM046 a partir de carboidratos e ácido propiônico contem monômeros com número ímpar e par de carbonos, representando um bom modelo para o estudo do metabolismo de propionato. Genes relacionados ao ciclo do 2-metilcitrato foram encontrados em todas as espécies de Pseudomonas compondo um operon prpRBCAcnMprpFD. Genes da via do metilmalonil-CoA não foram encontrados em Pseudomonas. Genes da <font face=\"Symbol\">a-oxidação de propionato foram encontrados apenas em P. aeruginosa. A análise de um mutante prp obtido por inserção de transposon revelou que estava mutado no gene prpB, relacionado ao ciclo do 2-metilcitrato. A análise de mutantes obtidos por radiação ultravioleta revelou que dois devem estar afetados em via menos relevante para o metabolismo de propionato e outros dois na ativação desse ácido orgânico. Experimentos com propionato marcado (1C13) demonstraram que as vias do oxobutirato, do metimalonil-CoA e do 2-hidroxiglutarato não devem contribuir para o metabolismo de propionato em Pseudomonas sp. LFM046. / Polyhydroxyalkanoates (PHA) produced by Pseudomonas sp. LFM046 from carbohydrates and propionic acid contains monomers with odd and even number of carbons, representing a good model to study the propionate metabolism. Genes related to 2-methycytrate cycle were found in all Pseudomonas species organized in an operon prpRCAAcnMprpFD. Genes related to the methylmalonyl-CoA pathway were not found in Pseudomonas. Genes related to the propionic <font face=\"Symbol\">a-oxidation were found only in P. aeruginosa. Analysis of a prp mutant obtained by transposon insertion revealead that it was mutated in prpB gene, related to the 2-methylcytrate cycle. The analysis of mutants obtained using ultraviolet radiation showed that two should be affected in less relevant propionate metabolism pathways and other two in the activation of this organic acid. Experiments with labeled propionate (113C) demonstrated that the oxobutyrate, methylmalonil-CoA and 2-hydroxyglutarate pathways should not contribute to the propionate metabolism in Pseudomonas sp. LFM046.

This thesis is part of an on going project within Autoliv Sweden AB to develop the process in changing the material in airbags. Most airbags are today constructed of fabric in polyamide 6.6 (PA6.6) and the thesis view the possibility of changing the material to one of three different polyesters (PET1, PET2, PET3). Both materials have different properties that have been looked into by two test methods, linear testing and dynamic testing with cold gas. The two testing methods were conducted on plain fabric and on fabric with seam to see differences in the materials when subjected to different stress caused by force or pressure. During testing the seam rupture was measured by filming the test sequences, and used for visual analysis. Tensile testing was conducted using a constant-rate-of-extension machine where the material is subjected to linear force until rupture. Dynamic testing was done with a cold nitrogen gas system using vessels to build up pressure that then releases towards the material putting it under stress. Tensile testing results for elongation do not have significant differences between testing in plain fabric or fabric with seam. PET2 have highest elongation in warp and weft. Visual analysis of specimens shows difference in how materials break, where the reference material in PA6.6 breaks more even than in PET materials. Dynamic testing show that the biggest seam opening do not occur at the highest pressure. In order to understand what is happening with the fabric during testing, three different times have been chosen in the pressure-time chart. Results in dynamic testing on fabric with seam show that PET3 have the smallest seam opening while reference material in PA6.6 has the largest opening. All PET materials have similar properties even if these are not always same as reference material in PA6.6. We can neither discard nor confirm our hypothesis of seam slippage and elongation relates equally in the same material independent of test method. From these results PET2 would not be recommended due to seam opens most at maximum force and the material has the biggest elongation. PET3 would be the recommended material, since seam opening is smallest at measured pressure. / Program: Textilingenjörsutbildningen

Includes photographs of project. / Digitized by Kansas Correctional Industries