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Este trabalho apresenta um estudo sobre o desenvolvimento do método de análise multiclasse/multirresíduo de pesticidas para ser aplicada às águas do Rio Caí, um dos formadores do Lago Guruba. A importância deste estudo se deve aos seguintes fatos: existe uma produção agrícola diversificada na bacia hidrográfica do Rio Caí, levando à utilização também diversificada de pesticidas (em tomo de 40 tipos); suas águas são utilizadas em várias cidades situadas na região e, além disso, Porto Alegre retira a água que consome do Lago Guaíba. Sendo assim, é necessário um controle permanente da qualidade dessas águas. O estudo consta da otimização de cada uma das duas etapas da análise: a pré-concentração, feita através da extração em fase sólida (SPE), e a análise propriamente dita feita através da cromatografia gasosa capilar com uma coluna apolar e outra medianamente polar, utilizando diferentes detectores (ECD, NPD, MSD). Na otimização da SPE foram estudados principalmente a técnica de empacotamento dos cartuchos, as fases sólidas, a adição de modificador de polaridade à amostra e o solvente de eluição. Foi feita a opção pelo empacotamento misto (seco e em seguida ressuspendido nos solventes de ativação e condicionamento), pela SPE em série (XAD-7 -> CI8 -> pNNPA), pela adição de metano I (solução 20%) como modificador de polaridade e pela eluição com uma solução binária de solventes (10% n-hexano em acetato de etila). Na otimização da análise cromatográfica foram estudados: o modo de injeção, o tempo de amostragem, a linearidade do detector, a faixa de linearidade, o LOD e o LOQ de cada pesticida O resultado mostrou que o método estudado permite a análise dos pesticidas citados, com resposta no ECD, com a faixa de recuperação entre 79,8 % para o forato e 120,2 % para a simazina, ficando abaixo apenas o mevinfós (60,2 %) e o folpet (67,0 %). Enquanto no GC-MSD a faixa de recuperação obtida foi de 71 % para a simazina a 127 % para o metolacloro. Ficaram fora da faixa de recuperação exigida os compostos que apresentam picos mal formados, o que leva a um alto desvio padrão relativo nas medidas das áreas, como malation, iprodiona, flumioxazin e cis-permetrina. O mevinfós e o acefato, que co-eluem, também têm a análise dificultada. Os LOD determinados estão em uma faixa que varia de 2,3 x 10-5 para o oxadiazon a 0,261 µg mL-¹ para a simazina, no GC-ECD e de 0,839 para o forato a 15,2 µg mL-¹ para a Iprodiona, no GC-MSD. Os LOQ variam de 7,8 x 10-5 para o oxadiazon a 0,868 para a simazina, no GC-ECD e de 2,8 para o forato a 50,6 µg mL-¹ para a iprodiona, no GC-MSD. As faixas de linearidade variaram de 5 a 25 ng mL-¹ para o oxadiazon até 297 a 990 ng mL-¹ para o mevinfós, no GC-ECD. Enquanto no GC-MSD as faixas encontradas foram de 593 a 5600 ng mL-¹ para o forato até a de 3370 a 6720 ng mL-¹ para a deltametrina. O método estudado e otimizado foi aplicado a uma amostra coletada no Rio Caí, em novembro de 2003. Embora esta amostra não tenha apresentado contaminação por resíduo dos pesticidas, nos níveis estudados, com a amostra real fortificada, analisada pela mesma metodologia, foram obtidas recuperações dentro dos níveis aceitáveis (entre 84,4 e 116,2%), na maioria dos pesticidas, para uma metodologia multiclasse-multirresíduo. As exceções foram metamidofós, mevinfós, acefato, captan, folpet e vamidotion (baixas recuperações) e ainda metalaxil e iprodiona (altas recuperações). / This work comprehends a study on the development of methodology for multiclasslmultiresidues pesticides analysis to be applied to the waters of Caí River, one of the main forming streams of Guaíba Lake (Rio Grande do Sul). The importance of this study is due to the following social-environmental characteristics: presence of a diversified and extensive farming activity along Caí Basin which in turn leads to a wide use of several pesticides (around 40 different types). Besides, 10081 ofthe towns located in the Caí Valley are supplied by water ftom Caí Rive, as well as Porto Alegre (state capital) which is supplied by water ftom Guatba Lake. Thus, it becomes necessary to bave a permanent and efficient control ofwater quality. This study encompass the optimization of two main steps in the analysis: (a) preconcentratio, done by solid phase extraction (SPE) and (b) final analysi, carried out by capillary gas chromatography, using one polar column and one medium polarity column and differents detectors, such as ECD, NPD and MSD. For the SPE optimizatio, the study focused on cartridge packing, the nature of the solid phases, the addition of a polarity modifier to the sample and the elution solvent. It was decided to choose mixed packing (dry, followed by resuspension in activating solvents and cond.itioning), tandem SPE (XAD-7-> CIS-> pNNP A), the addition of methanol (20% solution) as polarity modifier and elution with a binary solvent mixture (10% n-hexane in ethyl acetate). For the optimization of the chromatographic analysis the study focused on injection mode, sampling time, detector linear range, LOD LOQ and linear range for each pesticide under investigation. Experimental results pointed out that for ECD, the chosen methodology allows the analysis of the selected pesticides, with a recovery range between 79.8 % for phorate and 120.2 % for simazine. Mevinphos (60.2 %) e folpet (67.0 %) were below the minimum required value (70 %). For those with response on GC-MSD, the recovery ranges were: from 71 % for simazine to 127 % for metolachlor. Some pesticides, like malathio, iprodione, flumioxazin and cis-permethrin, gave values outside the required recovery range, because presented distorted peaks with a high RSD in the integration values. Mevinphos and acephate, exhibited co-elution. Experimental values for LOD were in the ranges of 2.3 x 10-5 for oxadiazon to 2.6 x 10-¹ µg mL-¹ for simazine, using GC-ECD, and of 8.4 x 10-¹ for phorate to 15.2 µg mL-¹ for iprodione, using GC-MSD. While values for LOQ ranged from 7.8 x 10-5 for oxadiazon to 8.7 x 10-¹ µg mL-¹ for simazine, using GC-ECD and from 2.8 for phorate to 50.6 µg mL-¹ for iprodione, using GC-MSD. The linearity ranges varied from 5 to 25 ng mL-¹ for oxadiazon, and up from 297 to 990 ng mL-¹ for mevinphos, using GC-ECD. However, for GC-MSD, the experimental values were 593 to 5,600 ng mL-¹ for phorate and up from 3,370 to 6,720 ng mL-¹ for deltamethrin. Afier optimization, the method was applied to a real sample from the Caí River, collected in November, 2003. Although this sample showed no contamination by residual pesticides, at the concentration leveI under investigation, with a fortified real sample, recovery ranges were within acceptable leveIs (between 84.4 to 116.2%), for most chosen pesticides, using a muhiclasslmuhiresidue methodology. Some exceptions were methamidophos, mevinphos, acephate, captan, folpet and vamidothion (lower recoveries) and meta1axil and iprodione (higher recoveries).

Orientador: Carmino Antonio de Souza / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Ciencias Medicas / Made available in DSpace on 2018-07-21T08:14:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Augusto_LiaGiraldodaSilva_D.pdf: 5311339 bytes, checksum: 6b74571453edc9cc0f1015fc6c5ca3ef (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: Inicialmente se caracterizou a exposição ocupacional ao conjunto de organoclorados produzidos pela Unidade Química de Cubatão-UQC, que funcionou, de 1967 a 1993, produzindo tetracloreto de carbono e percloroetileno, cujo resíduo de fabricação era o hexaclorobenzeno-HCB. Até 1976, a empresa produziu, também, o pentaclorofenol. Em 1992, o Programa de Saúde do Trabalhador de Santos, da Secretaria de Estado da Saúde de São Paulo, avaliou clinicamente vinte e um (21) homens dessa fábrica, dos quais, cinco (5) apresentavam esteatose hepática. A partir desta constatação, iniciou-se, no HEMOCENTRO da Universidade Estadual de Campinas-UNICAMP, uma avaliação sistemática de funcionários e ex-funcionários daquela empresa, dentro do "Projeto Integrado de Estudo da Hemotoxicidade do Benzeno e Pesticidas". O ambiente da UQC foi interditado por medida judicial em junho de 1993. Nesse momento, a empresa contava com cerca de cento e cinqüenta (150) funcionários, diretamente empregados O hexaclorobenzeno, por ser bioacumulado no organismo humano e ter lenta excreção, foi utilizado como indicador biológico de exposição ao conjunto de organoclorados da UQC. Os níveis séricos de HCB foram determinados no Instituto Adolfo Lutz de São Paulo, Seção de Aditivos e Pesticidas Residuais. Foram comparados os níveis séricos de HCB de cento e setenta e nove (179) funcionários e ex-funcionários, dez (10) empregados de empreiteiras na área da UQC, dezoito (18) familiares de funcionários e trinta e seis (36) empregados de outras empresas do parque industrial de Cubatão: os funcionários e ex-funcionários da UQC mostraram ter níveis séricos de HCB significativamente maior do que os não funcionários. Dos cento e setenta e nove (179) funcionários e ex-funcionários, oitenta e cinco (85) foram avaliados clínica e toxicologicamente. O nível sérico de HCB mostrou, nesses casos, uma correlação positiva significante em relação ao tempo de trabalho na empresa. Embora haja um risco generalizado de exposição aos organoclorados na UQC, os setores de produção mostraram ser os de maior risco. Foi possível definir um gradiente de risco ocupacional e ambiental dentro da empresa. Para avaliar o efeito clastogênico da exposição ocupacional aos organociorados no interior da UQC, foi realizado o teste de micronúcleos, utilizando-se linfócitos periféricos estimulados pela fitoemaglutinina, com citocinese bloqueada pela citocalasina B. O método foi padronizado no laboratório de histocompatabiüdade-HLA, do HEMOCENTRO da UNICAMP. Foram avaliados quarenta e um (41) homens expostos a organociorados da UQC e vinte e oito (28) controles, no período de 1993 a 1994 Observou-se um aumento significativo na freqüência de micronúcleos nos expostos quando comparados com os controles A freqüência de micronúcieos não variou significativamente em função da idade, tempo de trabalho e dos níveis séricos de HCB. O hábito de fumar não interferiu na freqüência de micronúcleos, tanto nos expostos como nos controles O resultado da investigação mostrou que a exposição múltipla ao tetracloreto de carbono, percloroetileno, hexaclorobenzeno e pentaclorofenol, produziu um efeito clastogênico nos linfócitos periféricos de funcionários e ex-funcionários da UQC. A International Agency for Research on Cancer-IARC classifica estes compostos químicos como cancerígenos para animais e como é conhecida a associação entre agente clastogênico e carcinogênese, o resultado obtido na presente investigação é contribuição importante para o conhecimento do efeito clastogênico dessas substâncias, em humanos. Finalmente, foram também avaliadas as queixas clínicas dos indivíduos estudados e constatou que as principais foram; as neuropsicológicas (76,4%), osteomusculares (44,7%), gastrintestinais (42,3%), dermatologicas ( 38,8%), imunológicas (27,0%) e hepáticas (17,6%), confirmando os dados da na literatura especializada, sobre o dano à saúde, prdcados por essas substâncias. / Abstract: A study of occupational exposure to organochiorinated substances was initially carried out at chemical unity of Cubatão (Unidade Química de Cubatão-UQC). This industry operated from 1967 to 1993, producing carbon tetrachloride as well as perchlroethylene It is known that the residual waste of these agents is the hexachlorobenzene. Until 1976, this industry has also produced pentachlorophenol. But only in 1992 the occupational public health service examined 23 workers from UQC which five of them suffered from fat liver. Based on such important evidences, a research involving both workers and ex-workers was made at UNICAMP University. In June of 1993 the UQC area was isolated due to judicial measures. At the time, there have been a number of 150 employers working there It is known that hexachlorobenzene produces a biocumulative effect on the human organism and it also has the characteristic of being slowly excreted. Because such peculiar characteristic this substance was used as biological indicator in the measurement of the multiple environmental exposition at UQC. The serum blood levels of hexachlorobenzene were examinated at 'Adolfo Lutz Institute' in São Paulo. (Residual Pesticides Section). There had been checked and compared the serun blood levels of both 179 workers and ex- workers as well as 10 other workers from a Restaurant Services and Construction Company in the area of UQC and 18 relatives of UQC workers and another 36 workers from different industries of the specific area. The workers and ex-workers presented higher levels of hexachlorobenzene in their blood rather than those who were not employers of the UQC as well as their relatives. From these 179 (workers and ex-workers from UQC), 85 voluntary men taken under medical and toxicological examination. In all these particular cases, it seemed to have a very close connection between serum blood levels of HCB and the lenghth of exposure. Moroever, the manufacturing realms are considered to be of great risk, it was Although all of realms are considered to be of great risk, it was possible to stablish the different of risk both on occupational and environmental exposure at UQC. In order to evaluate the clastogenical effect of occupational exposure to organochlorinated substances at UQC the 'Micronucleus Test' was emplayed Such test consist of a process involving peripherical lymphocytes which are estimulated by phitohemoaglutinine together with blocked cytokinesis bv a cytocalasin B. This process was patherned at 'Laboratório de Histocompatibilidade-HLA' of the UNlCAMP's HEMOCENTRO. From 1993 to 1994, a number of 41 men were exposed to organochlorinated substances and 28 who were not exposed to the same substances were taken under examination. During that period it was observed an increase in the amount of micronucleus on those men who had been exposed to harmful substances. On the other hand, those men who hadn't been exposed, presented small amounts of micronucleus. The frequency of micronucleus didn't changed a lot despite the age, period of work or serum biood levels of hexachlorobenzene,. The habit of smoking didn't interfer with the occurrence of micronucleus in both exposed and not exposed workers. This research showed that a multiple exposure to carbon tetrachloride, perchloroethylene, hexachlorobenzene and pentachlorophenol, produced a clastogenical effect on peripheral lymphocytes of workers at UQC area. These industrial agents are classified by IARC (International Agency for Research on Cancer), as being carcinogenic to animals Il's also important to remember that clatogenicity is surely linked to carcinogenic effect.That is why this research should be considered as a useful contribution to the acknowlegment of the genetoxic effect of these compounds, concerning human beings. As a final step, the author assessed the main clinical complaints of all individuals taken under research were: neuropsychologic (76,4%); muscular-skeletal (44,7%); gastroentestinal (42,3%); dermatologic (38,8%), immunologic (27,0%), hepatic (17,6%) reinforcing the known data from the toxic effect from these substances. / Doutorado / Doutor em Clínica Médica

Submitted by Nayara Passos (nayara.passos@ufpe.br) on 2015-03-04T12:42:13Z No. of bitstreams: 2 2012-Dissertação-Elisângela-Silva.pdf: 1530772 bytes, checksum: f9df2cfb06392e772b658b6cb368a433 (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-04T12:42:13Z (GMT). No. of bitstreams: 2 2012-Dissertação-Elisângela-Silva.pdf: 1530772 bytes, checksum: f9df2cfb06392e772b658b6cb368a433 (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Previous issue date: 2012 / CNPq, FACEPE.

Orientador: Edésio Luiz Simionatto. / Coorientador: Endler Marcel Borges de Souza. / Dissertação (Mestrado em Química) - Programa de Pós-Graduação em Química, Centro de Ciências Exatas e Naturais, Universidade Regional de Blumenau, Blumenau.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-10-05T16:50:24Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 550027 bytes, checksum: a277c4264a99524157c72e78ba837c81 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-05T16:50:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 550027 bytes, checksum: a277c4264a99524157c72e78ba837c81 (MD5) Previous issue date: 2005-07-29 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O “dissulfoton” é um inseticida organofosforado de formulação granulada destinado ao controle do bicho-mineiro (Perileucoptera Coffeella) em culturas de café. Este produto geralmente é aplicado ao solo, podendo, em função do índice pluviométrico, atingir os recursos hídricos. A análise do dissulfoton em amostras de água é feita geralmente, empregando a cromatografia gasosa precedida por uma técnica de extração. Para determinação do dissulfoton em amostras de água foi utilizado a extração líquido-líquido por partição a baixa temperatura (ELL-PBT) e quantificação por cromatografia gasosa com detector por captura de elétrons, em condições pré-estabelecidas. A técnica de ELL-PBT, apresentou porcentagens de recuperações próximas a 100 % para todos os ensaios realizados na determinação do dissulfoton nas amostras de água destilada e água proveniente de ribeirão São Bartolomeu. Nessas condições analíticas o método ELL-PBT foi validado. Outras técnicas de análise de pesticidas tem surgido devido aos avanços tecnológicos ocorridos nos últimos anos, como por exemplo, as técnicas eletroanalíticas. Neste trabalho foi empregada a voltametria de onda quadrada para identificação e quantificação do dissulfoton em amostras de água. Para aplicar essa técnica foram estudadas as influências do eletrólito de suporte, amplitude e freqüência na resposta obtida para o dissulfoton. Experimentos foram conduzidos com o intuito de otimizar e validar a técnica de voltametria de onda quadrada. Os seguintes parâmetros de validação foram avaliados para as duas técnicas estudadas: seletividade, limite de detecção e limite de quantificação, precisão (precisão instrumental, repetitividade e precisão intermediária) e exatidão (porcentagem de recuperação). A análise cromatográfica apresentou um limite de detecção de 0,009 mg L-1 para o dissulfoton em acetonitrila. A voltametria de onda quadrada apresentou um limite de detecção de 0,035 mg L-1 utilizando amostras de dissulfoton em água destilada. Portanto, a voltametria de onda quadrada se apresenta como uma ferramenta alternativa para análise do dissulfoton em amostras de água. / Determination of dissulfoton in samples of water employing chromatography in gas phase and square wave voltammetry. Adviser Maria Eliana Lopes Ribeiro de Queiroz. Committee members: Antônio Augusto Neves and Efraim Lázaro Reis. The “dissulfoton” is an organophosphorate insecticide with granular formulation designed to the control of the leaf miner (Perileucoptera Coffeella) on coffee crops. this product is usually applied on the soil which, regarding to the index of rainfall, might reach the hydric resources. The analyses of dissulfoton in samples of water is usually done employing gas chromatograph preceded by an extraction technique. to determine dissulfoton in samples of water it was used the liquid-liquid extraction and partition in low temperature (ELL-PBT) and quantification through gas chromatography with detector for electron capture in pre-established conditions. The ELL-PBT technique showed percentages with recovering close to 100% for the trials carried out on the determination of dissulfoton in the sample of distillate water and water from the river São Bartolomeu. On these analytical conditions the ELL-PBT method was validated. Other techniques of analyses of pesticide has aroused due to the technological advances that occurred in the last years as for instance the eletroanalytical techniques. In this work the voltammetry of square wave was employed to identify and quantify dissulfoton in samples of water. To apply this technique, the influences of electrolyte of support, amplitude and frequency on the response obtained for the dissulfoton were studied. Experiments were conducted with the objective to optimize and valid the voltammetry technique of square wave. The following parameters of validation were evaluated for the two studied techniques: selectiveness, limit of detection and limit of quantification, precision (instrumental precision, repetitiveness and intermediary precision) and accuracy (percentage of recovering). The chromatographic analyses showed a limit of detection of 0.009 mg L-1 for the dissulfoton in acetonitrila. The voltammetry square wave showed a limit of detection of 0.0035 mg L-1 using samples of dissulfoton in distillate water. Thus, the voltammetry of square wave shows itself as alternative tool for the analyses of square wave in samples of water. / Não foram localizados o cpf do autor e o currículo lattes.

Submitted by Caroline Xavier (caroline.xavier@pucrs.br) on 2017-11-03T13:21:48Z No. of bitstreams: 1 DIS_ANIKE_LIEDTKE_LAUFFER_WILKENS_COMPLETO.pdf: 1817295 bytes, checksum: 98d73b0742f13ee2371169c2be57e305 (MD5) / Approved for entry into archive by Caroline Xavier (caroline.xavier@pucrs.br) on 2017-11-03T13:21:58Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DIS_ANIKE_LIEDTKE_LAUFFER_WILKENS_COMPLETO.pdf: 1817295 bytes, checksum: 98d73b0742f13ee2371169c2be57e305 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-11-03T13:22:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DIS_ANIKE_LIEDTKE_LAUFFER_WILKENS_COMPLETO.pdf: 1817295 bytes, checksum: 98d73b0742f13ee2371169c2be57e305 (MD5) Previous issue date: 2017-02-13 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - CAPES / Pesticides are widely used in agriculture, among them there are the triazines (atrazine, cyanazine, propazine, simazine, terbuthylazine, tetrazine), the phosphonated amino acids (glyphosate), the benzenamines (phenylamine, phenylenediamine, dinitroaniline, pedimetalin), organophosphates (fenitrothion), the phenyl pyrazoles (fipronil) e triazolones (sufentrazone). Therefore, they widely use of them is one of the factors which affects amphibians development, reproduction and survival. Among the pesticides most used worldwide, included in Brazil, are herbicides. However, its toxic effects in animals and plants have not been yet sufficiently study. This work aimed to study the effect of isolated and mixture of Boral ? and Glifosato ? herbicides on the biochemical composition and oxidative balance in the liver and muscle; levels of glucose, uric acid and corticosterone in plasma, and nutritional condition factors in tadpoles of bullfrogs ( Rana catesbeiana Shaw, 1802 ). Was used sixty tadpoles in prometamorphosis stage, no apparent members, acquired in a frog farm, and these, weighed, measured and distributed in tanks under controlled temperature (23?C), photoperiod (12h light: 12h dark) constant aeration, fed with commercial rations for seven days (C 7 ). After this, some animals continued under these conditions (C 14 ) e another it was divided into three groups which will be exposed to Boral ? 500 SC (sulfentrazone: 130?g/L), to Glifosato ? (glyphosate: 234?g/L) and to mixture Boral ? 500 SC and Glifosato ? (130?g/L + 234?g/L, respectively) for seven days. After the acclimation period (7 days) tadpoles of control 7 group had blood samples collected by cardiac puncture with heparinized syringe, then euthanized. They was weighed, measured and removed the liver, intestine (only to determinate an index), and muscle tissue. The tissues were immediately freeze in liquid nitrogen and homogenized for determination of activity of the enzymes Superoxide Dismutase, Catalase and Glutathione S-transferase, e TBARS levels, an indicator of Lipid Peroxidation (LPO, Lipid Peroxide Levels). The same procedures will used after the exposure period ending in animal control 14 days (C 14 ) and the exposed groups to herbicides (B, G and BG groups). We statistically compared the treatment groups C 7 e C 14 (Student T test for independent sample), as well as the control groups (C 14 e exposed). We observed on the three first acclimation days an animal mortality of 25%. We compared this percentage to major part of parameters analyzed, except glucose plasmatic and liver enzymes activity (SOD, CAT and GST) of groups acclimation control (C 7 ) and control 14 days (C 14 ) and this comparison was not different statistically. This difference in parameters can indicate that during the acclimation period the tadpoles showed a stress level, possibly because of adaptation process to culture conditions that justify the mortality percentage observed. We highlight that to scientific paper elaboration were used as control the animals of C 14 group, because this animals has the same time of life that the exposed animals and allied to answer to adaptation process reinforces this choice. We compared the C 14 group with exposed groups (B, G and BG groups) using Kolmogorov-Smirnov Test and we detected a non-parametric distribution to all parameters analyzed, so we used the Kruskal-Wallis Test and Student-Newman-Keuls Test a posteriori, to detect the differences between the groups to p<0,05. We verify a survey of 91.7%, those demonstrate that chosen herbicides concentrations was sub-lethal, Thus showing that the cultivation system was adequate to maintenance of animals. Even in low concentrations, similar of those found in natural environment, this herbicides induced changes in parameters analyzed, mainly in specific conduction level (K intestine ); in triglycerides levels, acid uric and corticosterone plasmatic, and in SOD CAT and GST antioxidants enzymes activity, primordially the GST modeling the lipid peroxidation levels in liver and muscle tissues. This alterations looks linked to an increment of energy demand in an attempt to maintain homeostasis and ensure the survival of the animals, decreasing the energy available for growth and metamorphosis, which may compromise the adult life cycle. We suggest that sulfentrazone and glyphosate mixture seems to be more harmful to animals, mainly by the maintenance and drastic reduction of the levels of Glutathione S-tansferase activity in the liver and caudal muscle, respectively. / Dentre os qu?micos agr?colas, destacamos triazinas, amino?cidos fosfonados, benzenaminas, organofosforados, fenilpiraz?is e aril triazolinonas por seu uso excessivo ? um dos fatores que afetam o desenvolvimento, reprodu??o e sobreviv?ncia de anf?bios. Dentre os agroqu?micos mais utilizados mundialmente (inclusive Brasil) est?o os herbicidas. Seu amplo uso ? um dos fatores que afetam o desenvolvimento, reprodu??o e sobreviv?ncia dos anf?bios. Contudo, seus efeitos t?xicos em animais n?o foram ainda suficientemente estudados. Dessa forma, neste trabalho objetivamos estudar o efeito isolado e em mistura dos herbicidas Boral ? 500 SC e Glifosato ? sobre uma s?rie de par?metros bioqu?mico-funcionais (n?veis de glicose; ?cido ?rico e corticosterona) no plasma, o balan?o oxidativo no f?gado e no m?sculo e sobre par?metros de condi??o nutricional em girinos de r?-touro ( Rana catesbeiana Shaw, 1802 ). Para tanto, utilizamos oitenta girinos em est?gio de pr?-metamorfose (aus?ncia de membros aparentes) e adquiridos em ran?rio. Estes foram pesados, medidos e distribu?dos em aqu?rios sob condi??es controladas de temperatura (23 ? 2?C), fotoper?odo (12h luz:12h escuro), aera??o constante, alimentados uma vez ao dia com ra??o comercial durante sete dias (grupo controle 7 - C7). Ap?s esse per?odo, parte dos animais continuou nessas condi??es (controle 14- C 14 ) e, o restante dividido em tr?s grupos sendo expostos a Boral ? 500 SC (sulfentrazone: 130?g/L), Glifosato ? (glifosato: 234?g/L) e uma mistura de Boral ? mais Glifosato ? (130?g/L mais 234?g/L, respectivamente) durante mais sete dias. Depois do per?odo de aclimata??o (7 dias) girinos do grupo controle (C 7 ) tiveram amostras de sangue coletadas por pun??o card?aca, com seringa heparinizada e ent?o eutanasiados. Estes animais foram pesados, medidos e foi removido o f?gado, o intestino (somente para determinar os par?metros de condi??o nutricional), e parte do m?sculo caudal. Os tecidos foram imediatamente congelados em nitrog?nio l?quido para determina??o da atividade das enzimas antioxidantes Super?xido Dismutase (SOD), Catalase (CAT), Glutationa S-transferase (GST), e n?veis de TBARS, um indicador de Lipoperoxida??o (LPO). Os mesmos procedimentos foram utilizados depois do t?rmino do per?odo de 14 dias para o grupo controle C 14 e aos grupos expostos aos herbicidas (B; G; e BG). N?s comparamos estatisticamente os grupos C 7 e C 14 por Teste T Student para amostras independentes. Cabe ressaltar que nos tr?s primeiros dias de aclimata??o observamos uma mortalidade de 25% dos animais. Ao compararmos os resultados obtidos para a maior parte dos par?metros analisados, com exce??o da glicose plasm?tica e da atividade das enzimas (SOD, CAT e GST) no f?gado dos animais do grupo controle aclimata??o (C 7 ) e do controle tempo de cultivo total (C 14 ), n?o existiu diferen?a. Tal diferen?a nestes par?metros pode indicar que durante o per?odo de aclimata??o os girinos apresentaram um grau de estresse, possivelmente em virtude da adapta??o as condi??es de cultivo o que justifica a taxa de mortalidade observada. Ressaltamos que para elabora??o do artigo cient?fico foram usados como controle os animais do grupo C 14 , pois estes animais tem o mesmo tempo de vida que os animais expostos; o que aliado ao perfil de resposta, descrito acima, refor?a tal escolha. Ao compararmos o grupo C 14 aos grupos expostos (B; G e BG) pelo teste de Kolmogorov-Smirnov detectamos uma distribui??o n?o param?trica para todos os par?metros analisados sendo ent?o, utilizado o Teste Kruskal-Wallis com complementar de Student-Newman-Keuls para detectar as diferen?as entre os grupos, para um p<0,05. N?s verificamos que houve taxa de sobreviv?ncia de 91.7%, o que demonstra que as concentra??es escolhidas dos herbicidas foram subletais; evidenciando assim, que o sistema de cultivo se mostrou adequado ? manuten??o dos animais. Mesmo em baixas concentra??es, semelhantes ?quelas encontradas em ambiente natural, estes herbicidas induziram altera??es nos par?metros analisados, principalmente no fator de condi??o espec?fico (K intestinal ); nos n?veis de triglic?rides, de ?cido ?rico e de corticosterona plasm?ticos; e na atividade das enzimas antioxidantes SOD, CAT e primordialmente a GST modulando os n?veis de peroxida??o lip?dica no f?gado e m?sculo caudal. Estas altera??es parecem estar ligadas a um incremento da demanda energ?tica na tentativa de manter a homeostase e garantir a sobreviv?ncia dos animais; diminuindo assim, a energia dispon?vel para o crescimento e a metamorfose o que pode comprometer o ciclo de vida adulto. Podemos sugerir que a mistura de sulfentrazone e glifosato parece ser mais lesiva aos animais, principalmente pela manuten??o e diminui??o dr?stica dos n?veis de atividade da Glutationa S-tanferase no f?gado e no m?sculo caudal, respectivamente.

Orientador: Luiz Jacintho Silva / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Ciencias Medicas / Made available in DSpace on 2018-11-08T16:41:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Trape_AngeloZanaga_D.pdf: 10329707 bytes, checksum: f77bb7bd8016bde09954a52887ecf5e1 (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: A história da utilização dos agrotóxicos começa há vários séculos com relatos da utilização de produtos químicos para controle de algumas pragas, principalmente insetos. A partir dos anos 30, a utilização destes produtos começa a se tomar mais importante para a humanidade quando são patenteados o primeiro herbicida na França (dinitro orto cresol) e o primeiro fungicida nos USA (Thiram). Durante a segunda guerra mundial, é descoberto, na Suíça, o poder do inseticida do DDT. Logo após o término da guerra, descobre-se na Alemanha o potencial inseticida do OMP A e inicia-se a produção dos organofosforados. A partir da década de 50, ocorre um grande incremento da produção de novos compostos, principalmente na Alemanha e EUA, como decorrência direta da produção industrial destinada à produção bélica, que se reorienta para os fármacos e substâncias químicas de uso agrícola. A chamada "Revolução Verde", a partir dos anos 60, proposta técnica iniciada nos EUA, determina a incorporação de alta tecnologia para a produção agrícola (insumos mecânicos e químicos) pelos países subdesenvolvidos. O Brasil adota esta proposta, promovendo, a partir dos anos 60, um modelo de produção agrícola voltado principalmente para o mercado internacional. Este modelo se consolida a partir da década de 70, expandindo-se as ações empresariais para o camp o, com objetivo de buscar competitividade em nível mundial. A incorporação de tecnologias novas e modernas, determinou forte impacto no campo social, principalmente na saúde pública. Em uma análise retrospectiva das décadas, a partir dos anos 50, a exposição da população trabalhadora rural aos produtos químicos gerou um padrão de morbimortalidade característico de epidemia que se estende pelas décadas de 60 e 70, inclusive. A partir dos anos 80, o padrão passa a ser de endernização com morbidade alta. A partir dos anos 80, ocorreram transformações importantes no setor saúde, com a Reforma Sanitária, e uma nova visão da área de abrangência de saúde pública (transição epidemiológica) com a incorporação das chamadas doenças da modernidade (acidentes de trabalho, doenças cardiovasculares, agentes químicos ambientais).Tal fato gerou ações mais efetivas as instituições, no campo de saúde pública, em relação aos agrotóxicos. Em 1982, a UNICAMP, pelo Departamento de Medicina Preventiva e Social, iniciou um projeto para implantação de um sistema de vigilância epidemiológica em ecotoxicologia de pesticidas na região de Campinas. Este trabalho teve grande repercussão em nível estadual e nacional, tendo sido reproduzido em algumas regiões do estado de São Paulo, como o Vale do Ribeira, Marília, Presidente Prudente, Ribeirão Preto, além da região de Campinas, assim como em outros estados do país como Minas Gerais, Paraná, Rio de Janeiro, Bahia, Espírito Santo, entre outros. Foram apresentados e discutidos os resultados obtidos pela ação do programa na década de 80, caracterizando o perfil da população que se expõe aos agrotóxicos.A partir da década de 90, fTuto de uma nova visão da ação das vigilâncias na saúde coletiva, o programa passa a ser denominado de Programa de Vigilância à Saúde de Populações Expostas a Agrotóxicos da região de Campinas - UNICAMP. Procurou-se uma melhor estrutura com a organízação mais efetiva do Ambulatório de Toxicologia do Hospital das Clínicas da UNICAMP, estratégico nas ações do programa para toda a região, atuando como centro de referência de nível loco-regional. Os resultados do Ambulatório, após dois anos de atividades (agosto de 1992 à dezembro de 1994) são apresentados e discutidos, caracterizando a morbidade da população exposta, procurando identificar doenças relacionadas aos agrotóxicos. O programa desenvolvido pela UNICAMP criou um modelo possível de ser reproduzido em qualquer região do estado e do país, sendo fundamental a implantação de programas de vigilância à saúde de populações expostas a agrotóxicos, semelhantes a este, em nível estadual e nacional / Abstract: The history of the use of pesticides started various centuries ago with reports of the use of chemical products for the control of some pests, principally insects. From the thirties on, the use of these products started to become more important to humanity when the first herbicide was patented in France (dinithro-o-cresol) and the first fungicide likewise in the USA (Thir-am). During the second world war, the insecticidal action of DDT was discovered in Switzerland. Soon after the end of the war, the insecticidal action of OMP A was discovered in Germany and the production of organophosphates starts. From the fifties on, a great increase in the production of new compounds occurred principally in Germany and the USA, as a direct result of the industrial production destined for warfare production which is then redirected to medicine and chemical substances for agricultural use. The so-called Green f!.evolution, from the sixties on, a technical proposal which started in the USA, determines the incorporation of high-technology for agriculture (mechanical and chemical products) by the developing countries. Brazil adopts this proposal, promoting from the sixties on, an agricultural production model based principally on the international market.This model consolidates itself from the seventies on, expanding entrepeneur activities to agriculture, with the objective of going after world competitiveness. The incorporation of new and modern technologies, determined a strong impact in the soci(!I area specially public health. In a retrospective analysis of the decades from the fifties on, the exposure of the rural working population to chemical products, created a pattern of morbimortality characteristic of an epidemic which also extends into the sixties and seventies. From the eighties on, the pattern becomes endemic with a high leveI of morbidity. From the eighties on, important transformations in the health sector occur, based on the Sanitary Reform, which led to a new outlook in the area, compromising public health (epidemiological transition) with the incorporation of the so-called modern diseases (work accidents, cardiovascular diseases and environmental chemical agents). This created a more effective action in the area of public health by the institutions with regards pesticides. In 1982, the Preventive and Social Medicine Department at Unicamp, started a project for the implantation of a epidemiological surveillance system on ecotoxicology of pesticides in the region of Campinas. The results obtained from the action of the program during the eighties, characterizing the profile of the population which is exposed to pesticides, were presented and discussed This research had a great repercussion at a state and national levei, which was then reproduced in some regions in the state of São Paulo for example: Vale do Ribeira, Marília, Presidente Prudente, Ribeirão Preto, apart from the Campinas region, as well as in other states around the country such as Minas Gerais, Paraná, Rio de Janeiro, Bahia, Espírito Santo among others. From the nineties on, based on a new view of action for public health surveillance, the program is then called Health Surveillance Program on Population Exposed to Pesticides in the region of Campinas-UNICAMP. The aim was for a better structure with a more effective organization in the out-patient Clinic of Toxicology at the Hospital das Clínicas-Unicamp, acting as a reference center at a local regional levei. The results from the out-patient clinic.after two years of activity (August 1992 to December 1994) are presented and discussed, characterizing the morbidity of the population exposed, aiming at identifying pathologies related to pesticides, as a strategy in the program activities for the region. The program developed by Unicamp created a model which can be reproduced in any part of the state and the country. The implantation of similar Health Surveillance Programs on Populations Exposed to Pesticides, is fundamental the a state and national leveI.l / Doutorado / Saude Coletiva / Doutor em Ciências Médicas

Tese de Mestrado. Engenharia do Ambiente. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2007

El crecimiento de la población humana y el aumento del consumo producen un creciente deterioro de los sistemas naturales, especialmente en el ámbito limnológico. Los ecosistemas de agua dulce han perdido mayor diversidad biológica y hábitats en comparación con los terrestres y los océanos. En la Argentina, los agroecosistemas representan el paisaje dominante de la región Pampeana donde actualmente el cultivo más importante es la soja, que a partir del año 2009 representó aproximadamente la mitad de la superficie total cultivada: 16,7 millones de ha. El consumo de pesticidas se incrementó de 6 millones de kg en 1992 a 36 millones en 2010. Los insecticidas más utilizados corresponden en primer lugar al organofosforado clorpirifos, luego el órganoclorado endosulfan y el piretroide cipermetrina. Los trabajos que estudian de manera integrada los ensambles de peces, las características físicas y químicas del agua y el uso del suelo en la cuenca son escasos. Los objetivos de la presente tesis fueron estudiar la toxicidad y su persistencia en la escorrentía superficial con posterioridad a aplicaciones de insecticidas en el cultivo de soja y caracterizar el efecto producido por los principales usos del suelo sobre el ensamble de peces mediante la comparación de su composición en arroyos con distintos usos en sus cuencas: ganadería extensiva, ganadería intensiva (feedlots), agricultura convencional (cultivos) e intensiva (huertas) y urbanos. Se estudió la persistencia de la toxicidad de cipermetrina clorpirifos y endosulfan en el cultivo de soja sobre el pez Cnesterodon decemmaculatus (Cyprinodontiformes Poeciliidae).