Submitted by Milena Rubi (milenarubi@ufscar.br) on 2017-08-16T17:03:58Z No. of bitstreams: 1 FERRO_Leticia_2016.pdf: 31138746 bytes, checksum: e2ec63a4c8fe8750b322f5f59e152466 (MD5) / Approved for entry into archive by Milena Rubi (milenarubi@ufscar.br) on 2017-08-16T17:04:05Z (GMT) No. of bitstreams: 1 FERRO_Leticia_2016.pdf: 31138746 bytes, checksum: e2ec63a4c8fe8750b322f5f59e152466 (MD5) / Approved for entry into archive by Milena Rubi (milenarubi@ufscar.br) on 2017-08-16T17:04:12Z (GMT) No. of bitstreams: 1 FERRO_Leticia_2016.pdf: 31138746 bytes, checksum: e2ec63a4c8fe8750b322f5f59e152466 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-16T17:04:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 FERRO_Leticia_2016.pdf: 31138746 bytes, checksum: e2ec63a4c8fe8750b322f5f59e152466 (MD5) Previous issue date: 2016-03-31 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Porous anodic alumina (PAA) has been used as platform for the manufacture of optical sensors. Itshows chemical resistance, thermal stability, hardness, biocompatibility, high surface area which facilitates interaction with the analyte and good morphological organization with the possibility to manipulate its pore size. Furthermore, PAA shows optical responses characterized by Fabry-Pérot interferences that can be obtained by photoluminescence and reflectance spectroscopy. Besides the surface of the AAP can be modified by Layer-by-Layer technique (LbL) in order to enhance optical sensors. Changes in Fabry-Pérot interferences can be monitored and analyzed as sensor responses. In this work, LbL film were deposited using hydrochloride polyallylamine (PAH) and glucose oxidase (GOx) for the purpose of manufacturing an optical biosensor for glucose detection. A protective bilayer of PAH and poly (vinyl sulfonic acid) (PVS) was assembled. The growth of the films were monitored by photoluminescence and total reflectance techniques. In addition, biosensor tests were carried out by immersing PAA in glucose solutions with different concentrations in order to check for changes in Fabry-Pérot oscillations. Analyzing the results, orderly growth of LbL film and biosensor response were verified. Results of the biosensor test were characterized by displacements of Fabry-Pérot interferences to shorter wavelengths and by multivariate analysis. Limit of detection determined by qualitative analysis of the Fabry-Pérot oscillations was 0.1 mol.L-1 to both PAA without surface modification and modified PAA. By using partial least squares (PLS) regression, it was possible to determine glucose from 0.1 mol.L-1 with PAA without modification and 0.01 mol.L-1 for PAA with LbL film. Furthermore, it was also verified the viability of using chemometrics to examine Fabry-Pérot interferences obtained with the PAA as an alternative method shown in the literature, which involves concepts of Fabry-Pérot equation. / A alumina anódica porosa (AAP) vem sendo utilizada como plataforma na fabricação de sensores ópticos por apresentar resistência química, estabilidade térmica, dureza, biocompatibilidade, grande área superficial que facilita a interação com o analito e boa organização morfológica com a possibilidade de se manipular as dimensões de seus poros. Além disso, a AAP apresenta respostas ópticas caracterizadas pelas interferências de FabryPérot, que podem ser obtidas por espectroscopia de fotoluminescência e de reflectância. A superfície da AAP ainda pode ser modificada pela técnica de deposição por camadas, Layerby-Layer (LbL), com o intuito de se aprimorar esses sensores ópticos, sendo que mudanças nas interferências de Fabry-Pérot podem ser acompanhadas e analisadas como resposta do sensor. Neste trabalho, houve a deposição de filmes LbL de polialilamina hidroclorada (PAH) e de glicose oxidase (GOx), contendo um colchão de PAH e de ácido poli(vinil sulfônico) (PVS), com a finalidade de fabricação de um biossensor óptico de glicose. O crescimento dos filmes foi acompanhado por fotoluminescência e reflectância total. Além disso, testes dos biossensores foram realizados imergindo a AAP em soluções de glicose com concentrações diferentes a fim de se verificar alterações nas oscilações apresentadas nos espectros. A partir dos resultados obtidos foram verificados o crescimento ordenado do filme LbL e a resposta do biossensor, que foi caracterizada pelo deslocamento das interferências de Fabry-Pérot para comprimentos de onda menores e por análise multivariada. O limite de detecção determinado através da análise qualitativa das oscilações de Fabry-Pérot foi de 0,1 mol.L-1 de glicose, tanto para a AAP sem modificação superficial, quanto para a modificada. Com o emprego da regressão por mínimos quadrados parciais (PLS, do inglês “partial least squares”) foi possível a determinação de glicose a partir de 0,1 mol.L-1 para a AAP sem modificação e de 0,01 mol.L-1 para a AAP com filme LbL. Além disso, foi verificada também a viabilidade de se utilizar a quimiometria para analisar as interferências de Fabry-Pérot obtidas com a AAP como um método alternativo do apresentado na literatura, que envolve conceitos da equação de Fabry-Pérot.

Submitted by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2015-02-19T13:03:29Z No. of bitstreams: 5 nathalia.pdf: 1483380 bytes, checksum: acf5f07f37d0cff8f8dc49c87a364666 (MD5) license_url: 52 bytes, checksum: 3d480ae6c91e310daba2020f8787d6f9 (MD5) license_text: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) license.txt: 2110 bytes, checksum: b4c884761e4c6c296ab2179d378436d4 (MD5) / Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2015-02-20T09:40:07Z (GMT) No. of bitstreams: 5 nathalia.pdf: 1483380 bytes, checksum: acf5f07f37d0cff8f8dc49c87a364666 (MD5) license_url: 52 bytes, checksum: 3d480ae6c91e310daba2020f8787d6f9 (MD5) license_text: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) license.txt: 2110 bytes, checksum: b4c884761e4c6c296ab2179d378436d4 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-02-20T09:40:07Z (GMT). No. of bitstreams: 5 nathalia.pdf: 1483380 bytes, checksum: acf5f07f37d0cff8f8dc49c87a364666 (MD5) license_url: 52 bytes, checksum: 3d480ae6c91e310daba2020f8787d6f9 (MD5) license_text: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) license.txt: 2110 bytes, checksum: b4c884761e4c6c296ab2179d378436d4 (MD5) Previous issue date: 2013-02-21 / O vinho ? uma das bebidas mais antigas e tradicionais produzidas e consumidas pela humanidade. Nas ?ltimas d?cadas a busca por qualidade nos produtos aliment?cios impulsionaram a pesquisa em t?cnicas anal?ticas capazes de fornecer resultados mais r?pidos e precisos. Neste contexto, m?todos anal?ticos que possam mensurar par?metros de qualidade de forma simult?nea para um grande n?mero de amostras constitui-se ferramenta desej?vel para processo de escala industrial. A espectroscopia no infravermelho pr?ximo (NIR) aparece como uma ferramenta de consider?vel import?ncia para a ind?stria de vinhos, permitindo o estabelecimento de in?meras metodologias anal?ticas. Dessa forma, o trabalho desenvolvido nesta disserta??o teve por objetivo usar a espectroscopia no infravermelho pr?ximo e ferramentas de an?lise multivariada de dados para o estabelecimento de protocolo quimiom?trico de an?lise da qualidade f?sico-qu?mica de vinhos tintos. As amostras de vinho foram analisadas quanto a 21 par?metros f?sico-qu?micos por meio de m?todos laboratorias enol?gicos de refer?ncia e por espectroscopia na regi?o eletromagn?tica do infravermelho pr?ximo. Os dados das t?cnicas de refer?ncia e os dados espectrosc?picos foram analisados utilizando diferentes tipos de regress?o (regress?o linear m?ltipla, regress?o por componentes principais e regress?o por m?nimos quadrados parciais) e pr?-processamentos para avalia??o de correla??o entre os dados. Os par?metros de acidez total, acidez fixa, cinzas e rela??o etanol/extrato seco obtiveram excelentes modelos de calibra??o. Os par?metros de a??cares redutores totais, extrato seco, glicerol, glicose e intensidade da cor, obtiveram bons modelos de calibra??o. Os par?metros de s?lidos sol?veis totais, compostos fen?licos, a??cares redutores, taninos e tonalidade obtiveram modelos de calibra??o capazes de separar corretamente os altos, m?dios e baixos valores. Para os par?metros de pH, antocianinas, di?xido de enxofre livre, di?xido de enxofre total e sulfatos totais foram obtidos modelos de calibra??o ruins. Os dados obtidos demonstraram que a espectroscopia no infravermelho pr?ximo combinada a ferramentas de an?lise multivariada de dados aplica-se na determina??o de alguns analitos enol?gicos. / Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2012. / ABSTRACT The wine is one of the oldest beverage produced and consumed by humanity. In the last years, the research in food quality are looking for a new analytical techniques more precise, faster and accurate. In this way, the wineries demand for new analytical methods that can provide simultaneous data for a large number of analyses. The near infrared spectroscopy (NIR) is a very important analytical tool in wine industry, allowing the establishment of numerous analytical methodologies. In that way, the work developed for this dissertation aimed use near infrared spectroscopy and multivariate data analysis tools for the establishment of chemometric analysis of physicochemical quality of red wines. The wine samples was analyzed for 20 parameters using enological laboratorial methods and by using near infrared spectroscopy. The chemical an spectroscopic data was analyzed using different types of regression (multiple linear regression, principal components regression and least partial squares) and preprocessing tools to evaluate the correlation between the data. The total acidity, fixed acidity, ash, ethanol/dry extract relation had a excellent correlation model. The total reducing sugar, dry extract, glycerol, glucose and color intensity had a good correlation model. The total soluble solids, phenolic compounds, reducing sugar, tannins and tonality had a calibration model able to separate correctly the high, meddle and low values. The ethanol, pH, anthocyanins, free sulfur dioxide, total sulfur dioxide, total sulfates and volatile acidity had a bad correlation model. The results showed that near infrared spectroscopy and multivariate analysis tools can be used for determinations in enological quality control.

Submitted by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2015-02-19T13:03:29Z No. of bitstreams: 5 nascilaine.pdf: 1827154 bytes, checksum: b9e52778b31d948210ff6f1f431250cf (MD5) license_url: 52 bytes, checksum: 3d480ae6c91e310daba2020f8787d6f9 (MD5) license_text: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) license.txt: 2110 bytes, checksum: b4c884761e4c6c296ab2179d378436d4 (MD5) / Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2015-02-20T09:45:45Z (GMT) No. of bitstreams: 5 nascilaine.pdf: 1827154 bytes, checksum: b9e52778b31d948210ff6f1f431250cf (MD5) license_url: 52 bytes, checksum: 3d480ae6c91e310daba2020f8787d6f9 (MD5) license_text: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) license.txt: 2110 bytes, checksum: b4c884761e4c6c296ab2179d378436d4 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-02-20T09:45:45Z (GMT). No. of bitstreams: 5 nascilaine.pdf: 1827154 bytes, checksum: b9e52778b31d948210ff6f1f431250cf (MD5) license_url: 52 bytes, checksum: 3d480ae6c91e310daba2020f8787d6f9 (MD5) license_text: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) license_rdf: 23898 bytes, checksum: e363e809996cf46ada20da1accfcd9c7 (MD5) license.txt: 2110 bytes, checksum: b4c884761e4c6c296ab2179d378436d4 (MD5) Previous issue date: 2013-02-21 / Na primeira parte do trabalho foi proposto o reconhecimento de padr?es de jabuticaba (Myrciaria jabuticaba (vell) berg (jabuticaba sabar?)) pela avalia??o dos elementos boro, nitrog?nio, magn?sio, f?sforo, pot?ssio, c?lcio, mangan?s, ferro, cobre e zinco na casca empregando-se as t?cnicas de titula??o, espectroscopia de absor??o at?mica e molecular. Os dados obtidos pelas an?lises dos elementos foram dispostos em matriz 7 x 10, sendo sete amostras referente ?s sete cidades analisadas (S?o Jo?o da Chapada, Gouveia, Guinda, Couto de Magalh?es, Po?os de Caldas, Belo Horizonte e Serro) e dez vari?veis correspondendo ?s concentra??es dos elementos determinadas em mgk-1. O reconhecimento de padr?es foi feito empregando-se a An?lise das Componentes Principais e An?lise Hier?rquica por Agrupamentos. Desta forma foi poss?vel identificar pela An?lise das Componentes Principais os grupos formados pela semelhan?a, baseados nos pesos correspondentes ?s influ?ncias das vari?veis. Cerca de cinco componentes principais acumularam 97,47% da vari?ncia total dos dados sendo que a componente principal de n?mero um (01) acumulou cerca de 38,21% da vari?ncia e a componente principal de n?mero tr?s (03) cerca de 16,13% da vari?ncia. Os grupos formados na An?lise das Componentes Principais foram confirmados na An?lise Hier?rquica por Agrupamento, sendo formado quatro grupos, denotando a maior semelhan?a nas amostras de Gouveia e Couto Magalh?es. Na segunda etapa do estudo teve por finalidade classificar e caracterizar quimicamente o refrigerante do tipo guaran?, em diferentes estados brasileiros, foram analisadas suas concentra??es de metais e diferentes compostos atrav?s da absor??o at?mica e espectroscopia de infravermelho respectivamente. Para classificar os refrigerantes dos diversos locais, foi utilizada nos resultados obtidos das an?lises a an?lise explorat?ria baseada em An?lise das Componentes Principais (PCA). A melhor separa??o se deu com as vari?ncias acumuladas na CP2 e CP4, onde as amostras de refrigerantes zero formaram um grupo e amostras coletadas no RJ outro grupo e as amostras de Shim tamb?m formaram um grupo diferente dos demais. Como conclus?o pode-se salientar que os m?todos de reconhecimento de padr?es empregados neste trabalho apresentaram resultados que possibilitam a diferencia??o das amostras em locais distintos. / Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2012. / ABSTRACT In the first part of the proposed pattern recognition Jabuticaba (Myrciaria jabuticaba (vell) berg (jabuticaba sabar?)) for the evaluation of the elements boron, nitrogen, magnesium, phosphorus, potassium, calcium, manganese, iron, copper and zinc on the shell employing the techniques of titration, atomic absorption spectroscopy and molecular. The data obtained by analysis of the elements were arranged in a matrix 10 x 7, seven samples analyzed referring to the seven cities (S?o Jo?o da Chapada, Gouveia, Guinda, Couto de Magalhaes, Wells Caldas, Belo Horizonte and Serro) and ten variables corresponding concentrations of certain elements in MGK-1. Pattern recognition was done using the Analysis of Principal Components Analysis for Hierarchical Groups. This made it possible to identify the Principal Component Analysis groups formed by similarity, based on the weights corresponding to the influences of variables. About five main components accumulated 97.47% of the total variance of the data being the main component of a number (01) accumulated approximately 38.21% of the variance and the principal component number three (03) approximately 16.13% variance. The groups formed in the Principal Component Analysis were confirmed in the Hierarchic Cluster Analysis, formed four groups, indicating a greater similarity in the samples of Gouveia and Couto Magalh?es. In the second stage of the study aimed to classify and characterize chemically the guarana soda type, in different Brazilian states were analyzed in relation to different concentrations of metals and compounds by atomic absorption and infrared spectroscopy respectively. To sort the drinks at different locations, we used the results of the analyzes exploratory analysis based on Principal Component Analysis (PCA). The best separation was accumulated at variance with the CP2 and CP4, where samples of soft drinks have formed a group and zero samples collected at the RJ and the other group samples Shim also formed a different group of demais. Como conclusion can be noted that methods of pattern recognition in this work presented results that allow the differentiation of samples at different locations.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-19T13:51:30Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Vanjoaldo dos Reis Lopes Neto.pdf: 848318 bytes, checksum: 4fe600f95ca5b05beaeda33a5f367dba (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-19T15:22:02Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação Vanjoaldo dos Reis Lopes Neto.pdf: 848318 bytes, checksum: 4fe600f95ca5b05beaeda33a5f367dba (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-19T15:22:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação Vanjoaldo dos Reis Lopes Neto.pdf: 848318 bytes, checksum: 4fe600f95ca5b05beaeda33a5f367dba (MD5) / A automação é uma das tendências da Química Analítica Moderna e esta visa o aumento da produtividade sem afetar a qualidade dos resultados, melhorar a segurança do operador e minimizar possíveis impactos ao ambiente. Na mesma frente, deve ser citada a quimiometria, a qual permite extrair o máximo de informações químicas com menor número de observações. Nesta lógica, diferentes estratégias têm sido desenvolvidas para aumentar a produtividade das determinações cromatográficas. Nas análises cromatográficas é usual que uma nova injeção da amostra seja feita após a eluição de todos os componentes da alíquota da amostra anteriormente injetada, mas aplicando critérios de lógica associada à automação, foi possível incrementar a produtividade analítica sem afetar a qualidade dos resultados, aplicando o conceito de injeções consecutivas. O procedimento foi aplicado nas determinações de aditivos em polietileno, com amostras cedidas pela Braskem S.A. Foi desenvolvido um software em QuickBasic 4.5 para estabelecer os intervalos de tempo entre as consecutivas injeções para que não ocorressem sobreposições dos picos dos componentes de interesse com outros picos oriundos de alíquotas anteriormente inseridas. Os três aditivos avaliados (Irganox 1076, Irgafós 168 e Irgafós 168oxi) foram determinados em 45 amostras de polietileno, com redução do tempo total de operação de 38 para 13,5 h. Os resultados obtidos pela metodologia proposta não apresentaram diferenças significativas frente aos obtidos pelo método convencional empregado nas rotinas analíticas da Braskem, para 95% de confiabilidade. / Automation is one of the tendencies of Modern Analytical Chemistry and it aims the increase of analytical productivity without detriment of results, the improvement of operator security and to minimize the possibility of environmental impact. In the same way chemometrics deserves prominence since it allows maximization of extraction chemical information with minimal number of experiments. This logic has been employed to develop different strategies to increase the productivity of chromatographic determinations without detriment of quality results. In chromatographic analysis it is usual that a new injection is carried out after elution of all components of related to prior injection, but with logical criteria coupled to automation it was possible to increase analytical productivity with the concept of successive injection. The procedure was applied in the determination of polyethylene additives in Braskem S.A. samples. A QuickBasic 4.5 software was developed in order to define the time intervals between successive injection that did not leads to analyte peaks carryover with peaks from prior injection. Three additives were evaluated (Irganox 1076, Irgafós 168 and Irgafós 168oxi) and determined in 45 polyethylene samples with reduction of 38 for 13,5 h of total determination time. The results obtained by proposed methodology were compared with those ones obtained by conventional methodology employed in Braskem analytical routines, and they agreed at 95% confidence level.

O objetivo deste trabalho foi o desenvolvimento e a validação de métodos analíticos para determinação de cloridrato de tizanidina (TZ) matéria-prima e forma farmacêutica. Na fase de identificação, a matéria-prima (substância química de referência) foi analisada e caracterizada utilizando-se medidas físicas (ponto de fusão e solubilidade), espectrometria no infravermelho e por técnicas cromatográficas (cromatografia líquida de alta eficiência e cromatografia em camada delgada). Após foi desenvolvido e validado método analítico para o doseamento de cloridrato de tizanidina matéria-prima utilizando a titulação por volumetria em meio não-aquoso, que pode ser realizada em estabelecimentos de pequeno porte. No estágio posterior, para quantificação da forma farmacêutica utilizou-se desenhos experimentais (fatorial fracionado e desenhos de composto central). O método CLAE com detector Charged Aerosol Detection (CAD) foi validado e um produto de degradação foi obtido na condição de degradação de estresse oxidativo (H2O2 13%). Foi também quantificado o cloreto presente na molécula. Tanto a volumetria em meio não-aquoso com determinação do ponto final por indicador, quanto o método cromatográfico foram comparados com métodos descritos em compêndios oficiais e não demonstraram diferença significativa quando aplicados ao doseamento da matéria-prima e forma farmacêutica, respectivamente. / The aim of this work was the development and validation of analytical methods for determination of tizanidine hydrochloride (TZ) raw material and dosage form. In the identification phase, the raw material drug (chemical reference) was analyzed and characterized using physical measures (melting point and solubility), infrared spectrophotometry and chromatographic techniques (high performance liquid chromatography and thin layer chromatography). An analytical method for assay of tizanidine hydrochloride raw material was developed and validated by using volumetric titration in a non-aqueous liquid, which can be performed in small establishments. In a later stage, for the measurement of the dosage form an experimental design was used (fractional factorial and centered composite design. The HPLC method with charged aerosol detection (CAD) was validated and a degradation product was obtained under the oxidative stress condition (H2O2 13%). Chloride present in the molecule also was quantified. Both, the non-aqueous titration method with coloured indicator and the chromatographic one were compared to the methods described in official compendia and do not present significant difference when applied to the determination of the raw material and dosage form, respectively.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-04-08T14:28:58Z No. of bitstreams: 1 tese fim colegiado.pdf: 4277452 bytes, checksum: 6964bedb598d459a8ae309af6de4f9e6 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-05-10T14:24:31Z (GMT) No. of bitstreams: 1 tese fim colegiado.pdf: 4277452 bytes, checksum: 6964bedb598d459a8ae309af6de4f9e6 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-10T14:24:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese fim colegiado.pdf: 4277452 bytes, checksum: 6964bedb598d459a8ae309af6de4f9e6 (MD5) / CNPq e FAPESB / Este trabalho, desenvolvido no Grupo de Pesquisa em Química Analítica da UFBA, se encontra dentro do âmbito da FAPESB, no projeto Avaliação da Poluição e Identificação de Processos de Recuperação para Regiões de Manguezais sob Influência de Atividades Industriais na Baía de Todos os Santos, e teve por objetivo o estudo e desenvolvimento de dois métodos para determinação direta de elementos químicos em macroalgas marinhas. Esses organismos estão sendo utilizadas com êxito no monitoramento da qualidade ambiental e na biorremediação de contaminação aquática. Além disso, possuem elevado valor nutricional e grande potencial na fabricação de biocombustíveis. Diante de sua importância ambiental, nutricional e energética, o estudo de sua composição mineral é importante para avaliação de potenciais aplicações e consequências. Muitos trabalhos têm sido desenvolvidos visando a determinação qualitativa e quantitativa de elementos químicos, em concentrações macro, micro e traço nas macroalgas, porém poucos são os trabalhos descritos na literatura usando métodos diretos de análise. A aplicação de métodos de análise direta de amostras sólidas é uma alternativa viável para diminuição de custos, consumo de reagentes, tempo de análise, geração de resíduos, além de minimizar a manipulação da amostra, evitando perdas de analitos e contaminação. As técnicas de fluorescência de raios X por energia dispersiva (EDXRF) e espectroscopia de emissão em plasma induzido por laser (LIBS) foram avaliadas para a determinação elementar em amostras de macroalgas marinhas. A principal dificuldade dessas técnicas para a análise direta de sólidos é estabelecer a estratégia de calibração externa, pois amostras sólidas podem ser heterogêneas, apresentar superfícies pouco uniformes, aliadas à falta de padrões compatíveis com as matrizes estudadas. Esses fatores acabam interferindo na exatidão, precisão e confiabilidade do método. Por isso, alternativas de calibração com uso de amostras de mesma matriz e análise multivariada foram aplicadas. Para verificação da eficiência das estratégias propostas, um método validado a partir de decomposição ácida de amostra assistida por radiação micro-ondas com determinação por espectrometria de emissão óptica com plasma acoplado indutivamente (ICP OES) foi utilizado para comparação de resultados, além do uso de sete materiais de referência certificados (CRMs) de diferentes materiais vegetais. A EDXRF possibilitou a determinação de Ca, K e Mg. Os valores de r2 dos modelos de calibração, precisão (%) para n=10, LOQ (µg g-1) e faixa de recuperação (%) em diferentes CRMs foram para: Ca (0,9233, 2,07, 109,5 e 85,0-89,3), K (0,9964, 3,82, 207,0 e 126,6-129,6) e Mg (0,9432, 4,07, 195,6 e 92,7-115,4). Por outro lado, LIBS, com uso de regressão multivariada por PLS (regressão por mínimos quadrados parciais) gerou modelos de validação com dados de número de variáveis, variáveis latentes (VLs), erro médio da validação cruzada (RMSECV, em µg g-1), r2 e faixa recuperação (%) para os CRMs de: 55, 3, 9094, 0,9174 e 124-134 (Ca); 75, 1, 4264, 0,9626 e 84-90,7 (K); 235, 1, 1315, 0,5299 e 60-4953 (Mg); e 180, 2, 2580, 0,9781 e <LQ-87,1 (Na). Com estes dados, LIBS apresentou boas previsões para Ca e K, necessitando de um melhor ajuste para Na e Mg. / This work, developed in Analytical Chemistry Research Group from UFBA, is within the scope of FAPESB, in the Assessment of Pollution and Recovery Process Identification for Mangrove Regions under the Influence of Industrial Activities in the All Saints Bay project, with the objective to study and development of two methods for direct determination of chemical elements in marine macroalgae. These organisms are being successfully used for monitoring the quality of an environment and for bioremediation of aquatic contamination. Macroalgae are also known by their nutritional value and great potential for production of biofuels. The determination of mineral composition of macroalgae is relevant taking into account their relevant applications and potential consequences. Several studies have shown the determination of macro, micro, and trace elements in macroalgae, but few studies were dedicated to their direct analysis. The application of direct solid analysis is an attractive alternative to decrease costs, consumption of reagents, sample throughput, and generation of residues. Direct solid analysis also avoids analyte losses and contamination. In the work here described, energy dispersive X-ray fluorescence (EDXRF) and laser induced breakdown spectroscopy (LIBS) were studied for elemental analysis of marine macroalgae. The main difficulty for both techniques for direct analysis of solids is the strategy for calibration, because solid samples may be heterogeneous, may have an irregular surface, and frequently there are no solid standards available considering sample matrices. These factors may affect negatively the accuracy, precision and reliability of the method. We investigated calibration strategies based on the use of same matrix and multivariate analysis. In a parallel procedure applied for comparison purposes, macroalgae samples were microwave- assisted acid digested and elemental analysis was performed by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) beyond the use of seven Certified Reference Materials (CRMs) of different plant materials. It was demonstrated that EDXRF led to accurate determination of Ca, K and Mg. The r2 for the calibration models, accuracy (%) for n = 10, LOQ (µg g-1) and recovery ranges (%) at different CRMs values were to: Ca (0.9233, 2.07, 109.5 and 85.0 to 89.3), K (0.9964, 3.82, 207.0 and 126.6 to 129.6) and Mg (0.9432, 4.07, 195.6 and 92.7 to 115.4). Furthermore, LIBS, using PLS (partial least squares regression) generated validation’s models with data for number of variable, latent variables (VLs), mean error of cross validation (RMSECV in µg g-1), r2 and range recovery (%) for CRMs of: 55, 3, 9094, 0.9174 and 124 to 134 (Ca); 75, 1, 4264, 0.9626 and 84 to 90.7 (K); 235, 1, 1315, 0.5299 and 60 to 4953 (Mg); and 180, 2, 2580, 0.9781 and <LQ to 87.1 (Na). With this data, LIBS had good forecasts for Ca and K, requiring a better adjustment for Na and Mg.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-05-03T13:29:39Z No. of bitstreams: 1 TESE Alete_versão final.pdf: 3855407 bytes, checksum: 399a0e68019b97cfb0f5d466dd595f14 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-05-12T18:18:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TESE Alete_versão final.pdf: 3855407 bytes, checksum: 399a0e68019b97cfb0f5d466dd595f14 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-12T18:18:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TESE Alete_versão final.pdf: 3855407 bytes, checksum: 399a0e68019b97cfb0f5d466dd595f14 (MD5) / CNPq / A exposição prolongada dos aços a condições de temperatura e pressão extremas promove alteração da microestrutura causando degradação das propriedades mecânicas, devido principalmente à mudanças nos carbetos, ocasionando então alterações microestruturais, tais como formação de vazios, micro e macro trincas. A análise micrográfica possibilita a visualização de uma fotografia que representa a microestrutura do material. A análise de difração de raios X identifica os diferentes carbetos. A análise de ultrassom é sensível às alterações físicas da microestrutura e o teor de carbono desempenha um papel importantíssimo na definição das propriedades do aço. Neste trabalho, a quimiometria foi aplicada na avaliação da microestrutura de aços e na construção de um modelo de calibração para quantificação de carbono em aço. Amostras de aço 2,25Cr-1Mo com diferentes microestruturas foram produzidas, caracterizadas e utilizadas como padrões para a aplicação das metodologias de avaliação da degradação. Análise de Componentes Principais foi aplicada como ferramenta de interpretação rápida das micrografias, dos difratogramas de raios X e dos espectros de ultrassom. Os gráficos de escores obtidos para cada uma das técnicas apresentaram agrupamentos das amostras de acordo com os diferentes estágios de degradação microestrutural. Espectros de fluorescência de raios X obtidos em um equipamento convencional para amostras de aço certificadas foram utilizados para predição do teor de carbono aplicando-se o método de Regressão por Mínimos Quadrados Parciais. O modelo foi construído com cinco variáveis latentes explicando 99,87% da variância total. Os valores preditos foram concordantes com os valores certificados. A correlação igual a 0,9993513 indica que houve alta correlação entre valores reais e previstos. O coeficiente de determinação igual a 0,9987029 mostrou que o modelo apresentou eficiência nas predições. / Prolonged exposure of steels the extreme conditions of temperature and pressure changes the microstructure causing degradation of mechanical properties mainly due to changes in carbides, then causing microstructural changes, such as formation of voids, micro and macro cracks. In this work, chemometrics was used to evaluate of the microstructure of steels and development of a calibration model for determining the carbon content in steel. Micrographic examination allows the visualization of a photograph that represents the microstructure of material. X-ray diffraction analysis identifies the different carbides. Ultrasonic analysis is sensitive to physical changes of the microstructure and the carbon content plays an important role in defining the properties of steel. Samples 2,25Cr-1Mo steel with different microstructures were produced, characterized and used as standards for the application of assessment methodologies degradation. Principal Component Analysis was applied as a fast interpretation tool of micrographs, of X-ray diffraction and of ultrasonic spectra. The scores plots obtained for each of the techniques showed groupings of samples according to the different stages of microstructural degradation. X-ray fluorescence spectra obtained in a conventional equipment for certified steel samples were used to predict the carbon content by Partial Least Square. The model was built with five latent variables explaining 99.87% of the total variance. The predicted values showed a good agreement with the certified values. The models presented high correlation (0,9993513) between real and predicted values. The R2 values of 0,9987029 indicated the accuracy of the model in predictions.

Submitted by Morgana Andrade (morgana.andrade@ufes.br) on 2016-04-20T21:56:32Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) tese_7529_Lindamara Maria de Souza20140630-82317.pdf: 3532286 bytes, checksum: 2c24c77fad763f25826fe7fa50a73f20 (MD5) / Approved for entry into archive by Patricia Barros (patricia.barros@ufes.br) on 2016-04-27T12:36:39Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) tese_7529_Lindamara Maria de Souza20140630-82317.pdf: 3532286 bytes, checksum: 2c24c77fad763f25826fe7fa50a73f20 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-27T12:36:39Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) tese_7529_Lindamara Maria de Souza20140630-82317.pdf: 3532286 bytes, checksum: 2c24c77fad763f25826fe7fa50a73f20 (MD5) / CAPES / A cocaína é uma droga estimulante do Sistema Nervoso Central (SNC) e um potente anestésico local. A duração de seus efeitos depende da forma consumida (sal, principalmente o cloridrato de cocaína, ou de base, de base livre ou crack) e no modo de administração (injetando, aspiração ou o fumo). A cocaína é definida como um alcaloide tropânico por apresentar em sua estrutura o núcleo tropano. Entretanto, apesar de sua composição definida, com a finalidade de diluir e aumentar o volume final da droga, o mercado ilícito se utiliza de uma grande diversidade de aditivos químicos como benzocaína, lidocaína, cafeína, procaína, entre outros. Esta dissertação foi dividida em três capítulos destinados a: i) avaliar o teste colorimétrico, ou seja, o teste de Scott, usando a espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier utilizando acessório de reflexão total atenuada (ATR-FTIR). Dezessete aditivos químicos foram avaliados, onde quatro forneceram resultados falsos positivos (prometazina, lidocaína, leite em pó e fermento). Quando o teste de Scott é realizado e aliado a técnicas espectroscópicas como ATR-FTIR e quimiometria, resultados conclusivos são obtidos e podem ser usados à rotina de laboratórios forenses. ii) Foi estudado o perfil químico orgânico de amostras de cocaína apreendidas no ano de 2012 nos meses de janeiro a julho usando a cromatografia gasosa acoplada a um espectrometro de massas quadrupolar (GC-MS). Neste capítulo, 101 amostras foram analizadas no modo full scan e 83 destas usadas para construção de um modelo quimiométrico usando a análise de componentes principais (PCA). Os principais adulterantes encontrados foram lidocaína, fenacetina e cafeína. Adicionalmente, cocaína, lidocaína e cafeína foram quantificadas a partir do monitoramento do íon selecionado (SIM) e seus valores de linearidade, limites de detecção e quantificação determinados. iii) as amostras de cocaína apreendidas pela polícia civil foram classificadas em função do tempo (2008, 2009, 2010, 2011 e 2012) e da localização de apreensão (em função das quatro macrorregiões do estado) usando a técnica de GC-MS aliada à análise multivariada (PCA), onde um total de 512 amostras foram investigadas. / Cocaine is a central nervous system (CNS) stimulant drug that causes psychological dependence. The duration of its effects depends on the form consumed (salt, e.g. cocaine hydrochloride, or base, e.g. crack) and on the mode of administration (snorting, smoking or injecting). Cocaine is defined as a tropanic alkaloid present in its structure by the tropane core. Despite its defined composition, aiming to increase the final amount of drug, illicit market applies a wide variety of diluent chemicals such as benzocaine, lidocaine, caffeine, procaine, among others. This project was divided into three chapters dedicated to: i) evaluating colorimetric, ie, the Scott test, using infrared spectroscopy with Fourier transform using Attenuated Total Reflection accessory (ATR-FTIR). Seventeen chemical additives were evaluated, which provided four false positives (promethazine, lidocaine, powdered milk and yeast). As the Scott test is performed and combined with spectroscopic techniques such as ATR-FTIR and chemometrics, conclusive results are obtained and can be used for routine forensic laboratories. ii) organic chemical profile of samples seized in the year 2012 in the months from January to July were analyzed using gas chromatography coupled to a quadrupole mass spectrometer (GC-MS) was studied. In this chapter, 101 samples were analyzed in full scan mode and 83 of these used to construct a model of principal component analysis (PCA). The main adulterants found were lidocaine, phenacetin and caffeine. Additionally, cocaine, lidocaine and caffeine were quantified from the selected ion monitoring (SIM), and their values of linearity, limits of detection and quantification determined. iii) samples of cocaine seized by the Civil Police were classified according to the time (2008, 2009, 2010, 2011 and 2012) and the location of apprehension (in relation to the four geographical regions of the state) using the technique of GC-MS associated with multivariate analysis (PCA), where a total of 512 samples were investigated.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 3446.pdf: 7483091 bytes, checksum: fc0625c0cc22919a8610187324efbb40 (MD5) Previous issue date: 2010-12-08 / Financiadora de Estudos e Projetos / A simultaneous optimization strategy based on neuro-genetic approach is proposed for selection of operational parameters for the simultaneous determination of macronutrients (Ca, Mg and P), micronutrients (B, Cu, Fe, Mn and Zn), Al and Si in plants by laser induced breakdown spectroscopy (LIBS). Laser pulse energy, lens-to-sample distance, number of accumulated laser pulses, delay time and integration time gate were optimized. A Q-Switched Nd: YAG laser operating in the fundamental wavelength (1064 nm) with repetition rate of 10 Hz and spectrometer with optical Echelle and ICCD detector was employed. Pellets of spinach leaves (NIST 1570a) were employed as laboratory samples. Measurements of LIBS spectra were based on three replicates and each replicate consisted of an average of ten spectra collected in different sites (i.e. test portions) of the pellet. In order to find a model that could correlate LIBS operational parameters and peak areas of all elements simultaneously a Bayesian Regularized Artificial Neural Network (BRANN) approach was employed. Subsequently, genetic algorithm (GA) was applied to find the optimal parameters for the neural network model. A single LIBS working condition pointed out by genetic algorithm (GA) was obtained with the following optimized parameters: 17.5 cm lens-to-sample distance, 25 accumulated laser pulses, 2.0 &#956;s delay time and 4.5 &#956;s integration time gate using a laser Nd:YAG at 1064 nm with 110 mJ per pulse focused on a pellet surface prepared from ground plant samples. Quantitative determinations were carried out by using chemometric methods, such as PLSR and iPLS. Samples of different cultures were used. For comparative purpose, the laboratory samples were also microwave-assisted digested and further analyzed by ICP OES. In general, results obtained by LIBS did not differ significantly from ICP OES data by applying a t-test at 95% confidence level. It is demonstrated that LIBS is a powerful tool for determination of macro and micronutrients in pellets of plant materials. / Foram desenvolvidos procedimentos quimiométricos para a determinação simultânea de P, Ca, K, Mg, P, B, Cu, Fe, Mn, Zn e Al em pastilhas de folhas de plantas por espectrometria de emissão óptica com plasma induzido por laser (LIBS). Utilizou-se um laser Q-Switched Nd:YAG a 1064 nm (pulsos de 5 ns, 10 Hz, 360 mJ). e espectrômetro com óptica Echelle e detector ICCD. Para definir as condições experimentais mais apropriadas para a determinação simultânea dos elementos, empregaram-se métodos de otimização multivariada através da abordagem neuro-genética e utilizaram-se pastilhas preparadas com o material certificado de folhas de espinafre (NIST 1570a). Dez espectros acumulados foram coletados em diferentes posições da pastilha e a média desses espectros foi utilizada como uma porção amostrada. A resposta avaliada foi área dos picos de emissão. As condições otimizadas corresponderam a 110 mJ/pulso do laser, 17,5 cm de distância entre a lente de focalização do laser e a superfície da pastilha, 25 pulsos acumulados, tempo de atraso de 2,0 &#956;s e tempo de integração de 4,5 &#956;s. Para a determinação quantitativa dos elementos, construíram-se modelos de calibração multivariada por meio da regressão dos mínimos quadrados parciais (PLSR), selecionando-se intervalos espectrais por iPLS e/ou com base no banco de dados do NIST. Para a calibração, utilizaram-se dois conjuntos de amostras, um constituído por folhas de diferentes culturas e outro por diferentes variedades de cana-de-açúcar. De modo geral, a 95% de confiança, os resultados obtidos por LIBS com emprego de PLSR apresentaram boa concordância com os valores obtidos por espectrometria de emissão óptica com plasma acoplado indutivamente (ICP OES). Os limites de detecção estimados e os coeficientes de variação obtidos foram apropriados para análise foliar.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 4221.pdf: 1619993 bytes, checksum: e58f2b93617431fa47276cfbf3f7b73e (MD5) Previous issue date: 2012-02-15 / Universidade Federal de Sao Carlos / The objective of this work was to develop methodologies for the determination of inorganic constituents in meat sample and the study of correlations between samples with chemical elements profile, especially Nelore samples of project BifeQuali aimed at improving the quality of Brazilian meat. Three different strategies for sample preparation, basic extraction, acid extraction and microwave assisted acid digestion were optimized and evaluated, by using bovine liver certified reference material (NIST 1577b), and the decomposition assisted by microwave radiation chosen for the decomposition of 650 samples used in this work. For the measurements of chemical elements, mass spectrometry and optical emission inductively coupled argon plasma (ICP OES and ICP-MS, respectively) were used. The chemical elements quantified by ICP-MS were V, Mn, As, Co, Ni, Mo, Cd, Pb, Cr, Se and Fe, by ICP OES were Ca, K, Mg, Na, P, S and Zn. The use of internal standard (Sc, Y and Bi) contributed to the accuracy and precision of measurements. For principal component analysis (PCA) was developed a worksheet to perform the spectral scanning, monitoring 250 wavelength from 167 to 770 nm using ICP OES. The results showed that the crop that is bred proved to be an important variable, forming clusters corresponds to the two crops analyzed, which indicates that climatic factors affect the profile of chemical elements and the quality of nutrition. Moreover, the place of confinement is also presented as an important variable, showing the grouping according to the place where it was confined. Through PCA and analysis using SAS software was possible to observe the correlation between Na and K with the tenderness, and the higher the concentration of these, the lower the shear force, and the higher the tenderness / Esta tese teve como objetivo o desenvolvimento de metodologias para determinação de elementos químicos essenciais e tóxicos em amostra de carne bovina (Longissimus dorsi) e a identificação de possíveis correlações entre as informações obtidas. Assim, visou-se a rastreabilidade das amostras, em especial aquelas de gado Nelore pertencentes ao projeto BifeQuali , em desenvolvimento na Embrapa que objetiva a melhoria da qualidade da carne nacional. Foram otimizadas e avaliadas três diferentes estratégias de preparo de amostra: extração alcalina, extração ácida e digestão assistida por radiação micro-ondas, empregando amostra de fígado bovino certificado (NIST 1577b), sendo a decomposição assistida por radiação micro-ondas adotada como padrão para a decomposição das 650 amostras disponíveis para o trabalho. Para as quantificações foram utilizadas a espectrometria de massa e de emissão óptica com plasma de argônio indutivamente acoplado (ICP-MS e ICP OES, respectivamente). Os elementos químicos quantificados por ICP-MS foram As, Cd, Co, Cr, Fe, Mn, Mo, Ni, Pb, Se e V; já por ICP OES foram Ca, K, Mg, Na, P, S e Zn. A utilização de padrão interno (Sc, Y e Bi) contribuiu para a exatidão e precisão das quantificações. Os dados obtidos foram tratados estatisticamente e para as análises de componente principal (PCA) foi desenvolvida uma planilha para realizar varredura espectral de 250 comprimentos que compreendiam o intervalo de 167 a 770 nm, empregando ICP OES. Os resultados demonstraram que a safra em que o animal foi criado mostrou-se como parâmetro importante, formando os agrupamentos correspondentes às duas safras analisadas, fato que indica que os fatores climáticos afetam o perfil dos elementos químicos e na qualidade da alimentação do rebanho. Além disso, o local de confinamento também se apresentou como uma condição importante, mostrando o agrupamento de acordo com o local onde os animais eram confinados. As análises de PCA e as análises estatísticas indicaram existir correlação entre Na e K com a maciez da carne, sendo que quanto maior a concentração desses, menor será a força de cisalhamento, ou seja, maior será a maciez do contra-filé.