Made available in DSpace on 2016-08-19T12:56:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Maira Silva Ferreira.pdf: 1765527 bytes, checksum: 00c09af66f2675bd1c5d8e150676d2d3 (MD5) Previous issue date: 2006-07-07 / The use of vegetal oils as fuels presents advantages with respect to oil derivatives, mainly for being a renewable energy source and for not generating toxic gases during the burning, consequently reducing the emission of noxious gases into the atmosphere. Some disadvantages, such as its high viscosity and low volatileness, had turned improper the use of this raw material in diesel engines. As to remedy such problems, alternatives like transesterification processes, pyrolysis and microemulsion of the vegetal oils are being performed. Micro-emulsions are isotropic systems formed by mixtures of organic and inorganic phases and, as fuels, they present advantages related with the use of renewable sources, the reduction of viscosity and soot, with consequent reduction of gas emissions. The aim of this work was to formulate and to develop fuels in microemulsioned systems with raw material (vegetal oils and derivatives) original from the State of the Maranhão. In the assessed microemulsions, it was shown that properties such as viscosity, specific mass, corrosivity, amongst others, vary in accordance with the microemulsion composition, in particular, lesser viscosities are obtained with bigger water contents. By using biomass produced in the State of the Maranhão, such as babaçu and soy oils, babaçu-nut soap and biodiesel produced from babaçu and soy, it was possible to obtain a micro-emulsion able to attain the potential to attend the requirements for its use as fuel. Preliminary results showed that all systems can attend the specifications for their use as combustibles, and that the microemulsion consisting of water/biodiesel from babaçu-nut ethyl/soup babaçu/ethyl alcohol at C/T=10 ratio, appeared as the best system, once it presented viscosity and corrosivity with respect to copper close to the acceptable limit for diesel, still not presenting sulphur traces, besides showing complete combustion, i.e., not producing residues after thermal degradation. / O emprego de óleos vegetais como combustível apresenta vantagens frente aos derivados de petróleo, principalmente por ser uma fonte de energia renovável e sua queima gera quantidades mínimas de gases tóxicos, reduzindo conseqüentemente as emissões na atmosfera. Algumas desvantagens tornaram o uso desta matériaprima imprópria em motores a diesel, tais como sua alta viscosidade e baixa volatilidade. Alternativas para contornar tais problemas vêm sendo realizadas, como, por exemplo, o uso de processos de transesterificação e pirólise do óleo vegetal e sua microemulsificação. Microemulsões constituem sistemas isotrópicos formados por misturas de uma fase orgânica e uma fase inorgânica e, como combustíveis possuem vantagens relacionadas com a utilização de fontes renováveis, a diminuição da viscosidade e a redução na fuligem com conseqüente diminuição da emissão de gases. O objetivo deste trabalho foi de formular e desenvolver combustíveis em sistemas microemulsionados utilizando matéria-prima do Estado do Maranhão (óleos vegetais e derivados). Nas microemulsões avaliadas mostrou-se que propriedades como viscosidade, massa específica, corrossividade, dentre outras, variam com a composição da microemulsão, particularmente, viscosidades menores são obtidas com maiores teores de água. Com o emprego de biomassa produzida no Estado do Maranhão, tais como, óleo de babaçu e soja, sabão de coco babaçu, e biodiesel de babaçu e soja, foi possível a obtenção de microemulsões com potencial para atender os requisitos de utilização como combustível. Os resultados mostraram, em princípio, que todos os sistemas podem vir a atender as especificações de uso como combustíveis e que a microemulsão constituída de água/biodiesel de babaçu etílico/sabão de coco babaçu/etanol na razão C/T=10, apresentou-se como melhor sistema, por ter uma viscosidade e corrosividade ao cobre, próxima do limite aceitável para diesel, e ainda não apresentar traços de enxofre, e ter uma combustão completa, ou seja, não produzindo resíduos após degradação térmica.

Made available in DSpace on 2016-08-19T12:56:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTACAO WENDELL.pdf: 1449569 bytes, checksum: 3293ccaefc405f2d45f32533547f901d (MD5) Previous issue date: 2012-07-05 / A ruthenium (III) hexacyanoferrate film was anchored with Nafion® on the surface of a glassy carbon electrode and tested in Britton-Robinson buffer ionic strength of 0.1 mol L-1 and pH = 1.8 at room temperature. The cyclic voltammograms of the electrode with the film showed four pair peaks with a surface-confined characteristic and they also indicated that the film is strongly dependent on the solution pH. The ruthenium (III) hexacyanoferrate film showed an excellent electrocatalytic activity toward the oxidation of hydrazine. The electrocatalytic oxidation of hydrazine was studied by cyclic voltammetry, rotating disk electrode voltammetry and chronoamperometry techniques. It has been observed that the oxidation of hydrazine to nitrogen occurs at a potential where oxidation is not observed at the bare glassy carbon electrode. The overall number of electrons involved in the catalytic oxidation of hydrazine was determined by cyclic voltammetry and rotating disk electrode experiments. A Tafel plots indicated a one-electron charge transfer process to be the rate-limiting step and the overall number of electrons involved in the catalytic oxidation of hydrazine was found to be four. It has been shown that the catalytic oxidation of hydrazine obeys fist-order kinetics with respect to hydrazine concentration. The diffusion coefficient of hydrazine was also estimated using chronoamperometry, presenting a value of 1,2 x 10-5 cm2 s-1. / Um filme de hexacianoferrato de rutênio (III) foi ancorado com Nafion® na superfície de um eletrodo de carbono vítreo e testado em tampão Britton- Robinson com força iônica de 0,1 mol L-1e pH = 1,8 à temperatura ambiente. Voltamogramas cíclicos do eletrodo com o filme mostraram quatro pares de picos com características de espécies confinadas na superfície do eletrodo. A resposta eletroquímica do filme de hexacianoferrato de rutênio (III) apresentou alta dependência do pH da solução e excelente atividade eletrocatalítica para a oxidação de hidrazina. O estudo eletrocatalítico foi realizado por voltametria cíclica, eletrodo de disco rotatório e cronoamperometria. Foi observado que a oxidação de hidrazina a nitrogênio acontece em uma região de potencial onde a oxidação não é observada para o eletrodo de carbono vítreo sem o filme de hexacianoferrato de rutênio (III). O número total de elétrons envolvidos na oxidação catalítica da hidrazina foi determinado por experimentos de voltametria cíclica e eletrodo de disco rotatório. Diagramas de Tafel indicaram que a reação de oxidação eletrocatalítica da hidrazina envolve um número total de quatro elétrons, sendo que um elétron é envolvido no processo de transferência de carga na etapa determinante da reação. Os resultados indicaram que a oxidação eletrocatalítica de hidrazina obedece a uma cinética de primeira ordem com relação à concentração da hidrazina. O coeficiente difusional da hidrazina foi também estimado usando cronoamperometria apresentando um valor de 1,2 x 10-5 cm2 s-1.

Made available in DSpace on 2016-08-19T12:56:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dissertacao Antonio Fernandes.pdf: 992758 bytes, checksum: 0056f421b07eb8b8dcd8be248dd30af2 (MD5) Previous issue date: 2012-04-18 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The electrocatalytic activities of trimetallic catalysts based on platinum, tin and molibdenum, dispersed on Vulcan XC-72 carbon using an alcohol reduction method, were investigated for methanol and etanol oxidation reactions in acid solutions, with cyclic voltammetry, steady-state polarization curves and chronoamperometry. Among the catalysts Pt8Sn1Mo1/C, Pt7Sn1,5Mo1,5/C e Pt6Sn2Mo2/C investigated, the best performance was recorded on Pt6Sn2Mo2/C for the electrooxidation of metanol, as well as ethanol. In addition, such results when compared with those obtained on Pt/C sintesized by the same procedure, as well as on Pt/C-ETEK commercial sample, showed the higher electrocatalytic activity of the Pt6Sn2Mo2/C catalyst. / As atividades eletrocatalíticas de catalisadores trimetálicos à base de platina, estanho e molibdênio, suportados sobre o carbono Vulcan XC-72 pelo método de redução por álcool foram investigadas frente às reações de oxidação de metanol e de etanol, em soluções aquosas ácidas, com as técnicas de voltametria cíclica, curva de polarização de estado estacionário e cronoamperometria. Entre os catalisadores pesquisados Pt8Sn1Mo1/C, Pt7Sn1,5Mo1,5/C e Pt6Sn2Mo2/C, o melhor desempenho foi registrado com o Pt6Sn2Mo2/C, tanto para a eletrooxidação de metanol quanto de etanol. Além disso, mesmo quando comparado com os resultados obtidos sobre o catalisador Pt/C sintetizado pelo mesmo método quanto sobre uma amostra comercial da ETEK (Pt/C-ETEK), a atividade do catalisador Pt6Sn2Mo2/C mostrou-se superior.

Made available in DSpace on 2016-08-19T12:56:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTACAO ANA PAULA03072012.pdf: 1293829 bytes, checksum: 334feb3233e863de1a2f3bf991a6af4b (MD5) Previous issue date: 2012-07-03 / Lipoic acid, also known as thioctic acid is a compound organosulfur derived from octanoic acid, which is a saturated fatty acid. It is an antioxidant that has the property of suppressing free radicals in both aqueous and lipid environment, which differs from other antioxidants. Nowadays, various techniques are employed for determining the lipoic acid such as capillary electrophoresis, chromatography, high performance liquid chromatography efficiency. However, the electrochemical detection is a promising method, because since it is less labor intensive and can distinguish between the oxidized and reduced form of lipoic acid. A growing number of studies has shown the need for a rapid procedure for evaluating the content of lipoic acid and electrochemical techniques were employed successfully. This study aimed to develop a pyrolytic graphite electrode modified with cobalt metallophthalocyanines for the determination of lipoic acid. The oxidation of lipoic acid has a peak located at approximately 0.8 V vs SCE, being close to the peak potential presented in the literature. The cyclic voltammograms reported in the presence of 1 x 10-3 mol L-1 of lipoic acid in phosphate buffer 0.1 mol L-1 (pH 7.0) to a potential scan rate 25 mV s-1 showed that the electrode modified with 1 x 10-4 mol L-1 CoPc, showed better profiles in relation to the voltammetric electrode unmodified or modified with other metallophthalocyanine. Is then optimized the parameters for the cyclic voltammetry, chronoamperometry and differential pulse. Was then constructed curves for analytical techniques mentioned. For the cyclic voltammetry technique limits of detection and quantification are 8.7 × 10-8 mol L-1 and 2.9 x10-7 mol L-1 for the technique of chronoamperometry 9.8 x 10-8 mol L-1 and 3.2 x 10-7 mol L-1 and differential pulse voltammetry are 3.4 x 10-9 mol L-1 and 1.2 x 10-8 mol L-1 respectively. / O ácido lipóico, também conhecido como ácido tióctico, é um composto organosulfurado derivado do ácido octanóico, que é um ácido graxo saturado. É um antioxidante que apresenta a propriedade de reprimir radicais livres tanto em meio lipídico quanto aquoso, o que o diferencia dos demais antioxidantes. Atualmente, diferentes técnicas são empregadas para a determinação do ácido lipóico tais como eletroforese capilar, cromatografia gasosa, cromatografia liquida de alta eficiência. Contudo a detecção eletroquímica é um método promissor, pois uma vez que é menos trabalhosa e pode distinguir entre o oxidado e a forma reduzida de ácido lipóico. Um número crescente de estudos vem mostrando a necessidade de um procedimento rápido para a avaliação do teor de ácido lipóico e técnicas eletroquímicas foram empregadas com sucesso. Este trabalho teve por objetivo desenvolver um eletrodo de grafite pirolítico modificado com metaloftalocianinas de cobalto para a determinação de ácido lipóico. A oxidação do ácido lipóico apresenta um pico localizado em torno de 0,8V vs ECS, estando próximo dos potenciais de pico apresentado na literatura. Os voltamogramas cíclicos registrados na presença de 1 x 10-3 mol L-1 de ácido lipóico em solução tampão fosfato 0,1 mol L-1 (pH 7,0), para uma velocidade de varredura do potencial de 25 mV s-1, mostraram que o eletrodo modificado com 1 x 10-4 mol L-1 CoPc , apresentou perfis voltamétricos melhores em relação ao eletrodo não modificado ou modificado com outras metaloftalocianinas. Aperfeiçoou-se então os parâmetros para as técnicas de voltametria cíclica, pulso diferencial e cronoamperometria. Construíram-se então as curvas analíticas para as técnicas citadas. Para a técnica de voltametria cíclica os limites de detecção e de quantificação são 8,7x10-8 mol L-1 e 2,9x10-7 mol L-1 para a técnica de cronoamperometria 9,8 x 10-8 mol L-1 e 3,2x 10-7 mol L-1 e para voltametria pulso diferencial são 3,4 x 10-9 mol L-1 e 1,2 x 10-8 mol L-1 respectivamente.

Made available in DSpace on 2016-08-19T12:56:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTACAO THIESSA01122012.pdf: 2678976 bytes, checksum: bfafa3f542d98a72cb20e4bfce2b9e9d (MD5) Previous issue date: 2012-12-01 / FUNDAÇÃO DE AMPARO À PESQUISA E AO DESENVOLVIMENTO CIENTIFICO E TECNOLÓGICO DO MARANHÃO / This work presents and discusses the results of the validation of a method for determination of sulfonamide residues in honey bees africanized of the Alto Turi - MA. In preparation of the honey samples, was used acid hydrolysis and employed a system of solid phase extraction in cartridge ABS - Elut Nexus. The eluate was analyzed by liquid chromatography with diode array detection. To determine the limits of detection and quantification, standard curves were constructed with solutions in concentrations ranging from 0.025 to 5.0 μg mL-1, the method was linear in this range. The correlation coefficients obtained ranged from 0.9994 to 0.9999 for the study sulfonamides. The limits of detection and quantification were calculated according to conventional statistical procedures and results were considered satisfactory for the purpose of the method. The recoveries were obtained in the range from 63 to 98%, with a coefficient of variation from 0,4 to 9,9%, which is satisfactory for complex matrices. The maximum sulfonamide residues in honey is 50 μg kg-1, however due to the complexity of the sample for quantification was possible only at a concentration of 100 μg kg-1. It was also made the physicochemical characterization of the honey samples using a method based on CODEX Alimentarius and Association of Official Analytical Chemists, in which it was found that all samples were within the standards established by the Brazilian legislation regarding the index diastasis, minerals, color and hydroxymethylfurfural. Regarding the acidity, 71% of the samples had high values, already on the moisture content and insoluble solids, only two samples were higher than those recommended by Instruction nº11 of the Ministry of Agriculture, Livestock and Supply. / Este trabalho apresenta e discute os resultados da validação de um método para determinação de resíduos de sulfonamidas em mel de abelhas africanizadas da região do Alto Turi - MA. No preparo das amostras de méis, utilizou-se hidrólise ácida e empregou-se um sistema de extração em fase sólida em cartucho ABS - ELUT Nexus. O eluato foi analisado por cromatografia líquida com detecção por arranjos de diodos. Para determinação dos limites de detecção e quantificação, foram construídas curvas analíticas com soluções em concentrações de 0,025 a 5,0 μg mL-1, o método mostrou-se linear nessa faixa. Os coeficientes de correlação obtidos variaram de 0,9994 a 0,9999 para as sulfonamidas em estudo. Os limites de detecção e de quantificação foram calculados conforme procedimentos estatísticos convencionais e os resultados considerados satisfatórios para o propósito do método. As recuperações foram obtidas em intervalo de 63 a 98%, com coeficiente de variação entre 0,4 - 9,9%, que para matrizes complexas é satisfatório. O limite máximo de resíduos de sulfonamidas em mel é 50 μg kg-1, no entanto devido a complexidade da amostra a quantificação só foi possível na concentração de 100 μg kg-1. Também foi feita a caracterização físico-química das amostras de méis utilizando-se metodologia baseada no CODEX Alimentarius e Association of Official Analitical Chemists, nas quais se verificou que todas as amostras analisadas encontraram-se dentro do padrão estabelecido pela legislação brasileira no que se refere a índice de diástase, minerais, cor e hidroximetilfurfural. No referente à acidez, 71% das amostras tiveram valores elevados, quanto ao teor de umidade e sólidos insolúveis, apenas duas amostras, tiveram valores superiores aos recomendados pela Instrução Normativa nº11 do Ministério da Agricultura, Pecuária e Abastecimento.

Made available in DSpace on 2016-08-19T12:56:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTACAO DAVID23042011.pdf: 1761533 bytes, checksum: 8afdff9f67c0685d536bb3b816b3f286 (MD5) Previous issue date: 2011-04-23 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The starting point of precipitation of asphaltenes, IP, is defined as the minimum amount of precipitant, in general n-heptane added to oil to the occurrence of precipitation of asphaltenes. It is observed that this phenomenon is related to kinetic factors inherent in the system, fact not previously measured in models of behavior of asphaltenes. In this context, the abundantly used technique for determining the onset of precipitation of asphaltenes using NIR spectroscopy is investigated. Are demonstrated significant amounts of additional information about using this technique, for example, the effect of the rate of addition of n-heptane to oil. This work used two samples of oil named P1 and P2, with different physical and chemical characteristics, which provides that the IP values ranged from 2.59 to 3.25 and 0.56 to 1.2 ml of heptane / g of oil, respectively, depending on the flow used. From the data obtained, it was possible to establish a standard procedure that minimizes significantly the measurement variation due to the dilution rate. This analysis therefore provides the equilibrium condition required for the correct measure of the onset of asphaltene precipitation, providing clues to a better understanding of the frequent disagreements reported in the literature. Aiming to better characterize this phenomenon, it is a comparison between two techniques well diffused in the literature, namely, optical microscopy and NIR spectroscopy. It is observed that both techniques are equivalent with respect to determining the point of beginning of precipitation of asphaltenes indicating that sometimes disagreements trial may be associated with only the choice of experimental parameters. Moreover, in general, are given some recommendations on this type of experiment. / O ponto de início de precipitação dos asfaltenos, IP, é definido como a quantidade mínima do precipitante, em geral n-heptano, adicionado ao petróleo para que ocorra a precipitação dos asfaltenos. É observado que este fenômeno está associado a fatores cinéticos inerentes ao sistema, fato até então não mensurado adequadamente nas modelagens de comportamento dos asfaltenos. Neste contexto, a abundantemente usada técnica de determinação de inicio de precipitação dos asfaltenos utilizando espectroscopia de NIR (near infrared) é investigada. São demonstradas quantidades significativas de informações adicionais acerca da utilização desta técnica, como por exemplo, o efeito da taxa de adição de n-heptano ao petróleo. Neste trabalho são utilizadas duas amostras de petróleo denominadas P1 e P2, com distintas características físico-químicas, onde se determina que os valores de IP variaram entre 2,59 3,25 e 0,56 1,2 ml de heptano/g de petróleo, respectivamente, a depender da vazão utilizada. A partir dos dados obtidos, foi possível estabelecer um procedimento padrão que minimiza significativamente a variação das medidas em função da taxa de diluição. Esta análise, portanto, estabelece a condição de equilíbrio necessária para a correta medida do inicio de precipitação dos asfaltenos, fornecendo indícios para uma melhor compreensão dos frequentes desacordos experimentais relatados na literatura. Ainda com o objetivo de melhor caracterização deste fenômeno, é realizada uma comparação entre duas técnicas bastante difundidas na literatura, a saber, microscopia óptica e espectroscopia de NIR. É observado que ambas as técnicas se equivalem no que diz respeito à determinação do ponto do inicio de precipitação dos asfaltenos indicando que, por vezes, os desacordos experimentais podem estar associados apenas à escolha dos parâmetros experimentais. Além do mais, em geral, são dadas algumas recomendações acerca deste tipo de experimento.

Made available in DSpace on 2016-08-19T12:56:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao Geyse25052012.pdf: 2143069 bytes, checksum: 882b4c8e39847d938ac718cd5055555a (MD5) Previous issue date: 2012-05-25 / FUNDAÇÃO DE AMPARO À PESQUISA E AO DESENVOLVIMENTO CIENTIFICO E TECNOLÓGICO DO MARANHÃO / In this study we investigated the potential of rice husk in nature (CAN) and treated with nitric acid (CAT) as adsorbents for the removal of textile dyes Remazol brilliant violet and Remazol Turquoise. The adsorbents were characterized by elemental analysis, vibrational spectroscopy in the infrared, NMR, 13 C solid state, TGA, X-ray diffraction and zero point of charge (pHpcz). Tests for adsorption of the dyes were examined by a batch system by changing the initial experimental factors as pH, concentration of the dyes, the contact time and temperature. Adsorption kinetic models were used to analyze interactions colorants/adsorbents and reaction equilibrium time. The adsorption kinetic data were fitted to the second order model (R2> 0.999). The intraparticle diffusion model showed three linear segments, indicating the three stages of the adsorptive process. The isotherm models of Langmuir and Freundlich were used in the evaluation of experimental results. For both adsorbents (CAN and CAT), the model proposed by Freundlich resulted in the best fit of experimental data for the violet dye, while the Langmuir equation showed the best fit for the Turquoise dye. The thermodynamic parameters obtained by evaluating the isotherms at temperatures 10, 25, 40 and 55 ° C, confirmed the spontaneity of the adsorption processes, which are endothermics, with a high degree of disorder.The systems tested showed low values of desorption of the dyes in alkaline pH's (8 and 11), indicating high affinity between matrices and dye and that the electrostatic interaction was not the predominant mechanism in the adsorption. Finally, this materials seems to be an excellent alternative, as it is an abundant biomass available at low cost. / Neste trabalho foi investigada a potencialidade da casca de arroz in natura (CAN) e tratada com ácido nítrico (CAT) como adsorventes para a remoção dos corantes têxteis Violeta brilhante remazol e Turquesa remazol. Os adsorventes foram caracterizados por análise elementar, espectroscopia vibracional na região do infravermelho, RMN de 13C no estado sólido, análise termogravimétrica, difratometria de raios-X e ponto de carga zero (pHpcz). Os ensaios de adsorção dos corantes foram examinados por um sistema de bateladas, alterando fatores experimentais como pH inicial, concentração dos corantes, tempo de contato e temperatura. Modelos cinéticos de adsorção foram utilizados para analisar interações corantes/adsorventes e tempo de equilíbrio reacional. Os dados cinéticos de adsorção foram ajustados ao modelo de segunda ordem (R2> 0,999). O modelo de difusão intrapartícula apresentou três etapas no processo de adsorção. Os modelos isotérmicos de Freundlich e Langmuir, foram aplicados na avaliação dos resultados experimentais, sendo para ambos adsorventes (CAN e CAT), o modelo proposto por Freundlich resultou no melhor ajuste dos dados experimentais para o Violeta, enquanto a equação de Langmuir apresentou o melhor ajuste para o Turquesa.Os parâmetros termodinâmicos, obtidos pela avaliação das isotermas nas temperaturas 10, 25, 40 e 55 oC, confirmaram a espontaneidade dos processos de adsorção, os quais apresentaram-se endotérmicos e com elevado grau de desordem. Os sistemas examinados apresentaram valores baixos de dessorção dos corantes em pH's alcalinos (8 e 11), indicando afinidade entre corantes e adsorventes e que a interação eletrostática não foi o mecanismo predominante na adsorção. Finalmente, estes materiais mostraram ser uma excelente alternativa, como abundante biomassa disponível e de baixo custo.

Made available in DSpace on 2016-08-19T12:56:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTACAO HELSON SOUZA DE LIMA.pdf: 1216479 bytes, checksum: 18681c87874a4df580759a866dffab2c (MD5) Previous issue date: 2014-05-30 / In this work was developed an analytical procedure employing multicommutation for the determination of acetylsalicylic acid in tablet. The procedure is based on the Trinder reation, wherein the salicylic acid from the hydrolysis of acetylsalicylic acid is reacted of iron (III), forming a purple complex, monitored spectrophotometrically at 525nm. The multicommutation developed system employed three solenoid valves for solution management and a peristaltic pump for the fluid propulsion, and spectrophotometric detection working in the visible range. The optimization of the proposed system have been made to study the carrier solution, flow rate, reactor, numbers of cycle, Trinder reagent concentration, studies of opening time of solenoid valves that opitmal values respectively. HNO₃ as carrier solution , 3.5 ml . minˉ¹ , 80cm , 12 cycles , 10 g.Lˉ¹, 0.1 s for the valve insert reagent and 0.5 s for the insertion of the sample valve.The system provided linear response: range between 25-100 mg.Lˉ¹ of AAS ( R = 0.999 ), with RSD 0.91% ( n = 4 ), good sampling frequency of 72 determination per hour. detection limit (LD) of 0.57 mg.Lˉ¹ and quantification limit (LQ) of 1.89 mg.Lˉ¹. The results obtained with recovery test ranged between 97 and 99%. In a comparison of methods, the test t of Student has not presented relevant difference, once the tcal. = 0,91 were smaller than ttab. = 2.78 at a 95% confidence level. / Neste trabalho foi desenvolvido um procedimento analítico empregando o processo de multicomutação para determinação de ácido acetilsalicílico em comprimidos. O procedimento se baseia na reação de Trinder, onde o ácido salicílico, proveniente da hidrolise alcalina do ácido acetilsalicílico, reage com íons Fe³⁺, formando um complexo de cor púrpura, monitorado espectrofotometricamente em 525nm. O sistema de multicomutação desenvolvido empregou 3 válvulas solenóides de três vias para controlar a manipulação das soluções, uma bomba peristáltica para a propulsão dos fluidos, e um detector espectrofotométrico que opera na região do visível. Na otimização do sistema proposto fizeram-se o estudo da solução transportadora, vazão, reator, número de ciclos, concentração do reagente Trinder, tempo de acionamento das válvulas solenóides que apresentaram os respectivos valores ótimos: HNO3 como solução transportadora, 3,5 mL.minˉ¹, 80cm, 12 ciclos, 10 g.Lˉ¹, 0,1 s para a válvula de inserção reagente e 0,5 s para a válvula de inserção da amostra. O sistema apresentou uma faixa de reposta linear entre 25-100 mg.Lˉ¹ de AAS (R= 0,999), com RSD de 0,91% (n =4), frequência de amostragem de 72 determinações por hora com um limite de detecção de 0,57 mg Lˉ¹ e limite de quantificação de 1,89 mg Lˉ¹. Os resultados obtidos com teste de recuperação variaram entre 97 e 99%. Na comparação de métodos, o teste t de Student não apresentou diferença significativa, uma vez que o tcal = 0,91 foi menor que o ttal =2,78 ao nível de confiança de 95%.

Made available in DSpace on 2016-08-19T12:56:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao LEANDRO LIMA CARVALHO.pdf: 1286583 bytes, checksum: 3198a5ae4efaeaf29e291b70322cab13 (MD5) Previous issue date: 2014-04-04 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Some substances sound considered promising as a fuel to power electrochemical energy converters. These substances sound oxidized at the anode, while pure or oxygen from air is reduced at the cathode in galvanic cells without production of unhealthy pollutants, generating current cleanly and efficiently. The electrocatalysis of methanol, ethanol, ethylene glycol, glycerol, sodium borohydride and formaldehyde are topics of great interest, justified by the demand for new systems more efficient converters and cleaner energy. In this work Pd, Pd₇₅Ni₂₅, Pd₆₆Ni₃₄ and Pd₅₀Ni₅₀ nanoparticles supported on carbon Vulcan XC - 72 were prepared by the method of reduction by sodium borohydride in alkaline medium. The catalysts were characterized by X-ray diffraction (XRD), X-ray fluorescence (XRF), cyclic voltammetry (CV) and linear sweep voltammetry (LSV). The results showed that nanoparticles of Pd and PdxNiy, which were uniformly dispersed on carbon, had a diameter of 2-7 nm. Studies of cyclic voltammetry (CV ) and Linear sweep voltammetry (LSV) oxidation of methanol , ethanol , ethylene glycol, glycerol and sodium borohydride showed that the addition of Ni in the catalyst nanoparticles changes the mechanism of the reactions of Pd / C and the electrocatalytic activity increases in the order Pd₇₅Ni₂₅ / C < Pd₆₆Ni₃₄ / C < Pd₅₀Ni₅₀ / C in alkaline medium . So electrocatalysts produced with Ni nanoparticles become promising candidates for the direct alcohol cells (DAFCs) cells and direct borohydride (DBFCs) fuel fuel. / Algumas substâncias são consideradas promissoras como combustível para alimentar conversores eletroquímicos de energia. Estas substâncias são oxidadas no ânodo, enquanto oxigênio puro ou proveniente do ar é reduzido no cátodo, em células galvânicas, sem produção de poluentes nocivos à saúde, gerando corrente de forma limpa e eficiente. As eletrocatálises de metanol, etanol, etilenoglicol, glicerol, boroidreto e formaldeído são temas de grande interesse, justificado pela procura de novos sistemas conversores de energia mais eficientes e menos poluentes. No presente trabalho, nanopartículas de Pd, Pd₇₅Ni₂₅, Pd₆₆Ni₃₄ e Pd₅₀Ni₅₀ suportadas sobre carbono Vulcan XC-72, foram preparadas pelo método de redução por boroidreto de sódio em meio alcalino. Os catalisadores foram caracterizados por difração de raios-X (DRX), fluorescência de raios-X (FRX), voltametria cíclica (VC) e varredura linear (VL). Os resultados mostraram que as nanopartículas de Pd e PdxNiy, que foram uniformemente dispersas sobre carbono, apresentaram de 2-7 nm de diâmetro. Os estudos de voltametria cíclica (VC) e voltametria linear (VL) das oxidações de metanol, etanol, etilenoglicol, glicerol e boroidreto de sódio mostraram que a adição de nanopartículas de Ni nos catalisadores, altera o mecanismo das reações sobre Pd/C e a atividade eletrocatalítica aumenta na ordem Pd₇₅Ni₂₅/C < Pd₆₆Ni₃₄ /C < Pd₅₀Ni₅₀/C em meio alcalino. Portanto, eletrocatalisadores produzidos com nanopartículas de Ni tornam-se candidatos promissores para células a combustível de álcool direto (CCADs) e células a combustível de boroidreto direto (CCBDs).

Made available in DSpace on 2016-08-19T12:56:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao MARCOS MOURA SILVA.pdf: 1156096 bytes, checksum: fba27f9f64081930b5c5d7149906ff4e (MD5) Previous issue date: 2014-03-28 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The use of certified reference materials is an alternative that laboratories have to ensure the quality of their analyzes. Many laboratories have been investing in the production of their own reference materials in-house. This study presents the application of an interlaboratory test on the certification of Fe, Ca, Si, Ni, Na, P and V in a sample of carbon electrodes candidate reference material in-house, from an aluminum industry in Brazil. The sample was crushed, milled and quartered. Subsequently, the material was filled into 128 botlles. Homogeneity tests were conducted on material that testified that the material remained homogeneous after preparation and stable over time of study. The material certification was made through a collaborative program which included the participation of seven laboratories in different locations. After applying the Cochran and Grubbs tests the values provided by laboratories certified values in ppm were: 589.08 ± 25.28 for Fe, 142.89 ± 12.03 for Ca; 332.03 ± 20.55 to V, 178.07 ± 9.26 for Ni, 326.11 ± 24.07 for Na; 134.17 ± 6.59 for Si and 7.38 ± 1.97 for P. Finally, the laboratories were compared using the z-score test and was observed satisfactory performance, except for the the laboratory 1 for Si analysis, which showed discrepant deviation of the others. The application of variance analysis led to the conclusion that the material was homogeneous and stable enough to be used as a reference material for quality control procedure. / O uso de materiais de referências certificados é uma alternativa que os laboratórios têm para garantir a qualidade de suas análises, razão pela qual muitos deles vêm investindo na produção de seus próprios materiais de referências in-house. Este trabalho apresenta aplicação de um ensaio interlaboratorial na certificação de Fe, Ca, Si, Ni, Na, P e V em uma amostra de eletrodos de carbono, candidata a material de referência in-house, de uma indústria de alumínio no Brasil. Amostras britadas, moídas e quarteadas foram envasadas em 128 frascos. Testes de homogeneidade e estabilidade atestaram que o material manteve-se homogêneo após o envase e estável na sua composição ao longo do tempo de estudo. A certificação do material se deu através de um programa de interlaboratorial que contou com a participação de sete laboratórios em diferentes locais. Após a aplicação dos testes de Cochran e Grubbs aos valores fornecidos pelos laboratórios, os valores certificados em ppm foram: 589,08 ± 25,28 para Fe; 142,89 ± 12,03 para Ca; 332,03 ± 20,55 para V; 178,07 ± 9,26 para Ni; 326,11 ± 24,07 para Na; 134,17 ± 6,59 para Si e 7,38 ± 1,97 para o P. Por fim, os laboratórios foram comparados por meio do teste z-score e observou-se desempenho satisfatório, exceto para o laboratório 1, nas análises de Si, que apresentou desvio discrepante dos demais A aplicação da análise de variâncias aos valores reportados levou a conclusão de que o material era homogêneo e estável o suficiente para ser usado como um material de referência para controle de qualidade interno.