Na última década, o estudo de espécies ativas de oxigênio e nitrogênio e o seus papeis em um grande número de patologias revelou que substâncias antioxidantes são capazes de prevenir os efeitos do estresse oxidativo. A reação quimiluminescente de luminol e peróxido de hidrogênio, na presença de hemina como catalisador, tem sido utilizada como método de avaliação de atividade antioxidante, uma vez que a emissão pode ser suprimida por este tipo de substância. Foi realizado um estudo cinético para estabelecer as condições experimentais do ensaio. As concentrações dos reagentes foram variadas em diferentes condições experimentais na ausência e na presença de antioxidantes, e os resultados obtidos levaram ao melhor entendimento acerca do sistema. Um novo método para o tratamento de dados foi também utilizado, permitindo a correlação entre o efeito antioxidante e o número de fótons suprimidos. Vários antioxidantes conhecidos (trolox, ácido ascórbico e ácido úrico) foram utilizados para estabelecer a metodologia. A atividade antioxidante foi calculada a partir da correlação entre a área de supressão obtida e a concentração de antioxidante, usando trolox como composto de referência. Empregando esta metodologia foi possível determinar a atividade antioxidante dos extratos e do produto majoritário isolado de Photomorphe umbellata, o 4-nerolidicatecol. / In the last decade the study of active oxygen and nitrogen species and their role in a large number of chronicle diseases, including cancer, heart disease and even aging itself, revealed that natural and synthetic antioxidants are able to prevent the effects caused by oxidative stress. Several methods can be used to evaluate the total antioxidant activity in body fluids, complex mixtures and isolated substances. Simple trapping assays can quantify the total antioxidant content in a sample, which is expressed as TRAP (total radical-trapping potential) or TEAC (trolox equivalent antioxidant capacity) and these indexes are well accepted due to its high sensitivity and operational facilities. The determination of the antioxidant potential of plant extracts and isolated natural products may constitute a simple tool to evaluate the potential biological activity of plant constituents. The chemiluminescence reaction of luminol and hydrogen peroxide in the presence of hemin as catalyst has been used as the method to evaluate the antioxidant activity, since the chemiluminescence emission can be suppressed by antioxidants, and a linear relationship between antioxidant concentration and the observed induction time is obtained. A kinetic study was performed to establish the ideal experimental conditions for the assay. The reactant concentrations were varied in the absence and the presence of antioxidants, and the results lead to a better understanding of the system. A new method for data treatment is also used, which allows the correlation of the antioxidant effect to the number of photons suppressed. Several well-known antioxidants (trolox, ascorbic and uric acid) were used to establish the methodology. TRAP values were calculated from the correlations between the number of photons suppressed and the antioxidant concentration, using trolox as reference compound. Using this methodology we were able to determine the antioxidant activity of Photomorphe umbellata extracts, and of its isolated major compound, 4-nerolidylcatechol.

Na última década, o estudo de espécies ativas de oxigênio e nitrogênio e o seus papeis em um grande número de patologias revelou que substâncias antioxidantes são capazes de prevenir os efeitos do estresse oxidativo. A reação quimiluminescente de luminol e peróxido de hidrogênio, na presença de hemina como catalisador, tem sido utilizada como método de avaliação de atividade antioxidante, uma vez que a emissão pode ser suprimida por este tipo de substância. Foi realizado um estudo cinético para estabelecer as condições experimentais do ensaio. As concentrações dos reagentes foram variadas em diferentes condições experimentais na ausência e na presença de antioxidantes, e os resultados obtidos levaram ao melhor entendimento acerca do sistema. Um novo método para o tratamento de dados foi também utilizado, permitindo a correlação entre o efeito antioxidante e o número de fótons suprimidos. Vários antioxidantes conhecidos (trolox, ácido ascórbico e ácido úrico) foram utilizados para estabelecer a metodologia. A atividade antioxidante foi calculada a partir da correlação entre a área de supressão obtida e a concentração de antioxidante, usando trolox como composto de referência. Empregando esta metodologia foi possível determinar a atividade antioxidante dos extratos e do produto majoritário isolado de Photomorphe umbellata, o 4-nerolidicatecol. / In the last decade the study of active oxygen and nitrogen species and their role in a large number of chronicle diseases, including cancer, heart disease and even aging itself, revealed that natural and synthetic antioxidants are able to prevent the effects caused by oxidative stress. Several methods can be used to evaluate the total antioxidant activity in body fluids, complex mixtures and isolated substances. Simple trapping assays can quantify the total antioxidant content in a sample, which is expressed as TRAP (total radical-trapping potential) or TEAC (trolox equivalent antioxidant capacity) and these indexes are well accepted due to its high sensitivity and operational facilities. The determination of the antioxidant potential of plant extracts and isolated natural products may constitute a simple tool to evaluate the potential biological activity of plant constituents. The chemiluminescence reaction of luminol and hydrogen peroxide in the presence of hemin as catalyst has been used as the method to evaluate the antioxidant activity, since the chemiluminescence emission can be suppressed by antioxidants, and a linear relationship between antioxidant concentration and the observed induction time is obtained. A kinetic study was performed to establish the ideal experimental conditions for the assay. The reactant concentrations were varied in the absence and the presence of antioxidants, and the results lead to a better understanding of the system. A new method for data treatment is also used, which allows the correlation of the antioxidant effect to the number of photons suppressed. Several well-known antioxidants (trolox, ascorbic and uric acid) were used to establish the methodology. TRAP values were calculated from the correlations between the number of photons suppressed and the antioxidant concentration, using trolox as reference compound. Using this methodology we were able to determine the antioxidant activity of Photomorphe umbellata extracts, and of its isolated major compound, 4-nerolidylcatechol.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:31:00Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2008-05-09Bitstream added on 2014-06-13T21:01:54Z : No. of bitstreams: 1 kitagawa_rr_dr_araiq.pdf: 870535 bytes, checksum: 17b95c96b49379329e5dd238176afb22 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Quinonas são substâncias orgânicas amplamente distribuídas na natureza, encontradas em plantas, fungos e bactérias, associadas à atividade antitumoral e antimicrobiana. Recentemente, uma quinona (5-metoxi-3,4-diidroxantomegnina), estruturalmente semelhante à 1,4-naftoquinona, foi isolada dos capítulos de Paepalanthus latipes. O objetivo desse estudo foi avaliar atividades biológicas dessa quinona visando possível aplicação terapêutica. A 5-metoxi-3,4-diidroxantomegnina apresentou concentração inibitória mínima para Staphylococcus aureus e Enterococcus faecalis (197µM), mas não para Escherichia coli. Essa quinona demonstrou significativo índice citotóxico para células McCoy quando comparado ao da cisplatina. Nos ensaios utilizando linhagens tumorais de adenocarcinoma de pulmão (LP07) e mama (LM2), a maior citotoxicidade da 5-metoxi-3,4-diidroxantomegnina foi para a linhagem LP07. A associação com ácido ascórbico aumentou a citotoxicidade da 5-metoxi-3,4-diidroxantomegnina para células McCoy, LM2 e LP07 devido a um redox cílcico com formação de peróxido de hidrogênio. Visto que alguns antineoplásicos somente apresentam efeito citotóxico após biotransformação, a citotoxicidade da 5-metoxi-3,4-diidroxantomegnina na presença do sistema microssomal S9 foi avaliada e constatou-se que esse sistema de ativação metabólica não altera o potencial citotóxico da quinona. Óxido nítrico (NO) e fator de necrose tumoral-a (TNF-a) não foram detectados nos sobrenadantes de culturas de macrófagos tratados com 5-metoxi-3,4-diidroxantomegnina, portanto seu efeito tóxico, nesse sistema celular, não está relacionado com a produção desses mediadores. Entretanto, macrófagos tratados com essa quinona aumentaram significativamente a liberação de peróxido de hidrogênio. Nos testes de inibição dos... / Quinones are organic substances widely distributed in nature, found in plants, fungi and bacteria, associated with antitumoral and antimicrobial activities. Recently, a quinone (5-methoxy-3,4-dehydroxanthomegnin), structurally similar to 1,4-naphthoquinone, was isolated of the capitula of Paepalanthus latipes. The objective of this study was to evaluate biological activities of this quinone aiming a possible therapeutical application. The 5-methoxy-3,4-dehydroxanthomegnin showed minimal inhibitory concentration for Staphylococcus aureus and Enterococcus faecalis (197µM), but not for Escherichia coli. This quinone showed significative cytotoxic index for McCoy cells when compared with cisplatin. In the assays using tumoral cell lines of adenocarcinoma of lung (LP07) and breast (LM2), the largest cytotoxicity of the 5-methoxy-3,4-dehydroxanthomegnin was for LP07 line. The association with ascorbic acid increased the cytotoxicity of the 5-methoxy-3,4-dehydroxanthomegnin for McCoy cells, LM2 and LP07 due to redox cycling with hydrogen peroxide formation. Since some antineoplastic only present cytotoxic effect after biotransformation, the cytotoxicity of the 5-methoxy-3,4-dehydroxanthomegnin in the presence of the microssomal system S9 was evaluated and it was found that this system does not change the cytotoxic potential of the quinone. Nitric oxide (NO) and tumoral necrosis factor- α (TNF-α) were not detected in supernatants of macrophages treated with 5-methoxy-3,4-dehydroxanthomegnin, therefore its toxic effect, in this cell system, is not related to the production these mediators. However, macrophages treated with 5-methoxy-3,4-dehydroxanthomegnin increased hydrogen peroxide liberation significantly. The tests of inhibition of the mediators NO and TNF-α demonstrated that the 5-methoxy-3,4-dehydroxanthomegnin inhibits the release... (Complete abstract click electronic access below)

Dissertação apresentada para obtenção do grau de Doutor na Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto, sob a orientação do Prof. Doutor José Carlos Diogo Marques dos Santos

Made available in DSpace on 2014-08-13T14:50:39Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-08-09Bitstream added on 2014-08-13T18:01:29Z : No. of bitstreams: 1 000747115.pdf: 3372319 bytes, checksum: c373128596e6dfafb58b97c34670969c (MD5) / O projeto proposto tem como objetivo principal a obtenção de substâncias bioativas a partir do estudo químico e biológico do extrato bruto produzido pelo fungo endofítico Saccharicola sp. isolado do caule da espécie vegetal Eugenia jambolana. O extrato bruto foi analisado por RMN de 1H e HPLC-DAD, objetivando a avaliação do perfil químico e assim, definir a metodologia de isolamento das substâncias. A seguir, o extrato bruto foi submetido a técnicas cromatográficas e espectrométricas para o isolamento e a determinação estrutural das substâncias isoladas, respectivamente. Uma das substâncias isoladas é inédita, com esqueleto também inédito na literatura e produzida em grande quantidade, a outra é conhecida como acido anofínico, pertencente a classe dos cromenos, com poucos trabalhos descritos e através de ESI-MS foram identificadas as substâncias ácido 4-hidróxi-3-prenilbenzóico, ácido 4-hidróxi-3-(3-metil-3-buten-1-il) benzóico, ácido 2,2-dimetil-2H cromeno-6-carboxílico além de outras três pertencentes a classe da substância inédita. / The proposed project's main objective is to obtain bioactive substances from chemical and biological study of the crude extract produced by the endophytic fungus Saccharicola sp. isolated from the stem of the plant species Eugenia jambolana. The crude extract was analyzed by 1H NMR and HPLC-DAD, aiming at assessing the chemical profile and thus define the methodology for isolation of substances. Next, the crude extract was subjected to chromatographic and spectrometric techniques for the isolation and structural determination of individual substances, respectively. One of the isolated substance is unique, with skeleton also unprecedented in the literature, which was produced in large quantities, and another one known as anofinic acid belonging to the class of chromenes, with few studies in the literature, and by ESI-MS were identified substances 4-hydroxy-3-prenilbenzóico acid, 4-hydroxy-3-(3-methyl-3-buten-1-yl) benzoic acid, 2,2-dimethyl-2H-chromene-6-carboxylic acid plus three others belonging to the class of novel substance.

Made available in DSpace on 2015-04-09T12:28:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-08-22Bitstream added on 2015-04-09T12:48:23Z : No. of bitstreams: 1 000814062_20160822.pdf: 243871 bytes, checksum: fe309c9208ee9e7a7add1becc5230543 (MD5) Bitstreams deleted on 2016-08-22T16:41:50Z: 000814062_20160822.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2016-08-22T16:42:30Z : No. of bitstreams: 1 000814062.pdf: 696358 bytes, checksum: a10970053c2154fdbb6fb7f381c9434d (MD5) / O efeito oxidante provocado por radicais livres provenientes do metabolismo do O 2 , ocorre naturalmente no organismo. O estresse oxidativo, aumento dessa condição, está correlacionado ao aparecimento de doenças, e pode ser intensificado devido à exposição a fatores externos, como a radiação solar, causando assim danos c elulares significativos, que podem levar ao envelhecimento acelerado das células. Estudos com extratos vegetais tê m demons trado que os mesmos contêm compostos de interesse farmacológico para tratar e/ou prevenir os danos celulares causados pelo estresse oxidativo, resultando em uma ação fotoprotetora e antiglicante. Entre as espécies vegetais , a família Annonaceae possui representantes que apresentam compostos bioativos com diferentes atividades farmacológicas, tornando - as importantes para a análise de sua capacidade antioxidante e a relação com o potencial fotoprotetor e antiglicante. Partindo desse pressuposto, este estudo tem por objetivo avaliar o potencial antioxidante, fotoprotetor e antiglicante com ensaios in vitro , além de quantificar fenóis e flavonoides totais presentes nas amostras, e também realizar a caracterização por cromatografia de camada delgada para flavonoides, terpenoides e alcaloides dos extratos. Os resultados obtidos mostraram que A. crassiflora e A. cacans apresentaram os melhores valores na maioria dos testes de avaliação da capacidade antioxidante e entre os tipos de extratos avaliados, bem como para potencial fotoprotetor. O extrato da folha de A. crassiflora apresentou os melhores resultados para teste antiglicação, bem como para quantificação de fenóis. Dentre as polpas A. muricata que obteve o melhor resultado antig licação. Para flavonoides tanto na... / The oxidative effect caused by free radicals derived from O 2 metabolism occurs naturally in the human body. The oxidative stress, the increase of this condition, is correlated with the disease's appearance and can be intensified by the exposure of extern factors, like solar radiation, thus causing significant cellu lar damage and also may cause faster aging of cells. Researches with plant extracts have shown that they may have compounds with pharmacological interesting to healing and/or preventing cellular damag es caused by oxidative stress, those may results a photo protective and antiglicant activity. Among the plant species, the Annonaceae family has representatives that contain bioactive compounds with different pharmacological activities, making them important to the study of antioxidative capacity and its relatio n with photoprotective and anti glicant potential. Then , this project is designed to measure the oxidative, photoprotective and antiglicant potential in in vitro assays, and also to quantify the total phenols, flavonoids and condensed tannins in the samples . Another target is also to characterize by phytochemistry the extracts with higher antioxidant activity. The results showed that A. crassiflora and A. cacans are best in most tests of antioxidant capacity and between types of extracts evaluated, as well as potential sunscreen. The leaf extract of A. crassiflora sh owed the best results for anti - glycation test , as well as quantification of phenols. Among the pulps A . muricata we got the best anti - glycation result. To quantify both the flavonoids, as in CCD, the best results were found in the leaf of...

Orientador: Angela Regina Araujo / Banca: Jairo Kenupp Bastos / Banca: Andersson Barison / Resumo: O projeto proposto tem como objetivo principal a obtenção de substâncias bioativas a partir do estudo químico e biológico do extrato bruto produzido pelo fungo endofítico Saccharicola sp. isolado do caule da espécie vegetal Eugenia jambolana. O extrato bruto foi analisado por RMN de 1H e HPLC-DAD, objetivando a avaliação do perfil químico e assim, definir a metodologia de isolamento das substâncias. A seguir, o extrato bruto foi submetido a técnicas cromatográficas e espectrométricas para o isolamento e a determinação estrutural das substâncias isoladas, respectivamente. Uma das substâncias isoladas é inédita, com esqueleto também inédito na literatura e produzida em grande quantidade, a outra é conhecida como acido anofínico, pertencente a classe dos cromenos, com poucos trabalhos descritos e através de ESI-MS foram identificadas as substâncias ácido 4-hidróxi-3-prenilbenzóico, ácido 4-hidróxi-3-(3-metil-3-buten-1-il) benzóico, ácido 2,2-dimetil-2H cromeno-6-carboxílico além de outras três pertencentes a classe da substância inédita. / Abstract: The proposed project's main objective is to obtain bioactive substances from chemical and biological study of the crude extract produced by the endophytic fungus Saccharicola sp. isolated from the stem of the plant species Eugenia jambolana. The crude extract was analyzed by 1H NMR and HPLC-DAD, aiming at assessing the chemical profile and thus define the methodology for isolation of substances. Next, the crude extract was subjected to chromatographic and spectrometric techniques for the isolation and structural determination of individual substances, respectively. One of the isolated substance is unique, with skeleton also unprecedented in the literature, which was produced in large quantities, and another one known as anofinic acid belonging to the class of chromenes, with few studies in the literature, and by ESI-MS were identified substances 4-hydroxy-3-prenilbenzóico acid, 4-hydroxy-3-(3-methyl-3-buten-1-yl) benzoic acid, 2,2-dimethyl-2H-chromene-6-carboxylic acid plus three others belonging to the class of novel substance. / Mestre

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2016. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2016-06-08T15:04:33Z No. of bitstreams: 1 2016_FlaviaAugustaDiasGalarza.pdf: 8605816 bytes, checksum: b8ec02ef81f9f2c92381d2d602f2a612 (MD5) / Approved for entry into archive by Marília Freitas(marilia@bce.unb.br) on 2016-08-09T12:00:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_FlaviaAugustaDiasGalarza.pdf: 8605816 bytes, checksum: b8ec02ef81f9f2c92381d2d602f2a612 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-09T12:00:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_FlaviaAugustaDiasGalarza.pdf: 8605816 bytes, checksum: b8ec02ef81f9f2c92381d2d602f2a612 (MD5) / O presente trabalho descreve uma metodologia sintética para a obtenção da naftotectona bioativa nas formas racêmica e quiral. A naftotectona é uma quinona isolada do extrato das folhas da Tectona grandis. É uma naftoquinona prenilada biologicamente ativa, com potente atividade alelopática. A estratégia sintética utilizada consistiu no acoplamento do núcleo naftoquinona a uma cadeia lateral por meio da reação de Heck. A síntese enantiosseletiva partiu de um diol alílico quiral, que foi obtido através de uma alquilação alílica assimétrica de um epóxido alílico, catalisada por paládio em presença de um ligante de Trost. O núcleo naftoquinona do produto final foi obtido por eletro-oxidação, ocorrendo duas etapas num sistema “one-pot”. A síntese enantiosseletiva da (S)-naftotectona foi realizada em 5 etapas, a partir da leuconaftazarina, com rendimento global de 36% e excesso enantiomérico de 80%. A (S)-naftotectona e dois intermediários racêmicos foram submetidos a ensaios de viabilidade celular, in vitro, com quatro linhagens de células tumorais (HeLa, IGROV-1-(ovário), SK-MEL-28-(pele), PANC-1-(pâncreas)). A uma concentração de 100 μM os três compostos apresentaram redução de viabilidade em células HeLa. Sobre as linhagens celulares testadas, a (S)-naftotectona teve excelente atividade, a baixas concentrações, sobre células tumorais de ovário, seguido de pele e, num período de 48 h, manifestou visível processo de apoptose em células de pâncreas. _______________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / This work describes a synthetic method for obtaining bioactive naphthotectone, in its racemic and chiral forms. Naphthotectone is a quinone isolated from the teak leave extracts of Tectona grandis. It is a biologically active prenilated naphthoquinone with potent allelopathic activity. The synthetic strategy is based on the coupling of the side chain of the naphthoquinone through a Heck reaction. The enantioselective synthesis started from a chiral allylic diol, which was obtained by a palladium catalyzed asymmetric allylic alkylation of an allylic epoxide using the Trost ligand. The synthetic route involved a last stage one-pot anodic electro-oxidation and demethylation process to access the naphthoquinone nucleus. The enantioselective synthesis of (S)-naphthotectone was obtained in 5 steps from leuconaphthazarin with an overall yield of 36% and an enantiomeric excess of 80%. (S)-Naphthotectone and two racemic intermediates were subjected to cell viability assays, in vitro, with four tumor cell lines: (HeLa, IGROV-1-ovary, SK-MEL-28-skin, PANC-1-pancreas). At a concentration of 100 μM all three compounds showed a good activity in HeLa cells. About the cell lines tested, (S)-naphthotectone had an excellent activity, on low concentrations, over ovarian cells, followed by skin cells and, over 48 h, expressed visible apoptosis in pancreatic cells.

Resumo: Neste trabalho foi desenvolvida uma metodologia de desreplicação bioguiada para Qualea grandiflora e Q. cordata, duas espécies da família Vochysiaceae presentes no Cerrado Brasileiro com potencial etnofarmacológico, através dos bioensaios in vitro de inibição da polimerização da β-hematina bovina (compostos antimaláricos), redução do radical estável DPPH (antioxidante), bioautografia para avaliação da inibição da enzima acetilcolinesterase, avaliação citotóxica em linhagens celulares, avaliação de atividade antifúngica por microdiluição em placa e avaliação tripanocida frente à cepas Y de epimastigotas de Tripanosoma cruzi e, da detecção in silico dos constituintes moleculares majoritários a partir da técnica hifenada de HPLC-DAD-HRMS(ESI). As folhas e os ramos secos de Q.grandiflora e Q.cordata foram extraídos por maceração com etanol:água (8:2) e posteriormente fracionados em extração líquido-líquido com os solventes hexano, AcOEt e n-butanol. Entre os bioensaios realizados, a avaliação de inibição do radical DPPH apresentou valores significativos para as frações AcOEt dos ramos de Q.grandiflora e das folhas de Q. cordata. A partir disto, estas frações foram analisadas através da técnica hifenada HPLC-DAD-HRMS(ESI) e permitiram a detecção das flavanonas: 4',5,7-triidroxi-3'-metoxi-6,8-dimetilflavanona e 5,6,7-triidroxi-3',4'-dimetoxi-8-metilflavanona e dos diidroflavonóis: 4',7-diidroxi-5-metoxi-6-metildiidroflavonol e 3',4'-dimetoxi-5,7-diidroxi-6,8-dimetildiidroflavonol na fração AcOEt nas folhas de Q.cordata, e das flavanonas: 8-metilnaringenina e 4',5,7-triidroxi-3',6-dimetoxi-8-metilflavanona; benzofenona: Bis(2-hidroxi-4,6-dimetoxi-3-metilfenil)metanona e diidroflavonol: 3',4',5,6,7-pentaidroxi-8-metildiidroflavonol da fração AcOEt dos ramos de Q.grandiflora. Também realizou-se a análise in silico por RMN da fração... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: In this work the bioguided phytochemical studies of Qualea grandiflora and Q. cordata, two species of Vochysiaceae greatly represented in the Brazilian Cerrado and with ethnopharmacology potential, were perfomed according to in vitro bioassays from antioxidant capacity and inhibition of ß-hematin polymerization (antimalarial compounds), scavenging activity of DPPH (antioxidant capacity), inhibition of acetyl cholinesterase (anti-Alzheimer), citotoxic activity against tumoral cell lines (anticancer), antifungal activity using a microdilution assay and tripanocidal activity performed with the Y-strain epimastigote forms of Tripanosoma cruzi, as well as in silico dereplication by means of HPLC-DAD-HRMS(ESI). The leaves and stem of Q.grandiflora and Q.cordata were extracted by maceration in etanol:water (8:2) and fractionated by liquid-liquid using hexane, AcOEt and n-butanol. The bioassays showed that AcOEt stem fraction of Q.grandiflora and AcOEt leaves fraction of Q. cordata are significantly activity in DPPH reduction. According to this results, the AcOEt fraction of the stem of Q.grandiflora and the leaves of Q.cordata were evaluated using HPLC-DAD-HRMS(ESI) and allowed the detection of two flavanones: 4',5,7-trihydroxy-3-methoxy-6,8-dimethylflavanone and 5,6,7-trihydroxy-3',4'-dimethoxy-8-methylflavanone, and the dihydroflavonols: 4',7-dihydroxy-5-methoxy-6-methyldihydroflavonol and 3',4'-dimethoxy-5,7-dihydroxy-6,8-dimethyldihydroflavonol from AcOEt leaves fraction of Q.cordata, and the flavanones: 8-methyl-naringenine and 4',5,7-trihydroxy-3',6-dimethoxy-8-methylflavanone, the benzophenone: bis (2-hydroxy-4,6-dimethoxy-3-methylphenyl) metanone, and the dihydroflavonol: 3',4',5,6,7-pentahydroxy-8-methyldihydroflavonol from AcOEt stem fraction of Q. grandiflora. The AcOEt stem fraction of Q. grandiflora was analyzed through in silico NMR, comparing virtual 1H NMR standards spectra... (Complete abstract click electronic access below) / Orientador: Ian Castro-Gamboa / Coorientador: Márcia Nasser Lopes / Banca: Leonardo Gobbo Neto / Banca: Maique Weber Biavatti / Mestre

A alquilação derracemizante da dihidrocarvona (25), via suas iminas quirais 28 e Jl, obtidas a partir da reação com (S)-(- )-feniletilamina (27) ou (R)-( + )-feniletilamina (30), permitiu a obtenção estereoesseletivaa das octalonas 29 e 32, homoquirais, com um e. d. de >95% e 58%, respectivamente. As octalonas 29 e 32 foram então utilizadas como intermediários- chave para a síntese dos sesquiterpenos eudeslnanos 4,10-epi-5J3-. hidroxidihidroeudesmol (33) e 4aH-eudesman-5a-ol (34), através das rotas sintéticas mostradas abaixo.[Síntese do 4, 1 O-epi-5~-hidroxidihidroeudesmol (33) ][Síntese do 4aH-eudesman-5a-ol (34)] / The homochiral octalones 29 and 32 were obtained in >95% and 58% d.e., respectively, by a stereoselective deracemizing alkylation of the dihydrocarvone (25), via their chiral imines 28 and 32. The octalones were then used as key intermediates in the synthesis of the eudeslnane sesquiterpenes, 4, 1 O-epi-5~-hydroxydihydroeudesmol (33) and 4aH-eudesman-5a-ol (34), as shown below. [Synthesis of 4,1 O-epi-5(3-hydroxydihydroeudesmol (33).] [Synthesis of 4aH-eudesman-5a-ol (34).]