El objetivo principal del presente estudio fue la síntesis de hidrogeles de poliacrilamida e hidrogeles de poli(acrilamida-co-ácido acrílico) ambos con entrecruzamiento con N, N´- bismetilenacrilamida (MBAm) y derivado de quitosana (DCHI). Este último fue obtenido a partir del uso de clorhidrato de 1-etil-3- (3-dimetilaminopropil) carbodiimida como agente de acoplamiento para enlazar el ácido acrílico a la quitosana. Los hidrogeles fueron estudiados mediante técnicas de caracterización de microscopía electrónica de barrido (SEM), calorimetría diferencial de barrido (DSC), ensayos mecánicos de compresión, de reología oscilatoria, así como la velocidad de hinchamiento o absorción de agua. Además, se evaluó las diferencias entre el agente de entrecruzamiento MBAm y el derivado de quitosana en una matriz de poliacrilamida, y sus efectos sobre las propiedades finales de los hidrogeles. Las micrografías SEM obtenidas de los cortes transversales de los hidrogeles liofilizados permitieron observar las estructuras internas con poros interconectados, la forma y tamaño que tienen dichos poros, y su dependencia en función del tipo de formulación. La influencia del tipo de microestructura de cada hidrogel se vio reflejada en su capacidad de hinchamiento en agua. La capacidad de hinchamiento mínima fue de 2300 % y la más alta fue de 6800 % de agua absorbida. Los hidrogeles sometidos a ensayos de compresión, permitieron obtener curvas de esfuerzo – deformación, de donde se determinó los valores del módulo elástico, siendo el valor mínimo alcanzado de 0,068 MPa y el máximo de 0,23 MPa. Los ensayos de reología se pudo determinar el rango de viscoelasticidad lineal, el módulo elástico (G´) y viscoso (G´´), teniendo como comportamiento elástico predominante para todos los hidrogeles (G´ > G´´). Además, de los ensayos oscilatorios en función de la frecuencia, se determinó la densidad de entrecruzamiento teórico usando la teoría de elasticidad del caucho. Finalmente, se pudo concluir que, al aumentar la densidad de entrecruzamiento, las propiedades mecánicas y reológicas de los hidrogeles también aumentan. Sin embargo, la capacidad de hinchamiento en agua disminuye. Además, los hidrogeles derivados de quitosana tuvieron mejores propiedades en comparación a los hidrogeles basados en poliacrilamida. / The main objective of this thesis was to synthesize crosslinked polyacrylamide hydrogels and poly(acrylamide-co-acrylic acid) hydrogels, both with N,N´-methylene-bisacrylamide (MBAm) and chitosan derivative (DCHI). This DCHI was prepared by using N-(3-(dimethylamino)propyl)-N′-ethylcarbodiimide as a coupling agent in order to graft acrylic acid into the structure of chitosan. The synthesized hydrogels were characterized using different techniques including scanning electron microscopy (SEM), differential scanning calorimetry (DSC), compression mechanical analysis, oscillatory rheology, as well as the degree of swelling in water. Moreover, the effect on the final properties of the hydrogels due to the crosslinking agent, MBAm and DCHI, and the interactions were evaluated. SEM micrographs obtained from the cross sections of the lyophilized hydrogels depicted the internal structures with interconnected micropores for all samples. Pore´s shape and size depend on the specific formulation for each hydrogel. In addition, the variability in the microstructure of the synthesized hydrogels had an effect on the swelling properties. The minimum value was 2300 % and the maximum was 6800%. The mechanical behaviour of hydrogels depicted elastic modulus between 0,068 and 0,23 MPa. Rheological studies showed hydrogels form stable viscoelastic solid gels and display a predominant elastic behaviour (G´>G´´). Also, it was possible to determine the linear viscoelastic regions for all hydrogels from stress sweep tests. Frequency sweep tests showed that the storage modulus G´ had a constant value for each type of hydrogel. The theoretical crosslink density was calculated using the rubber elasticity theory and the storage modulus from the frequency sweep tests. Finally, with the increase of crosslinking density in the structure, there was an improvement of the mechanical and rheological properties of the hydrogels. However, the swelling properties decrease. Furthermore, chitosan derived hydrogels had better properties compared to polyacrylamide-based hydrogels. / Tesis

Complexos diimínicos de cobre(II) têm despertado grande interesse como modelos estruturais e funcionais do sítio ativo de diversas proteínas e enzimas dependentes deste metal, particularmente aquelas relacionadas ao oxigênio molecular e seus derivados reduzidos. Embora sejam bons miméticos da SOD, uma enzima antioxidante, estes compostos também podem apresentar atividade peroxidásica considerável, causando danos oxidativos a diversos substratos. Neste trabalho, 3 novos complexos diimínicos de cobre(II), derivados de 2,3-butanodiona e 2-(2-aminofenil)benzimidazol, 2-(aminometil)benzimidazol ou 2-(2-aminoetil)piridina, foram sintetizados e posteriormente caracterizados através de análise elementar, medidas magnéticas e espectroscopia UV/Vis, IR e EPR, com a finalidade de verificar como modificações no ligante podem modular suas propriedades, especialmente frente a oxidantes biológicos, como peróxido de hidrogênio e peroxinitrito. Estes novos complexos preparados tiveram ainda suas propriedades comparadas às de espécies semelhantes, derivadas de piridinaldeído e etilenodiamina ou acetilpirazina e propilenodiamina, estudadas anteriormente. As propriedades antioxidantes dos complexos foram estimadas através da atividade catalítica acentuada na dismutação de radicais superóxidos, em comparação a complexos similares descritos na literatura, indicando que estas espécies são bons miméticos da SOD. Evidências da distorção tetraédrica ao redor do íon cobre, similar à observada na enzima nativa, foram obtidas através de parâmetros espectroscópicos característicos. Os novos complexos também mostraram atividade pró-oxidante, gerando radicais hidroxil em quantidades apreciáveis, em presença de peróxido de hidrogênio, detectados e identificados por EPR com a adição de captador de spin. Danos oxidativos promovidos por estas espécies complexas foram observados através da peroxidação lipídica de lipossomos de fosfatidilcolina de lecitina. Estes danos foram expressivamente aumentados em presença de íons nitrito e/ou bicarbonato. Sua atividade catalítica na decomposição do peroxinitrito, em presença e ausência de dióxido de carbono, bem como na nitração do 4-hidroxifenilacetato, mediada por peroxinitrito, foi também estudada através de medidas de cinética rápida (stopped-flow). Evidências de intermediários de reação foram obtidas através de mudanças significativas no espectro EPR. As propriedades eletroquímicas e a estabilidade termodinâmica relativa dessas espécies, estimada pela técnica de dicroismo circular, usando a albumina bovina como quelante fisiológico, foram também verificadas. Todos os estudos relatados foram desenvolvidos para melhor correlacionar a reatividade observada com determinadas características estruturais dos complexos de cobre preparados. / Many investigations on diimine copper(II) complexes have been carried out in order to mimic functional and structural properties of the active sites in proteins and enzymes dependent on this metal. Special interest has been focused on their reactivity toward molecular oxygen and its reduced derivatives, and more recently toward peroxynitrite. These diimine copper(II) complexes exhibited SOD-like activities, but have also shown considerable peroxidase activity, causing oxidative damage to different targets. In this work, some new diimine copper(II) complexes were prepared, derived from 2,3-butanedione and 2-(2-aminophenyl)benzimidazole, 2-(aminomethyl) benzimidazole or 2-(2-aminoethyl)pyridine, and characterized using UV/Vis, IR and EPR spectroscopy, elemental analysis and determination of the effective magnetic moment. Those complexes have also been compared to similar species, derived from pyridinaldehyde and ethylenediamine, or acetylpyrazine and propylenediamine, previously prepared. The studied complexes showed significant SOD activity, indicative of antioxidant properties, and a pronounced tetrahedral distortion around the copper ion, estimated by characteristic spectroscopic parameters. On the other hand, the new compounds also exhibited pro-oxidant activities, by generating hydroxyl radicals in the presence of hydrogen peroxide, detected by the spin-trapping EPR method. The extension of lipid peroxidation promoted by these diimine copper(II) complexes was also investigated, using liposomes of lecithin L-α-phosphatidylcholine as membrane mimics. An enhancement of their peroxidase activity in the presence of bicarbonate and/or nitrite anion was also observed. Further, the decomposition of peroxynitrite, in the presence and absence of carbon dioxide, and the peroxynitrite-mediated nitration of 4-hydroxyphenylacetate, catalyzed by these copper compounds, was measured by stopped-flow kinetic runs. Evidence of intermediary species was provided by significant changes in the EPR spectra. Finally, their electrochemical properties were estimated by cyclic voltammetry and their relative thermodynamic stability was verified through the technique of circular dicroism, using a competitive reaction with albumin, a physiological Cu(II) chelator. All those studies were performed at the aim of correlating some structural characteristics to the observed reactivity of the diimine copper(II) complexes.

As características físicas e físico-químicas dos híbridos de milho verde para a produção de pamonha e ainda o efeito do armazenamento da matéria-prima sobre as características de qualidade do produto final são ainda pouco conhecidas, mas de grande importância para se implantar agroindústrias melhor estruturadas. Os objetivos do presente trabalho foram avaliar híbridos de milho para a produção de pamonhas e também avaliar o efeito do armazenamento (condições ambientes e de refrigeração) desses híbridos sobre as características físicas, físico-químicas e sensoriais das pamonhas produzidas. Os híbridos avaliados foram o AG1051, BM3061 e DOW8003. Para a caracterização dos mesmos foram utilizadas espigas recém-colhidas, que foram avaliadas (análises físicas, físico-químicas, porcentagem de massa) e processadas em pamonhas que foram avaliadas mediante análises físicas, físico-químicas e análise sensorial (ADQ). Os grãos dos três híbridos avaliados apresentaram semelhanças quanto à composição (teor de umidade de 67,4% e de fibras solúveis de 0,3%), cor (luminosidade 72, croma a* -0,8 e croma b* de 33). Nas demais características, os híbridos apresentaram diferenças estatísticas (p<0,05) entre si, com teores de amido (11,4 a 12,8%), carboidratos solúveis (0,8 a 1,6%) e fibras insolúveis (2,2 a 2,8%). Nas propriedades de pasta (RVA) apresentaram valores mais amplos, variando a viscosidade máxima entre 202 e 314RVU e tendência à retrogradação entre 94 e 164RVU. As pamonhas elaboradas com estes híbridos apresentaram composição mais variável, com pH entre 7,1 e 7,5, umidade (63,6 a 65,9%), amido (5,0 a 5,4%), carboidratos solúveis totais (18,9 a 21,8%), fibras solúveis (0,3 a 1,0%), fibras insolúveis (1,1 a 1,5%). Os parâmetros de cor foram luminosidade (54,8 a 59,8%), croma a* (-4,6 a -5,1) e croma b* (20,5 a 29,6). A firmeza em texturômetro entre 804 e 1584N. Na avaliação sensorial as notas variaram para cor amarela de 5,7 a 6,3, textura cremosa (4,2 a 5,8), fibrosa (5,4 a 6,1), firme (6,0 a 7,1) e impressão global (6,4 a 7,5). O efeito do armazenamento dos híbridos na palha em condições ambientes (25ºC e 80%UR) e sob refrigeração (7&#176;C e 98%UR) sobre a qualidade dos grãos e das pamonhas foi avaliado aos zero, 3 e 6 dias após a colheita. É recomendado o armazenamento na condição de refrigeração (7&#176;C) das espigas de milho verde para elaboração de pamonha, pois foi mais eficiente em manter as características físicas e físicoquímicas do milho e alterar menos as características das pamonhas. Os produtos dos três híbridos armazenados ao ambiente e sob refrigeração receberam, no geral, boas notas pelos provadores, porém, observa-se tendência das pamonhas obtidas com matérias-primas armazenadas por 6 dias, de apresentarem-se mais firmes e fibrosas, menos cremosas e com sabor de fermentado. Pode-se concluir que, além das variações decorrentes do armazenamento, ocorre também variabilidade dentro dos híbridos e deve haver interferência do processamento nas características destes produtos, principalmente nas etapas de formulação e cocção em água, além do tipo de embalagem requisitada. / The physicochemical characteristics of the hybrids of green corn for the production of pamonha and the effect of the raw materials storage on the quality of the final product are still not well known, but of great importance to the development of the agro-industry. The objectives of the present study were to evaluate hybrids of corn for the production of pamonha and the effects of the storage (ambient conditions and refrigeration) of these hybrids on the physical, physicochemical and sensory characteristics of pamonha. The hybrids evaluated were the AG1051, BM3061 and DOW8003. Newly harvested corn-cobs have been used to characterize the hybrids. They were evaluated with regard to physical and physicochemical characteristics and mass percentage. The processed pamonhas were also analysed regarding their physical, physicochemical and sensory characteristics (DQA). The grains of the three hybrids presented similarities with regard to composition (moisture content of 67.4% and soluble fibers of 0.3%) and color (luminosity 72, chroma a* -0.8 and chroma b* 33). The hybrids were statistically different (p<0.05) with regard to starch content (11.4 a 12.8%), soluble carbohydrates (0.8 a 1.6%) and insoluble fibers (2.2 a 2.8%). With regard to the pasting properties (RVA), the results presented wider differences: the peak viscosity varied between 202 and 314RVU and the setback, between 94 and 164RVU. The pamonhas prepared with the hybrids presented more variable composition, with pH between 7.1 and 7.5, moisture content between 63.6 and 65.9%, starch content between 5.0 and 5.4%, total soluble carbohydrates between 18.9 and 21.8%, soluble fibers between 0.3 and 1.0%, and insoluble fibers between 1.1 and 1.5%. The parameters of color were Luminosity (54.8 to 59.8%), chroma a* (-4.6 to -5.1) e chroma b* (20.5 to 29.6). The hardness (texture analyzer) varied between 804 and 1584N. In the sensory analysis, the grades varied from 5.7 to 6.3 for the yellow color, 4.2 to 5.8 for the creamy texture, 5.4 to 6.1 for the fibrous texture, 6.0 to 7.1 for the firmness and the general impression varied from 6.4 to 7.5. The effects of the storage of the hybrids with husks, at room temperature (25&#176; C and 80% UR) and under refrigeration (7&#176; and 98% UR), on the quality of the grains and pamonhas were assessed at 0, 3 and 6 days after the harvest. It is recommended the storage of the corn cobs for the production of pamonha under refrigeration (7oC) because this condition results in better maintenance of the physical and physicochemical characteristics of the corn and pamonhas. The products of the three hybrids stored at room temperature and under refrigeration received, in general, good grades by the provers, however, it was observed that the pamonhas produced with raw materials stored for 6 days were firmer and more fibrous, less creamy and with some yeasty flavour. It can be concluded that, apart from the variations due to the storage, there is variability within the hybrids and there must be interference of the processing in the characteristics of the products, mainly in the steps of formulation and boiling into water, besides of the type of packaging required.

Complexos diimínicos de cobre(II) têm despertado grande interesse como modelos estruturais e funcionais do sítio ativo de diversas proteínas e enzimas dependentes deste metal, particularmente aquelas relacionadas ao oxigênio molecular e seus derivados reduzidos. Embora sejam bons miméticos da SOD, uma enzima antioxidante, estes compostos também podem apresentar atividade peroxidásica considerável, causando danos oxidativos a diversos substratos. Neste trabalho, 3 novos complexos diimínicos de cobre(II), derivados de 2,3-butanodiona e 2-(2-aminofenil)benzimidazol, 2-(aminometil)benzimidazol ou 2-(2-aminoetil)piridina, foram sintetizados e posteriormente caracterizados através de análise elementar, medidas magnéticas e espectroscopia UV/Vis, IR e EPR, com a finalidade de verificar como modificações no ligante podem modular suas propriedades, especialmente frente a oxidantes biológicos, como peróxido de hidrogênio e peroxinitrito. Estes novos complexos preparados tiveram ainda suas propriedades comparadas às de espécies semelhantes, derivadas de piridinaldeído e etilenodiamina ou acetilpirazina e propilenodiamina, estudadas anteriormente. As propriedades antioxidantes dos complexos foram estimadas através da atividade catalítica acentuada na dismutação de radicais superóxidos, em comparação a complexos similares descritos na literatura, indicando que estas espécies são bons miméticos da SOD. Evidências da distorção tetraédrica ao redor do íon cobre, similar à observada na enzima nativa, foram obtidas através de parâmetros espectroscópicos característicos. Os novos complexos também mostraram atividade pró-oxidante, gerando radicais hidroxil em quantidades apreciáveis, em presença de peróxido de hidrogênio, detectados e identificados por EPR com a adição de captador de spin. Danos oxidativos promovidos por estas espécies complexas foram observados através da peroxidação lipídica de lipossomos de fosfatidilcolina de lecitina. Estes danos foram expressivamente aumentados em presença de íons nitrito e/ou bicarbonato. Sua atividade catalítica na decomposição do peroxinitrito, em presença e ausência de dióxido de carbono, bem como na nitração do 4-hidroxifenilacetato, mediada por peroxinitrito, foi também estudada através de medidas de cinética rápida (stopped-flow). Evidências de intermediários de reação foram obtidas através de mudanças significativas no espectro EPR. As propriedades eletroquímicas e a estabilidade termodinâmica relativa dessas espécies, estimada pela técnica de dicroismo circular, usando a albumina bovina como quelante fisiológico, foram também verificadas. Todos os estudos relatados foram desenvolvidos para melhor correlacionar a reatividade observada com determinadas características estruturais dos complexos de cobre preparados. / Many investigations on diimine copper(II) complexes have been carried out in order to mimic functional and structural properties of the active sites in proteins and enzymes dependent on this metal. Special interest has been focused on their reactivity toward molecular oxygen and its reduced derivatives, and more recently toward peroxynitrite. These diimine copper(II) complexes exhibited SOD-like activities, but have also shown considerable peroxidase activity, causing oxidative damage to different targets. In this work, some new diimine copper(II) complexes were prepared, derived from 2,3-butanedione and 2-(2-aminophenyl)benzimidazole, 2-(aminomethyl) benzimidazole or 2-(2-aminoethyl)pyridine, and characterized using UV/Vis, IR and EPR spectroscopy, elemental analysis and determination of the effective magnetic moment. Those complexes have also been compared to similar species, derived from pyridinaldehyde and ethylenediamine, or acetylpyrazine and propylenediamine, previously prepared. The studied complexes showed significant SOD activity, indicative of antioxidant properties, and a pronounced tetrahedral distortion around the copper ion, estimated by characteristic spectroscopic parameters. On the other hand, the new compounds also exhibited pro-oxidant activities, by generating hydroxyl radicals in the presence of hydrogen peroxide, detected by the spin-trapping EPR method. The extension of lipid peroxidation promoted by these diimine copper(II) complexes was also investigated, using liposomes of lecithin L-&#945;-phosphatidylcholine as membrane mimics. An enhancement of their peroxidase activity in the presence of bicarbonate and/or nitrite anion was also observed. Further, the decomposition of peroxynitrite, in the presence and absence of carbon dioxide, and the peroxynitrite-mediated nitration of 4-hydroxyphenylacetate, catalyzed by these copper compounds, was measured by stopped-flow kinetic runs. Evidence of intermediary species was provided by significant changes in the EPR spectra. Finally, their electrochemical properties were estimated by cyclic voltammetry and their relative thermodynamic stability was verified through the technique of circular dicroism, using a competitive reaction with albumin, a physiological Cu(II) chelator. All those studies were performed at the aim of correlating some structural characteristics to the observed reactivity of the diimine copper(II) complexes.

Made available in DSpace on 2014-07-29T16:24:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RICARDO FERNANDES.pdf: 1993075 bytes, checksum: 9fd3eb6ccef6337fadda8d38b2a10ec3 (MD5) Previous issue date: 2009-07-15 / The objective of this work was to study the soil of wetlands situated in conserved and altered environments (in agricultural and cattle areas), by determining the chemical attributes and texture of the soil. The study was carried through in the central region of Cerrado biome, in the state of Goiás, in wetlands situated in the City of Bela Vista de Goiás. There have been selected three wetlands for soil sampling: one conserved wetland, surrounded by natural vegetation (cerrado); one altered area, with occurrence of pasture in its adjacent areas; and another wetland, also altered, with the occurrence of agriculture in its adjacent areas. The samplings were taken in the months of April and May of 2008, through the use of lines of reference, according to their positions in the relief, in upper, average and lower position, following approximately the direction of the line of draining of the wetland. It has been collected samples in three depths: 0-10 cm; 10-20 cm and 20-40 cm. The variables studied have been: texture, pH in CaCl2 0.01 M; micronutrients (Cu, Fe, Mn, Zn and B), macronutrients (P, K, Ca, Mg and S), concentration of Al and potential acidity (H+Al), and soil organic matter content (SOM). It was verified that the clay percentages in the lower region of the relief are higher in altered environments and the percentage of silt are higher in the wetland adjacent to the agricultural area. In lower position of the relief, the concentrations of SOM are lesser in wetlands adjacent to the agricultural areas and pastures. In the conserved wetland the base saturation is higher in lower position of relief and, in this same position, the acidity (pH) and the aluminum concentration is lesser than that in the average and upper positions, occurring the inverse in farming landscapes. / Este trabalho objetivou estudar os solos de áreas úmidas (veredas) situadas em ambientes conservados e antropizados (em áreas agrícolas e de pecuária), por meio da determinação de atributos químicos e textura do solo. O estudo foi realizado na região nuclear do bioma Cerrado, no estado de Goiás, em veredas situadas no município de Bela Vista de Goiás. Foram selecionadas três veredas para amostragem de solo, sendo: uma vereda conservada, circundada por vegetação natural (cerrado); uma área antropizada, com ocorrência de pastagem em seu entorno; e uma outra vereda, também antropizada, com a ocorrência de culturas anuais (agricultura) em seu entorno. As coletas foram feitas nos meses de abril e maio de 2008, ao longo de linhas de referência dispostas, segundo sua posição no relevo, nos terços superior, médio e inferior de uma das vertentes, acompanhando de modo aproximado o sentido da linha de drenagem da vereda. Foram colhidas amostras em três profundidades: 0-10 cm; 10-20 cm e 20-40 cm. As variáveis estudadas foram: textura, pH em CaCl2 0,01 M; micronutrientes (Cu, Fe, Mn, Zn e B), macronutrientes (P, K, Ca, Mg e S), teor de Al e acidez potencial (H+Al) e teor de matéria orgânica do solo (MOS). Verifica-se que os teores de argila na região inferior do relevo são maiores em ambientes antropizados e os teores de silte são maiores na vereda adjacente à área agrícola. No terço inferior do relevo, os teores de MOS são menores em veredas adjacentes a pastagens e áreas agrícolas. Na vereda conservada a saturação por bases é maior no terço inferior e, nessa mesma posição, a acidez e o teor de alumínio são menores do que nos terços médio e superior, ocorrendo o inverso em ambientes agropecuários.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:23:28Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2006-12-14Bitstream added on 2014-06-13T19:29:30Z : No. of bitstreams: 1 ferrini_lmk_me_sjrp.pdf: 1736164 bytes, checksum: 88558b2eb0c1b58e46819cb752e96274 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / XIII Modificações de amidos têm como objetivo melhorar suas características tecnológicas e estender sua utilização industrial e comercial. Amidos modificados por ácido podem ser usados na produção de confeitos, como substitutos de gordura e na indústria farmacêutica. O rendimento do amido ácido-modificado diminui quanto maior a concentração de ácido e tempo de reação. Maiores conversões de amido com menor produção de dextrinas de baixo peso molecular podem ser obtidas a partir do tratamento do amido com ácido na presença de álcool anidro. Neste trabalho, amidos de milho e mandioca foram modificados através da ação ácido-metanólica (0,36% HCl em metanol anidro) por 1,0, 3,0, 5,0 e 8,0 horas a 54 ºC. Os amidos modificados foram analisados quanto às suas características físico-químicas, estruturais e morfológicas. A porcentagem de recuperação dos amidos foi determinada e a solubilidade dos mesmos calculada nas temperaturas de 65,0, 75,0, 85,0 e 95,0 oC. A distribuição do tamanho dos grânulos foi determinada usando microscópio óptico acoplado a sistema de imagem. Análises de microscopia eletrônica de varredura e difração de raios-X foram realizadas. O teor de amilose foi determinado a partir de método colorimétrico. A viscosidade intrínseca foi determinada usando-se viscosímetro Cannon Fenske no 50. A distribuição do peso molecular dos amidos foi determinada por Cromatografia de Exclusão por Tamanho de Alta Performance (HPSEC). As propriedades térmicas e de pasta foram analisadas através de Calorímetro Diferencial de Varredura (DSC) e Rápido Visco Analisador (RVA), respectivamente. O rendimento médio foi de 97 e 96% para os amidos de milho e mandioca, respectivamente, sendo que não houve diferença significativa entre os rendimentos obtidos para amidos tratados em diferentes tempos de reação... . / XV Starch modifications have the purpose of improving their technological characteristics and extend their industrial and commercial uses. Modified starches by acid can be used in confectionary production, synthesizing fat replacements and pharmaceutical industry. As the acid concentration and reaction time increase, the yield of acid-modified starch decreases. The maximum conversion of starch with minimal production of low molecular weight dextrins can be obtained by treatment of starch with acid in the presence of anhydrous alcohol. In this work, corn and cassava starch were modified by the methanolic acid action (0,36% HCl in anhydrous methanol) for 1, 3, 5 and 8 hours at 54ºC. The modified starch's physical-chemical properties, structure and morphological characteristics were analysed. The percentage of the starch recovery was determined and the solubility was calculated in the 65, 75, 85 and 95ºC temperatures. The size distribution of granules was determined using an optic microscope with an imaging system. Scanning electron microscope analysis and X-ray diffraction were also performed. The amylose content was determined by the colorimetric method. The intrinsic viscosity was determined using Cannon Fenske viscosimeter nº 50. The molecular weight distribution of starch was determined by High Performance Size Exclusion Cromatography (HPSEC). The thermal and pasting properties were analysed by Differential Scanning Calorimetry (DSC) and Rapid Visco-Analyser (RVA). The average yield was 97 and 96% for the corn and cassava starch, respectively, with no significant variation in yields for different reaction times. The solubility of the starches increased with the temperature and after 1 hour of hydrolysis, reached high values such as 86% (corn) and 94% (cassava) at 95oC... (Complete abstract, click electronic address below).

Made available in DSpace on 2014-07-29T15:22:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Grazielle Gebrim Santos.pdf: 3503072 bytes, checksum: 8a2d0eb56712fefaa601f18b89e44ce0 (MD5) Previous issue date: 2008-08-20 / Mangaba (Hancornia speciosa Gomez) is a typical Cerrado biome fruit widely used in regional gastronomy and pharmacology. Its distinguished potentialities brought up increased interest and stimulated sustainable cultivation in the Northeast and Central West Regions of Brazil. The replacement of shortening and sugar on the physical and chemical properties of mangaba ice cream was evaluated, as well as its microbiological quality and acceptability. Four test formulas were elaborated: with partial replacement of sugar and total replacement of shortening for Selecta Light (SL), with total replacement of shortening for Dairy-Lo (DL), with total replacement of shortening for Litesse and sugar for Lactitol and sucralose (LLS), and with total replacement of shortening for Dairy-Lo and sugar for Lactitol and sucralose (DLS). Mangaba pulp and ice cream formulas accepted in the sensory test were subjected to chemical, physical and microbiological analyses. Mangaba pulp had a high moisture content (82.65%) and of titratable acidity (16.40%). All ice cream formulas were accepted by the sensory test and the highest mean (7.58) was obtained with the SL formula in the global acceptance, which significantly differed from the control. Moisture and total solids content differed significantly. SL protein concentration was similar to control, but significantly different from formulas DL and DLS. The largest reduction in the total energetic value (50%) was observed in the formulas prepared with Litesse, Lactitol, and Sucralose. Replacement of shortening, sugar or both resulted in overrun decrease and also affected viscosity. The highest melting rate was observed in formulas containing Dairy-Lo, Lactitol, and Sucralose. All formulas had a good level of appearance and global acceptance. Microbiological standards of mangaba pulp and ice cream formulas are in agreement with Brazilian legislation requirements. Mangaba ice cream with low energetic value, elaborated with Selecta Light or with a combination of Litesse, Lactitol, and Sucralose obtained the best quality characteristics. / A mangaba (Hancornia speciosa Gomez), fruto típico do cerrado amplamente utilizado na farmacologia e gastronomia regionais, tem despertado interesse crescente por causa das suas potencialidades, estimulando assim o seu cultivo de forma sustentável na região nordeste e centro-oeste. O efeito da substituição de gordura não-láctea e de sacarose nas propriedades físicas, químicas e aceitabilidade de sorvete com mangaba foi avaliado. Foram elaboradas quatro formulações teste: com substituição parcial da sacarose e total da gordura não-láctea por Selecta Light (SL), com substituição total da gordura não-láctea por Dairy-Lo (DL), com substituição total da gordura não-láctea por Litesse e da sacarose por Lactitol e sucralose (LLS), substituição total da sacarose por Lactitol, sucralose e da gordura não-láctea por Dairy-Lo (DLS). As análises físicas, químicas e microbiológicas foram realizadas na polpa de mangaba e nas formulações de sorvete aceitas em análise sensorial com 40 provadores. A polpa de mangaba apresentou elevado teor de umidade (82,65%) e acidez titulável (16,40%). Todas as formulações de sorvete foram aceitas na análise sensorial, sendo a maior média (7,58) observada no critério aceitação global para a formulação SL, que diferiu significativamente da formulação controle. O teor de umidade e sólidos totais das formulações diferiu significativamente. A concentração de proteína de SL foi semelhante ao controle, diferindo significativamente das formulações DL e DLS. Verificou-se para a formulação preparada com Litesse, Lactitol e Sucralose a maior redução do valor energético total (50%). A substituição de gordura, sacarose ou ambos promoveu a redução do overrun e afetou a viscosidade. A maior velocidade de derretimento ocorreu na formulação com Dairy-Lo, Lactitol e Sucralose. Todas as formulações tiveram bom nível aceitação global e aparência. A polpa de mangaba e os sorvetes estão de acordo com os padrões microbiológicos da legislação vigente. Sorvetes com mangaba, de reduzido valor energético, elaborados com Selecta Light ou com a combinação de Litesse, Lactitol e sucralose obtiveram as melhores características de qualidade.

Made available in DSpace on 2014-07-29T16:02:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Trabalho - Joao Lopes Cardoso Filho.pdf: 808434 bytes, checksum: 704ba35b2a4ad822c43237b7d22af060 (MD5) Previous issue date: 2008-08-29 / In this dissertação we deducted a nonlinear evolution equations which model vertical propagation of chemical reaction fronts. We establish which the initial value problem &#8706;tu - &#8706;²x u - ½(&#8706;xu)² - µ(1-&#8706;²x) - ½u = 0, x &#1028; [-&#960;, &#960;], t > 0 u(.,0) = ø, 2 &#960; - periódica it is a the Cauchy problem locally well-posed. / Nesta dissertação deduzimos uma equação de evolução não-linear que modela a propagação vertical de frentes de reação em química. Também resolvemos o problema devalor inicial &#8706;tu - &#8706;²x u - ½(&#8706;xu)² - µ(1-&#8706;²x) - ½u = 0, x &#1028; [-&#960;, &#960;], t > 0 u(.,0) = ø, 2 &#960; - periódica Demonstrando a boa-postura do Problema de Cauchy, localmente no tempo.

As características físicas e físico-químicas dos híbridos de milho verde para a produção de pamonha e ainda o efeito do armazenamento da matéria-prima sobre as características de qualidade do produto final são ainda pouco conhecidas, mas de grande importância para se implantar agroindústrias melhor estruturadas. Os objetivos do presente trabalho foram avaliar híbridos de milho para a produção de pamonhas e também avaliar o efeito do armazenamento (condições ambientes e de refrigeração) desses híbridos sobre as características físicas, físico-químicas e sensoriais das pamonhas produzidas. Os híbridos avaliados foram o AG1051, BM3061 e DOW8003. Para a caracterização dos mesmos foram utilizadas espigas recém-colhidas, que foram avaliadas (análises físicas, físico-químicas, porcentagem de massa) e processadas em pamonhas que foram avaliadas mediante análises físicas, físico-químicas e análise sensorial (ADQ). Os grãos dos três híbridos avaliados apresentaram semelhanças quanto à composição (teor de umidade de 67,4% e de fibras solúveis de 0,3%), cor (luminosidade 72, croma a* -0,8 e croma b* de 33). Nas demais características, os híbridos apresentaram diferenças estatísticas (p<0,05) entre si, com teores de amido (11,4 a 12,8%), carboidratos solúveis (0,8 a 1,6%) e fibras insolúveis (2,2 a 2,8%). Nas propriedades de pasta (RVA) apresentaram valores mais amplos, variando a viscosidade máxima entre 202 e 314RVU e tendência à retrogradação entre 94 e 164RVU. As pamonhas elaboradas com estes híbridos apresentaram composição mais variável, com pH entre 7,1 e 7,5, umidade (63,6 a 65,9%), amido (5,0 a 5,4%), carboidratos solúveis totais (18,9 a 21,8%), fibras solúveis (0,3 a 1,0%), fibras insolúveis (1,1 a 1,5%). Os parâmetros de cor foram luminosidade (54,8 a 59,8%), croma a* (-4,6 a -5,1) e croma b* (20,5 a 29,6). A firmeza em texturômetro entre 804 e 1584N. Na avaliação sensorial as notas variaram para cor amarela de 5,7 a 6,3, textura cremosa (4,2 a 5,8), fibrosa (5,4 a 6,1), firme (6,0 a 7,1) e impressão global (6,4 a 7,5). O efeito do armazenamento dos híbridos na palha em condições ambientes (25ºC e 80%UR) e sob refrigeração (7&#176;C e 98%UR) sobre a qualidade dos grãos e das pamonhas foi avaliado aos zero, 3 e 6 dias após a colheita. É recomendado o armazenamento na condição de refrigeração (7&#176;C) das espigas de milho verde para elaboração de pamonha, pois foi mais eficiente em manter as características físicas e físicoquímicas do milho e alterar menos as características das pamonhas. Os produtos dos três híbridos armazenados ao ambiente e sob refrigeração receberam, no geral, boas notas pelos provadores, porém, observa-se tendência das pamonhas obtidas com matérias-primas armazenadas por 6 dias, de apresentarem-se mais firmes e fibrosas, menos cremosas e com sabor de fermentado. Pode-se concluir que, além das variações decorrentes do armazenamento, ocorre também variabilidade dentro dos híbridos e deve haver interferência do processamento nas características destes produtos, principalmente nas etapas de formulação e cocção em água, além do tipo de embalagem requisitada. / The physicochemical characteristics of the hybrids of green corn for the production of pamonha and the effect of the raw materials storage on the quality of the final product are still not well known, but of great importance to the development of the agro-industry. The objectives of the present study were to evaluate hybrids of corn for the production of pamonha and the effects of the storage (ambient conditions and refrigeration) of these hybrids on the physical, physicochemical and sensory characteristics of pamonha. The hybrids evaluated were the AG1051, BM3061 and DOW8003. Newly harvested corn-cobs have been used to characterize the hybrids. They were evaluated with regard to physical and physicochemical characteristics and mass percentage. The processed pamonhas were also analysed regarding their physical, physicochemical and sensory characteristics (DQA). The grains of the three hybrids presented similarities with regard to composition (moisture content of 67.4% and soluble fibers of 0.3%) and color (luminosity 72, chroma a* -0.8 and chroma b* 33). The hybrids were statistically different (p<0.05) with regard to starch content (11.4 a 12.8%), soluble carbohydrates (0.8 a 1.6%) and insoluble fibers (2.2 a 2.8%). With regard to the pasting properties (RVA), the results presented wider differences: the peak viscosity varied between 202 and 314RVU and the setback, between 94 and 164RVU. The pamonhas prepared with the hybrids presented more variable composition, with pH between 7.1 and 7.5, moisture content between 63.6 and 65.9%, starch content between 5.0 and 5.4%, total soluble carbohydrates between 18.9 and 21.8%, soluble fibers between 0.3 and 1.0%, and insoluble fibers between 1.1 and 1.5%. The parameters of color were Luminosity (54.8 to 59.8%), chroma a* (-4.6 to -5.1) e chroma b* (20.5 to 29.6). The hardness (texture analyzer) varied between 804 and 1584N. In the sensory analysis, the grades varied from 5.7 to 6.3 for the yellow color, 4.2 to 5.8 for the creamy texture, 5.4 to 6.1 for the fibrous texture, 6.0 to 7.1 for the firmness and the general impression varied from 6.4 to 7.5. The effects of the storage of the hybrids with husks, at room temperature (25&#176; C and 80% UR) and under refrigeration (7&#176; and 98% UR), on the quality of the grains and pamonhas were assessed at 0, 3 and 6 days after the harvest. It is recommended the storage of the corn cobs for the production of pamonha under refrigeration (7oC) because this condition results in better maintenance of the physical and physicochemical characteristics of the corn and pamonhas. The products of the three hybrids stored at room temperature and under refrigeration received, in general, good grades by the provers, however, it was observed that the pamonhas produced with raw materials stored for 6 days were firmer and more fibrous, less creamy and with some yeasty flavour. It can be concluded that, apart from the variations due to the storage, there is variability within the hybrids and there must be interference of the processing in the characteristics of the products, mainly in the steps of formulation and boiling into water, besides of the type of packaging required.

Neste trabalho, é investigado o efeito exercido por grupos alquiltio, sobre a basicidade de nitrilas alifáticas. Com esta finalidade, foi estudada uma extensa série de nitrilas alquiltio-substituídas em posição &#945;, &#946;, &#947; e &#948;, juntamente com nitrilas não substituídas, escolhidas para efeito de comparação. O conjunto de compostos investigados foi o seguinte: acetonitrila, propionitrila, butironitrila, valeronitrila, hexanonitrila, heptanonitrila, octanonitrila, isobutironitrila, 2-metilvaleronitrila, pivalonitrila, 2,2\'-dimetilvaleronitrila, metiltioacetonitrila, &#945;-metiltiopropionitrila, etiltioacetonitrila, &#945;-etiltiopropionitrila, &#945;-etiltioisobutironitrila, terc-butiltioacetonitrila, &#946;-etiltiopropionitrila, &#946;-etiltiobutironitrila, &#947;-etiltiobutironitrila, &#948;-etiltiovaleronitrila e etilselenoacetonitrila. É apresentada inicialmente, uma revisão bibliográfica sobre vários aspectos eletrônicos e estruturais do ciano grupo, incluindo potenciais de ionização e participação de orbitais moleculares na formação de pontes de hidrogênio. são também apresentados métodos utilizados para a determinação de constantes de associação aceptor-doador pela ressonância magnética nuclear. São fornecidos os resultados de basicidade relativa das nitrilas não substituídas e &#945;-alquiltio-nitrilas. Tais dados foram obtidos através de medidas dos deslocamentos químicos, na r.m.n., dos protons de doadores, fenol e p-clorofenol, em sistemas ternários nitrila-doador fenólico-tetracloreto de carbono. São apresentados também, valores de constantes de associação para os mesmos sistemas, determinados pelo emprego do método de Benesi e Hildebrand. São apresentados os dados de deslocamentos químicos e de constante de associação para as &#946;-, &#947;- e &#948;-etiltionitrilas e nitrilas não substituídas correspondentes pelo estudo de sistemas ternários nitrila-doador fenólico-tetracloreto de carbono. São fornecidos os deslocamentos químicos do próton etinílico do fenilacetileno associado às nitrilas &#946;-, &#947;- e &#948;-etiltio-substituídas e nitrilas não substituídas correspondentes, em sistema binário. São descritas as preparações de nove nitrilas a saber: butironitrila, octanonitrila, isobutironitrila, metiltioacetonitrila, &#945;-etiltiopropionitrila, &#946;-etiltiopropionitrila, &#946;-etiltiobutironitrila, &#948;-etiltiovaleronitrila e etilselenoacetonitrila, das quais, três são compostos novos. Os resultados obtidos permitem concluir que: a) a associação com doador de protons, em &#945;-alquiltionitrilas, ocorre no ciano grupo e não no enxofre; b) as nitrilas &#945;-alquiltio-substituídas apresentam uma diminuição de basicidade com relação aos análogos não substituídos; c) as nitrilas &#946;-etiltio-substituídas, estudadas nos sistemas ternários, apresentam basicidade ligeiramente menor do que as correspondentes não substituídas; d) a substituição de um grupo metilena em posições afastadas (&#947; e &#948;), em relação ao ciano grupo, por enxofre, não conduz a alteração de basicidade quando as medidas são efetuadas em sistemas ternários e provoca um aumento da basicidade quando se trabalha em sistemas binários. São discutidas as causas da diminuição de basicidade em &#945;-alquiltio-nitrilas. A influência dos efeitos estérico e indutivo, como únicos determinantes desta diminuição, é excluída devido à diminuição de frequência de estiramento do ciano grupo nestes compostos e ao resultado de basicidade e frequência da etilselenoacetonitrila. Discute-se a divergência de resultados na série de nitrilas &#946;-, &#947;- e &#948;-etiltio-substituídas, nos sistemas ternários e binários. É sugerida a hipótese da transferência de carga intra ou intermolecular, envolvendo o enxofre e o ciano grupo, em tais compostos. Finalmente, é proposta a interação entre enxofre e ciano grupo, como causa preponderante para a diminuição de basicidade em &#945;-alquiltio-nitrilas. É também sugerido, que a pequena diminuição de basicidade, observada para as &#946;-etiltio-nitrilas, em sistema ternário, seja devida ao efeito indutivo do enxofre. / The effects of alkylthio groups on the basicities of aliphatic nitriles have been investigated. A large number of unsubstituted and alkylthio-nitriles have been studied, including the following compounds: acetonitrile, propionitrile, butyronitrile, valeronitrile, hexanenitrile, heptanenitrile, octanenitrile, isobutyronitrile, 2-methylvaleronitrile, trimethylacetonitrile, 2,2\'-dimethylvaleronitrile, methylthioacetonitrile, &#945;-methylthiopropionitrile, ethylthioacetonitrile, &#945;-ethylthiopropionitrile, &#945;-ethylthioisobutyronitrile, tert-butylthioacetonitrile, &#946;-ethylthiopropionitrile, &#946;-ethyl thiobutyronitrile, &#948;-ethylthiovaleronitrile and ethylselenoacetonitrile. A literature review on several electronic and structural aspects of the cyano-group, in aliphatic nitriles, like its ionization potentials and its hydrogen bonding ability as measured by n.m.r. spectroscopy, is presented, as well as the methods of determination of association constants by n.m.r. spectroscopy. The relative basicities data measured from hydrogen chernical shifts of phenol and p-chlorofenol associated to the above nitriles, in ternary systems, using carbon tetrachloride as solvent, are reported. The association constants for the same systems, determined by Benesi-Hildebrand method are given. The relative basicities data of &#946;-, &#947;- and &#948;-alkylthio-nitriles measured from chemical shifts of phenylacetylene, in binary systems, are presented. The syntheses of the following nitriles: butyro nitrile, octanenitrile, isobutyronitrile, methylthioacetonitrile, &#945;-ethylthiopropionitrile, &#946;-ethylthiopropionitrile, &#946;-ethylthiobutyronitrile, &#948;-ethylthiovaleronitrile and ethylselenoacetonitrile, are described. The following conclusions and suggestions are presented: 1) in &#945;-alkylthio-nitriles, the association with proton donors, takes place on the cyano group instead of on the sulphur; 2) the &#945;-alkylthio-nitriles are weaker bases than the corresponding unsubstituted nitriles; 3) in ternary systems, &#946;-alkylthio-nitriles are slightly less basic than the corresponding unsubstituted compounds; 4) in binary systems &#946;-alkylthio-nitriles are stronger bases than the corresponding unsubstituted compound; 4) in ternary systems, &#947;- and &#948;-alkylthio-nitriles do not show any change in basicity in confront with unsubstituted compounds, but an increase in basicity is observed in binary systems. The hypothesis of the steric hindrance to proton donor association and the one of the inductive effect of the sulfur atom, as the only factors responsibles for the decrease of cyano-group basicity in &#945;-alkylthio-nitriles, have been excluded. The divergency of the relative basicities of &#946;-, &#947;- and &#948;-alkylthio-nitriles, obtained by measurements in ternary and binary systems is attributed to an intra- or intermolecular charge transfer involving the sulphur atom and the cyano-group. Lastly, an interaction between the cyano-group and the sulphur atom is suggested as responsible for the decrease of the basicity observed for the &#945;-alkylthio-nitriles. The slight decrease of basicity observed for the &#946;-derivatives in ternary systems, is attributed to the inductive effect of the sulphur atom.