Made available in DSpace on 2014-06-11T19:26:11Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-09-04Bitstream added on 2014-06-13T18:54:14Z : No. of bitstreams: 1 silva_mv_me_rcla.pdf: 987805 bytes, checksum: 5d63e9cf1dae7c98ce5cfe26ce59325b (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Os ecossistemas marinhos próximos ao continente são locais muito sensíveis às mudanças ambientais. Nestas áreas, a biodiversidade é extremamente expressiva, com diversas espécies de importância econômica. A determinação de metais nos ecossistemas marinhos que se interceptam com atividades humanas é importante para avaliar as interferências e modificações que o homem causa nestes ambientes. A determinação de metais em ambientes aquáticos utilizando organismos vem sendo muito empregada, principalmente por meio de bivalves, proporcionando dados importantes sobre a biodisponibilidade destes contaminantes na água. A técnica de difusão por filmes finos em gradientes de concentração (DGT) também tem sido empregada para avaliar a concentração de metais em águas doces e marinhas, determinando a fração lábil destes potencias poluentes. Nesta pesquisa foram realizadas amostragens in situ na baía da Ilha Grande, RJ, utilizando Nodipecten nodosus (“vieira”) transplantados juntamente com dispositivos da técnica DGT para a determinação de Al, Cd, Co, Cu, Mn, Ni, Pb e Zn; visando uma comparação das duas técnicas e a obtenção de dados sobre a labilidade e biodisponibilidade destes metais. As vieiras foram obtidas de uma fazenda de criação próxima ao local de estudo. Os dispositivos DGTs foram do tipo convencional: resina Chelex-100 como ligante, gel difusivo de poliacrilamida-agarose e membrana filtrante de acetato de celulose. As vieiras e os dispositivos DGT ficaram imersos em três pontos de amostragem no interior da baía durante Julho a Setembro/2012 (Campanha de Inverno) e Dezembro/2012 a Fevereiro/2013 (Campanha de Verão). As determinações das concentrações dos metais foram feitas por espectrometria de massas com plasma acoplado indutivamente (ICP-MS) e espectrometria de emissão óptica (ICP OES)... / Marine ecosystems near to the continent are very sensitive to local environmental changes, where biodiversity is extremely important. Also in this areas, there are several species of economic importance and used for human consumption. Determination of metals in areas where the marine ecosystem and human activities are connected is important to evaluate interference and modifications that the man causes in these environments. The determination of metals in aquatic organisms has been widely used, mainly by using bivalves, providing important data on the bioavailability of these contaminants in the water. The technique of Diffusive Gradients in Thin Films (DGT) has also been employed to assess the concentration of metals in freshwater and marine water, determining the lability these potential pollutants. Aiming to compare different techniques, this research was carried out in the Ilha Grande bay, RJ, using transplanted Nodipecten nodosus (scallop) and the DGT technique for the determination of Al, Cd, Co, Cu, Mn, Ni, Pb and Zn. The scallops were obtained from a breeding farm near to the study site. The DGTs were assembled with Chelex-100 resin as binding agent, diffusion gel of agarose-polyacrylamide and membrane filter of cellulose acetate. The scallops and DGTs were immersed in three sampling points within the bay during July to September/2012 (Winter campaign) and December/2012 to February/2013 (Summer campaign). The metals were determined by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) and optical emission spectrometry (ICP OES). The DGT technique was successfully used to determine the concentration of most the metals, except Al, Zn and Pb when short deployment time were used. The results obtained using different porosities of diffusive gels showed no significant presence of metal organic forms... (Complete abstract click electronic access below) / FAPESP: 11/16579-2

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:26:12Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-09-10Bitstream added on 2014-06-13T20:33:59Z : No. of bitstreams: 1 yabuki_lnm_me_rcla.pdf: 1746090 bytes, checksum: 1f8e322cea2379be1cc13bbf1264af6f (MD5) / Este projeto tem como principal objetivo avaliar a eficiência da técnica de difusão em filmes finos por gradientes de concentração (DGT) para a determinação da fração lábil de metais em águas da bacia Amazônica. Em decorrência da complexidade do uso da DGT, especificamente para algumas amostras da região amazônica (baixa força iônica e alto teor de matéria orgânica) foi desenvolvido um novo procedimento analítico. O procedimento é baseado na calibração em laboratório dos dispositivos DGT especificamente para alguns dos principais rios da bacia Amazônica Central (Negro, Solimões e Amazonas), medindo o coeficiente de difusão aparente de alguns metais. Foi avaliada a adequabilidade deste procedimento fazendo a determinação in situ de alumínio, cádmio, chumbo, cobalto, cobre, manganês, níquel e zinco. Também poderá ser avaliado o emprego de géis com diferentes porosidades para alumínio e cobre / The main purpose of this project is to evaluate the effectiveness of diffusive gradients in thin films technique (DGT) for determination of fraction of labile metals in waters of the Amazon basin. Because of the complexity of the use of DGT, specifically for some samples of the Amazon region (low ionic strength and high organic matter content) has been developed a new analytical procedure. The procedure is based on the determination of an apparent diffusion coefficient (Dap) in laboratory by deployments in a similar matrix to that site of study (major rivers of the Amazon Central basin – Negro, Solimões and Amazonas). The Dap determined is then used for in situ measurements. It was evaluated the suitability of this procedure by the in situ determination of aluminum, cadmium, lead, cobalt, copper, manganese, nickel and zinc

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-05-06Bitstream added on 2014-06-13T20:25:59Z : No. of bitstreams: 1 goveia_d_dr_araiq.pdf: 2832074 bytes, checksum: 757d22ec373387a52f779814a6ba91a4 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Em águas naturais metais formam complexos com uma variedade de ligantes orgânicos ou inorgânicos e adsorvem-se em colóides e materiais em suspensão. A maioria destes ligantes apresentam uma grande variedade de constantes de complexação, labilidades e coeficientes de difusão que define a biodisponibilidade dos íons metálicos. Neste contexto foram desenvolvidas e aplicadas duas metodologias para caracterização in situ de interações entre espécies metálicas e matéria orgânica aquática. Uma das técnicas está baseada na diálise em membranas, utilizando-se membranas celulósicas previamente purificadas e empacotadas com celulose modificada com grupos p-aminobenzóico. As membranas foram imersas diretamente no manancial permitindo o estudo da labilidade relativa de espécies metálicas in situ, em função do tempo e da quantidade de celulose organomodificada. Os resultados indicaram que os íons Cu apresentaram maior percentagem de metal livre e lábil nos rios estudados, ou seja, maior biodisponibilidade. Outra técnica investigada foi utilizando sistema de ultrafiltração tangencial equipado com membrana filtrante. Baseado na elevada massa molar da matéria orgânica natural (MON), os metais livres são diferenciados daqueles originalmente complexados, através do bombeamento direto da água do manancial para o sistema. Estudos variando parâmetros tais como tempo de contato e concentração de soluções de ligantes (ácido etilenodiaminotetracético) e íons Cu(II) possibilitaram, caracterizar a estabilidade de complexos metal-MON. O procedimento foi aplicado in situ em afluente do rio Ribeira de Iguape (Iguape, São Paulo) e avaliado usando íons Fe e Mn. Da troca entre metal–matéria orgânica (M-MON) natural e íons Cu(II) concluiu-se que concentração >385 μg L−1 de Cu(II) foi necessária para obter um máximo de troca dos complexos Mn–MON e Fe–MON correspondedo... / In natural waters, metals form complexes with a variety of organic or inorganic ligands, and are adsorbed on colloids and materials in suspension. These associations present a wide range of complexation constants, labilities and diffusion coefficients that define the bioavailability of the metal ions. In the present work, two methodologies were developed and applied for the in situ characterization of interactions between metal species and aquatic organic matter. A dialysis-based procedure used pre-purified cellulosic membranes, containing cellulose modified with p-aminobenzoic groups, which were immersed directly in the water body, to study the relative labilities of metal species in situ, as a function of time and the quantity of organo-modified cellulose. The results indicated that the Cu ion had a higher percentage of free/labile metal in water body studied, ie, greater bioavailability. A separate procedure used the direct pumping of sample water through a tangential ultrafiltration system equipped with a filtration membrane, which separated free from complexed metals on the basis of the high molecular mass of natural organic matter (NOM). Variation of parameters including contact time and concentrations of ligand solutions (ethylenediamine tetraacetic acid) and/or Cu(II) ions permitted characterization of the stability of the metal-NOM complexes. The procedure was then applied in situ at a tributary of the Ribeira do Iguape river (Iguape, São Paulo State) and evaluated using the ions Fe and Mn, which are considered to be essential constituents of aquatic systems. From the exchange between metal–natural organic matter (M–NOM) and the Cu(II) ions it was concluded that Cu(II) concentrations >385 μg L−1 were necessary to obtain maximum exchange of the complexes Mn–NOM and Fe–NOM, corresponding to 100% Mn and 8% Fe. The stability constants and dynamic behaviors of complexes... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-06-24Bitstream added on 2014-06-13T19:05:16Z : No. of bitstreams: 1 botero_wg_dr_araiq.pdf: 2206480 bytes, checksum: e26e4fee9dca5328caa099a161e26ace (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Este trabalho teve como objetivo principal estudar as interações entre as substâncias húmicas, nutrientes e contaminantes, com a análise sobre os efeitos da extração nesse processo. Na primeira parte do trabalho foi otimizado o procedimento para extração em fluxo contínuo de substâncias húmicas de turfas, em diferentes extratores (NaOH, Na4P2O7 e KOH) nas concentrações 0,1 mol L-1 e 0,5 mol L-1. A montagem de uma planta piloto de extração em fluxo para fins comerciais. Após a extração em fluxo e purificação, verificou-se a influência do extrator nas características de complexação das substâncias húmicas por macro e micronutrientes. Os resultados desta etapa mostraram que o processo de extração em fluxo é eficiente, diminuindo o tempo na etapa de extração das substâncias húmicas. A planta piloto se mostrou eficiente para extração de substâncias húmicas em fluxo e os resultados da capacidade complexante mostraram que independentemente do extrator, as substâncias húmicas extraídas apresentaram maior afinidade por Ca e Mg, macronutrientes essenciais, e que uma maior complexação é favorecida quando se utiliza pirofosfato de sódio como extrator. Na segunda parte foi determinada a capacidade complexante das substâncias húmicas por micro e macronutrientes, e avaliou-se a competição dos sítios de complexação das substâncias húmicas pelos metais potencialmente tóxicos (alumínio e chumbo) nos solos e micro e macronutrientes. As substâncias húmicas apresentaram forte afinidade para Pb (II) e Al (III), formando complexos estáveis, liberando os nutrientes complexados. Embora as substâncias húmicas sejam utilizadas comercialmente como fertilizantes orgânicos, estudos sobre métodos de enriquecimento das SH, destinadas a evitar prejuízos, são altamente desejáveis dentro da perspectiva ambiental e econômica. Na terceira e ultima etapa do trabalho... / This work was aimed at studying the interactions between humic substances (HS), nutrients and contaminants, including by examining the effects of this extraction process. In the first part of the procedure was optimized for extraction in continuous flow of peat humic substances, using different extractants (NaOH, KOH and Na4P2O7) at concentrations of 0.1 mol L-1 and 0.5 mol L-1 and an assembly plant pilot extraction flow for commercial purposes. After extraction and purification in flow, there was the influence of extractant complexation characteristics of humic substances by macro-and micronutrients. The results of this phase showed that the extraction process flow is efficient, reducing the time step in the extraction of humic substances. The pilot plant was efficient for extraction of humic substances in flux and the results showed that the complexing capacity independent of the extractant used, the extracted HS have a high affinity for calcium and magnesium, essential nutrients, and that further complexation is favored when using sodium pyrophosphate as extractor. In the second part was determined by complexing ability of humic substances by micro and macronutrients, and evaluated the competition of binding sites of humic substances by potentially toxic metals (aluminum and lead) present in soils and micro and macronutrients. The humic substances have a strong affinity for Pb (II) and Al (III), forming stable complexes, releasing nutrients complexed. Although humic substances are used commercially as organic fertilizers, studies of methods for enrichment of SH, to prevent damage, are highly desirable from the perspective of environmental and economic. In the third and final stage of this work, it is studied interactions between humic substances (AHS), tropical river, and two endocrine disrupters (ED), using the system of tangential flow ultrafiltration membrane equipped with a pulp... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2008-07-18Bitstream added on 2014-06-13T19:45:00Z : No. of bitstreams: 1 lima_en_dr_araiq.pdf: 2339174 bytes, checksum: 099a9d3e9cccf505fecb7a4562b52d39 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Chorume é um líquido produzido durante a decomposição anaeróbia dos resíduos sólidos que tem potencial impacto ao ambiente devido a larga variedade de substâncias orgânicas e inorgânicas contidas nesta matriz. Dessa forma, o presente estudo apresenta a caracterização e estudo térmico de amostras de chorume de diferentes procedências as quais foram coletadas nos aterros de Araraquara (CA), São Carlos (CSC), Campinas (CC) e da usina de compostagem na Vila Leopoldina-SP (CSP). Adicionalmente foram estudados os extratos solúveis (ES) obtidos de composto maturado (CM) e o chorume de sistemas anaeróbios (SA1 e SA2) preenchidos com resíduos sólidos provenientes de restaurante universitário simulando as condições acidogênicas de decomposição anaeróbia de aterros. Os resultados obtidos da análise térmica (TG, DTA e DSC) evidenciaram que as amostras de chorume com características acidogênicas (CC, SA1, SA2) apresentaram-se menos estáveis termicamente quando comparadas as CA e CSP que estão em condições metanogênicas. O método isoconversional de Flynn-Wall permitiu a determinação dos parâmetros cinéticos (E e A) para reações de desidratação em intervalos fixos de temperatura. Os valores de E e lnA associados ao procedimento desenvolvido por Málek e Koga conduziu ao modelo mais aproximado para as reações em estudo. O modelo cinético SB (Sesták- Berggren) foi indicado para as reações de decomposição das amostras de extratos solúveis do composto maturado, chorume e derivados. Para a primeira e segunda reação de decomposição térmica do composto maturado os modelos cinéticos mais aproximados foram RO e JMA (n<1) respectivamente. A relação linear entre lnA versus E foi verificada para grupos de reações constatando o chamado efeito de compensação cinética (KCE) . Nas análises de metais pesados realizadas em algumas amostras... / Leachate is a liquid produced during the anaerobic decomposition of solid waste that has a potential impact to the environment, due to a large variety of organic and inorganic substances contained in this matrix. Thus, this study presents the chemical characterization and thermal study of the leachate samples from different backgrounds which were collected in landfills of Araraquara (CA), São Carlos (CSC), Campinas (CC) and composting usine from Vila Leopoldina-SP (CSP). Additionally it was also studied the soluble extract (ES) obtained from matured compound (CM), and leachate from anaerobic systems (SA1 and SA2) filled with solid residues from the university restaurant simulating the acidogenic conditions of anaerobic decomposition of the landfills. The obtained results of the TG, DTA and DSC curves showed that, leachate samples with acidogenic characteristics (CC, SA1 and SA2) presented less thermal stability when compared with CA and CSP, which are in metanogenic conditions. Flynn-Wall isoconversional method allowed the determination of the kinetic parameters (E and A) to dehydration reactions in fixed range of temperature. The E and lnA values associated to the procedures of Málek and Koga lead to the most appropriate model to the reaction in study. SB kinetic model was indicated to the decomposition reactions to soluble extract of matured compound, leachate and derivates. To the first and second reaction of thermal decomposition of matured compound, RO and JMA (n<1) were the more approximate kinetic models, respectively. The linear relationship between lnA vs. E was verified for groups of reactions, noting the so-called kinetic compensation effect (KCE). In the analysis of heavy metals, held in some leachate samples were detected concentrations of Mn, that exceed the maximum values allowed. Phenols, phthalates, bisphenol A... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-03-02Bitstream added on 2014-06-13T19:24:26Z : No. of bitstreams: 1 oliveira_lc_dr_araiq.pdf: 1137408 bytes, checksum: 836d3a49049731bad023afe18e3ab865 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / A Bacia do Rio Negro-AM possui características particulares de biodiversidade, temperatura e umidade e um importante fator a ser considerado nesta região é a grande quantidade de substâncias húmicas presentes nos sistemas aquáticos e terrestres. Neste trabalho, avaliou-se a influência da sazonalidade nas características estruturais das substâncias húmicas aquáticas (SHA) extraídas de amostras coletadas no Rio Negro-AM e sua interação com íons mercúrio. Os parâmetros razões atômicas C/H, C/N e C/O, grupos funcionais, radicais livres do tipo semiquinona, pH, índices pluviométricos e fluviométricos, concentrações de mercúrio foram interpretados por análise hierárquica de cluster (AHC) e análise de componentes principais (ACP). As análises estatísticas mostraram que, quanto maior o índice pluviométrico e menor o índice fluviométrico maior o grau de humificação das substâncias húmicas aquáticas. A seguinte ordem decrescente do grau de humificação das SHA coletadas mensalmente pode ser estabelecida: Novembro/02 a Fevereiro/03 > Março/02 a Maio/02 > Junho/02 a Outubro/02. As maiores concentrações de mercúrio foram determinadas nas amostras mais humificadas, sugerindo que devido a rearranjos inter e/ou intramoleculares, quanto maior o grau de humificação maior a afinidade dos íons Hg(II) pelas substâncias húmicas aquáticas. A capacidade de complexação das substâncias húmicas aquáticas por íons Hg(II), nas diferentes frações indicaram que quanto maior o teor de carbono, menor é a capacidade complexante das substâncias húmicas, podendo inferir que a capacidade complexante não está diretamente relacionada com o teor de carbono, mas com a disponibilidade dos grupos funcionais nas substâncias húmicas aquáticas. As análises estatísticas multivariadas indicaram que as frações se agruparam em função dos meses de coleta... / The Rio Negro Basin has particular characteristics of biodiversity, temperature, humidity and an important factor to be considered is the great amount of humic substance in aquatic and terrestrial systems of this region. In this work, the influence of seasonalness on the structural characteristics of aquatic humic substances (AHS) extracted from samples collected in the Rio Negro-AM and its interaction with mercury ions were evaluated. The C/H, C/N and C/O atomic ratio parameters, functional groups, concentration of semiquinone-type free radicals, pH, pluviometric and fluviometric indices, and mercury concentrations were interpreted using hierarchical cluster analysis (HCA) and principal component analysis (PCA). The statistical analyses showed that when the pluviometric index was greater and the fluviometric index was smaller, the degree of humification of aquatic substances was greater. The following decreasing order of the degree of humification of the AHS collected monthly was established: Nov/02 to Feb/03 > Mar/02 to May/02 > Jun/02 to Oct/02. The greatest concentrations of mercury were detected in more humidified samples. These results suggest that due to inter and/or intra-molecular rearrangements, the degree of humification of aquatic humic substances is related to its affinity for Hg(II) ions. The complexing capacity of humic substances by Hg(II) ions in different fractions indicated that the greater the carbon content the lower the complexing capacity of humic substances, allowing one to infer that the complexing capacity is not directly related to the carbon content, but to the availability of functional groups in aquatic humic substances. Multivariate statistical analyses indicated that the fractions were grouped as a function of the collection months and not of the molecular size. A general tendency can be observed for seasonal changes in the characteristics of aquatic humic...(Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2015-04-09T12:28:30Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-02-28Bitstream added on 2015-04-09T12:47:18Z : No. of bitstreams: 1 000813191.pdf: 1080293 bytes, checksum: 32746c887350dce580895bbe884356c7 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Este trabalho consistiu na adaptação do método O-1126-02 da Agência de Pesquisa Geológica dos Estados Unidos para extrair e quantificar o fipronil e seus produtos de degradação (fipronil sulfona, fipronil sulfide e fipronil dessulfinil) em amostras de água superficial, solo e sedimento coletados em corpos d’água na bacia hidrográfica do Turvo/Grande (BHTG). Para isso, coletas de água superficial, solo e sedimento em dois períodos distintos (estação seca e chuvosa) foram realizadas. As coletas de água superficial foram realizadas em 06 locais representativos ao longo dos Rios Turvo, Preto e Grande e as amostras de solo e sedimento foram coletadas em regiões vizinhas aos locais empregados na amostragem da água superficial. Nas amostras de água superficial e sedimento para todos os locais de amostragem não foi detectado nenhum dos analitos estudados. Somente para as amostras de solo foi possível quantificar o fipronil e os produtos de degradação F. sulfona e F. sulfide, já o metabólito F. dessulfinil foi somente detectado. No período de seca somente no ponto Rio Turvo em Olímpia (PORTUR) foram encontrados os analitos, já para o período de chuva, com exceção do ponto nascente do Rio Preto (NRP) em todos os demais foram quantificados o agrotóxico fipronil e produtos de degradação. Foi possível inferir por meio do índice de GUS que os produtos de degradação F. sulfona e F. sulfide apresentam improvável lixiviação, já o fipronil e o F. dessulfinil se encontram na zona de transição, isso indica que os analitos devem possuir maior afinidade com o solo, e se lixiviados estão mais suscetíveis a se ligarem ao sedimento / This work consisted in the adaptation of 1126-02 O- method Agency United States Geological Survey to extract and quantify fipronil and its degradation products ( fipronil sulfone, fipronil sulfide and fipronil dessulfinyl) in samples of surface water , soil and sediment collected in water bodies in the watershed of Turvo/Grande ( BHTG ). For this, samples of surface water, soil and sediment in two different periods (dry and rainy seasons) were performed. Sampling of surface water were performed in 06 representative over the Grande, Preto and Turvo rivers and samples of soil and sediment were collected from local neighboring regions to local employees in the sampling of surface water. In samples of surface water and sediment for all sampling sites wasn’t detected any analytes studied. Only in soil samples was possible to quantify fipronil and F. sulfone and F. sulfide degradation products, however the metabolite F. dessulfinyl was only detected. During the dry season only point in Turvo river in Olímpia (PORTUR) found the analytes, and for the rainy season, with the exception of the rising point of the Preto river (NRP) in all other pesticide fipronil and degradation products were quantified. It was possible to infer from the GUS index that degradation products F. sulfone and F. sulfide leaching present unlikely, since fipronil and F. dessulfinyl are in the transition zone, this indicates that the analytes must have greater affinity with the soil, and leachates are more likely to bind to sediment

Made available in DSpace on 2014-11-10T11:09:57Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-06-14Bitstream added on 2014-11-10T11:57:28Z : No. of bitstreams: 1 000790023.pdf: 1983228 bytes, checksum: 7f1cb9f69f9bbf6c229492b0c0c2180a (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Na biocatálise faz-se necessária a imobilização destas enzimas em suportes inertes ao meio reacional, a fim de reutilizar, estabilizar, purificar e muitas vezes melhorar a atividade enzimática, levando à uma hiperativação. O presente trabalho teve como objetivo principal utilizar técnicas de imobilização de enzimas sob diferentes suportes (iônicos, hidrofóbicos e covalentes) e aplicá-los na imobilização de distintas lipases para avaliar o efeito da imobilização na atividade, seletividade, estabilidade e purificação dessas proteínas. O Capítulo 1 do trabalho relata algumas técnicas de imobilização e pré-purificação das lipases brutas obtidas a partir do fungo Acremonium sp, no qual as enzimas pré-purificadas por ultrafiltração apresentaram maior atividade e rendimento de imobilização sob os suportes hidrofóbicos octil- e fenil-agarose. Essas enzimas imobilizadas foram hiperativadas na presença de 0,01 mol∙L-1 de NaCl e concentrações maiores desse sal causaram a diminuição da atividade enzimática. A atividade hidrolítica das lipases imobilizadas foi avaliada utilizando diferentes fontes de óleos vegetais, com maior atividade para enzima imobilizada do que a enzima solúvel em 40% dos óleos testados. No Capítulo 2 é apresentada a modificação química e caracterização da quitosana ativada com glicidol, epicloridrina e glutaraldeído para posterior aplicação como suporte para imobilização de lipases por ligação covalente, porém tal procedimento não foi possível devido à baixa área superficial do polímero (cerca de 4cm²·g-1) tanto para reagir com os agentes modificantes quanto para o carregamento proteico. A utilização da radiação do ultrassom na biotransesterificação do óleo de soja catalisada por lipases imobilizadas (TLL e L435) por interação hidrofóbica foi estudada no Capítulo 3, bem como o rendimento de produção total de ésteres dos óleos de soja, milho e girassol ... / In the biocatalysis is necessary their immobilization on inert supports for further reuse, stabilization, purification and hyperactivaction of the biocatalyst. This study aimed to immobilization of different lipases using different supports (ionic, hydrophobic and covalent) and to evaluate the activity, selectivity, stability and purification of these immobilized proteins. The chapter 1 of the work describes some techniques of immobilization and pre-purification of crude lipases from Acremonium sp by ultrafiltration showed higher activity and yield of immobilization on octyl- and phenyl-agarose. The activity of these immobilized enzymes was hyperactived by incubation at 0.01 m∙L-1 NaCl and higher concentrations of this salt was observed a decrease on the enzyme activity. The hydrolytic activity of the immobilized lipase was influenced by the vegetable oil source. In Chapter 2 we present the chemical modification and characterization of chitosan previously activated with glycidol, epichlorohydrin and glutaraldehyde for subsequent use as support for immobilization of lipases, but the low surface area of chitosan determined by BET (4 cm²∙g-1) negatively affected the immobilization process. The use of ultrasound radiation in biotransesterification of soybean oil catalyzed by immobilized lipases (TLL and L435) by hydrophobic interaction was studied in Chapter 3, and the yield of total production of esters by soybean, corn and sunflower oils. The soybean and corn oils showed highest transesterification and an increased ester production of 400 % obtained was when sonicated. The last chapter of this search presents the results obtained in the Instituto de Catálisis y Petroleoquímica de Madrid during the research stage, which focused on the improvement of the methods of immobilization of lipases and applications in the enantioselective hydrolysis and production of omega-3 from fish oil, with lipase B from Candida antarctica showing ...

Made available in DSpace on 2014-12-02T11:16:50Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-02-28Bitstream added on 2014-12-02T11:21:21Z : No. of bitstreams: 1 000799473.pdf: 2969369 bytes, checksum: 3a506efe9f53287c29e9f39726e92839 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Made available in DSpace on 2015-03-03T11:52:24Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-05-09Bitstream added on 2015-03-03T12:07:19Z : No. of bitstreams: 1 000795634_20151231.pdf: 129572 bytes, checksum: cf6980f9ffe3957ac0b0b5419780ef80 (MD5) Bitstreams deleted on 2016-01-04T10:26:39Z: 000795634_20151231.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2016-01-04T10:28:30Z : No. of bitstreams: 1 000795634.pdf: 5544560 bytes, checksum: cea938f0b585cf6c8594c1a5cf49c071 (MD5) / Anthropogenic processes, such as agriculture, livestock, biomass burning, industrial activities, among others, have contributed to rapid changes in atmospheric composition, particularly component traces, with consequences for the climate, biodiversity and biogeochemical cycles essential nutrients such as nitrogen, sulfur and carbon. The State of Mato Grosso stands out on the national scene by farming, being responsible for 25% of Brazilian agricultural production, especially soybeans, cotton and corn. The Mato Grosso livestock is also featured in the Brazilian market, mainly with livestock, with the state vying for the top positions in the ranking of the sector. Apart from agricultural activities, the state has a significant number of fire outbreaks and wildfires, especially during dry months, which occurs from July to October. The sampling sites were inserted in the municipalities of Campo Verde (CV) and Jaciara (JC). Sampling was conducted in the rainy seasons 2012, 2012 and Dry Cleaning 2013 species of interest present in particulate matter (MP) and gaseous phase were collected using active sampling on filters with a diameter of 47 mm in the samplers filter pack type arranged in series in the following order: polycarbonate filter with a porosity of 12 ?m Teflon filter of 1 ?m and cellulose filter impregnated with Na2CO3 to collect acid gases. The extraction of ionic species and MP in the gas phase was carried out using 0.5 mL of isopropanol and 4.5 mL of deionized water. By ion chromatography the concentrations of ionic species Na+, K+, NH4+, Mg2+, Ca2+, Cl-, NO3-, SO42-, C2O42- e PO43- em MP>12 ?m e MP>1 ?m.. The cations most abundant in fractions of MP from both sites were Ca2+, NH4+ e K+ and SO42-, NO3- e PO43- anions. The highest concentrations for MP> 1 ?m CV were found in NH4+ (2149 ng m-3), K+ (1811 ng m-3), SO42- (2265 ng m-3) e NO3- (460 ng m-3). The highest concentrations in...