Submitted by Ricardo Cedraz Duque Moliterno (ricardo.moliterno@uefs.br) on 2017-07-19T21:16:27Z No. of bitstreams: 1 DISSERTA??O - Gilberto ferreira da Silva Neto.pdf: 778320 bytes, checksum: 0605b308871cff7e8d21b5db641a01d1 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-19T21:16:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTA??O - Gilberto ferreira da Silva Neto.pdf: 778320 bytes, checksum: 0605b308871cff7e8d21b5db641a01d1 (MD5) Previous issue date: 2015-11-24 / The water issue in the semiarid region was and still is a process that involves many different feelings and opinions. At first, it stemmed from the idea of combating drought as a solution to solve the entrenched problems that lack water in the semiarid region, through public policies that resulted in the construction of large water works and that the process of the final attended only the large landowners. But over the years, emerged a new vision about these issues and, therefore, what has come to be proposed in the semiarid region was the implementation of coexistence with it, seeking alternatives and solutions that aim to live with a natural and inherent phenomenon to the region. Therefore, civil society organizations began mobilizing and training a network that would strengthen these new reflections on the coexistence idea that originated from experiments conducted by experimenters farmers, associations, among other agents, developing strategies to minimize the difficulties of families mainly through the promotion of access to water during periods of drought. It was in this context that the Articulation of the Semi-Arid ? ASA, a network of over 2000 civil society organizations, establishing a link between them and throughout the semi-arid region, so that thus could get a representative force in the various spheres of society . Faced with this new initiative, some actions have been winning highlights as viable alternatives for coexistence with semiarid conditions, among them are the Program One Million Cisterns (P1MC) and the Programme One Land Two Waters (P1+2), programs these that make up the Water for All program, and have become public policy of the state, where the government went on to direct resources for implementation of these programs for those in the ASA entities. Thus, the present work aims to understand the role of public policies for access to water and coexistence with the semiarid in the Territory of Sisal (Bahia / Brazil), emphasizing the role of P1+2 in this process, as well as identify which and how many were systems in place to capture rainwater for that program in that territory. With the data obtained in the survey, it was found that since the implementation of the P1+2 in Sisal Land in 2009 until 2014, more than 24 million ?reais? have been invested in the construction of 2,217 rainwater harvesting systems. The results show that the implanted public policy has provided the democratization of access to water in the communities; however, there is still the need for universalization of these catchment and rainwater storage systems in the municipalities of Sisal Territory. / A quest?o h?drica no semi?rido foi e ainda ? um processo que envolve diversos sentimentos e opini?es. A princ?pio partia-se da ideia do combate ? seca como solu??o para resolver a problem?tica enraizada de que falta ?gua no semi?rido, atrav?s de pol?ticas p?blicas que resultaram na constru??o de grandes obras h?dricas e que ao final do processo atenderam apenas os grandes propriet?rios de terra. Mas, ao longo dos anos, come?ou-se a ter uma nova vis?o sobre estas quest?es e, desta forma, o que passou a ser proposto no semi?rido foi a implanta??o da conviv?ncia com o mesmo, buscando alternativas e solu??es que visem conviver com um fen?meno natural e inerente ? regi?o. Assim sendo, a sociedade civil organizada come?ou uma mobiliza??o e forma??o de uma rede que viesse a fortalecer essas novas reflex?es sobre a conviv?ncia, ideia esta oriunda de experi?ncias desenvolvidas por agricultores experimentadores, associa??es, dentre outros agentes, desenvolvendo estrat?gias para minimizar as dificuldades das fam?lias, principalmente atrav?s da promo??o do acesso ? ?gua durante os per?odos de estiagens. Foi nesse contexto que surgiu a Articula??o do Semi-?rido ? ASA, uma rede composta por mais de 2000 entidades da sociedade civil, estabelecendo um elo entre elas em todo o semi?rido para que, assim, pudesse adquirir uma for?a representativa nas diversas esferas da sociedade. Diante dessa nova iniciativa, algumas a??es foram ganhando destaques como alternativas vi?veis para a conviv?ncia com o Semi?rido, dentre elas est?o o Programa Um Milh?o de Cisternas (P1MC) e o Programa Uma Terra Duas ?guas (P1+2), programas estes que comp?em o Programa ?gua para Todos, e se tornaram pol?ticas p?blicas de Estado, onde o governo passou a direcionar recursos para execu??o destes programas para as entidades pertencentes ? ASA. Sendo assim, a presente disserta??o tem como objetivo principal, compreender o papel das pol?ticas p?blicas voltadas para acesso ? ?gua e a conviv?ncia com o semi?rido no Territ?rio do Sisal (Bahia/Brasil), enfatizando o papel do P1+2 nesse processo, como tamb?m identificar quais e quantos foram os sistemas implantados para capta??o de ?gua de chuva por esse programa no referido territ?rio. Com os dados obtidos na pesquisa, foi constatado que desde a implanta??o do P1+2 no Territ?rio do Sisal em 2009 at? 2014 mais de 24 milh?es de reais j? foram investido na constru??o de 2.217 sistemas de capta??o de ?gua de chuva. Os resultados mostram que as pol?ticas p?blicas implantadas tem proporcionado a democratiza??o do acesso ? ?gua nas comunidades, entretanto, ainda existe a necessidade da universaliza??o desses sistemas de capta??o e armazenamento de ?gua de chuva nos munic?pios do Territ?rio do Sisal.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Este trabalho teve como objetivo avaliar o aporte atmosférico dos principais constituintes iônicos, em região pouco impactada do estado do Rio de Janeiro. Para tal, fez-se uso de dois coletores automáticos de deposição seca e úmida. Os coletores foram instalados no Parque Nacional do Itatiaia (PNI). Um próximo à Sede, a 820 m de altitude e outro no Planalto, a 2400 m de altitude no PNI. A amostragem foi realizada semanalmente, e as análises dos íons Na+, K+, Mg2+, Ca2+, NH4 +, Cl-, NO3 - e SO42-, além de pH e condutividade foram feitos no dia seguinte à amostragem. As maiores concentrações e taxas de deposição ocorreram na Sede do PNI, com exceção da concentração do Cl- que não foi diferenciada (p > 0,05). De forma geral, as concentrações apresentaram-se baixas, porém as taxas de deposição úmida foram relativamente altas, de modo particular, para NH4 +, NO3 - e SO4 2-. A deposição úmida de NO3 - (189 eq ha-1 ano- 1) na Sede chegou a ser superior ao valor registrado na cidade de Niterói – RJ. A fonte marinha se fez presente nos dois pontos, porém, no Planalto apresentou um excesso de Cl-, provocado pela volatilização de Cl- do aerossol de NaCl, que possibilitou o transporte do gas a uma maior distância. Apenas 3% do SO4 2- presente na deposição do PNI teve como origem o oceano. A média ponderada pelo volume do pH foi 5,35 e 5,00 para Planalto e Sede do PNI, respectivamente. Utilizou-se análise de agrupamentos para identificar eventos outliers. Estes eventos foram influenciados pelo transporte de material de queimadas provavelmente originárias no interior do país.A análise de regressão linear múltipla indicou o H2SO4 e os compostos de Ca2+ como os principais responsáveis pelo controle do pH no Planalto. Na Sede, o H2SO4 também teve papel fundamental na acidificação da precipitação, auxiliado de forma secundária pelo HNO3 e HCl. A neutralização foi principalmente realizada pela NH3. A análise de regressão múltipla possibilitou também, a reconstituição dos compostos de SO4 -2 e NO3 -. No Planalto, os compostos mais importantes de SO4 -2 e NO3- foram (NH4)2SO4 e NH4NO3. Já na Sede foram H2SO4 e NH4NO3. Análise de componentes principais foi aplicada aos dados obtidos das análises químicas da chuva. Tres fatores reproduziram a concentração observada na Sede. Este fatores representaram fontes ácidas, marinhas e aerossol. No Planalto as principais fontes foram gas – aerossol, biogênica e fonte marinha. / The aim this work was to evaluate the atmospheric deposition of main ions in a remote site of Rio de Janeiro State (RJ). Dry/wet deposition were sampled weekly through automatic precipitation collectors in two sites in the Itatiaia National Park,during a complete seasonal cycle (January 1999 to January 2000). Sampling sites were located at the Itatiaia National Park headquarters (Sede site, at 820 m asl)and at the Itatiaia Plateau (Planalto site, at 2400 m asl). Samples were analyzed for Na+, K+, Mg2+, Ca2+, NH4 +, Cl-, NO3 -, SO4 2-, pH and conductivity. Ion concentrations in Sede were high than in Planalto, except for Cl- (p > 0.05). In general, concentrations were low, but wet deposition rates were high, particularly for NH4 +, NO3 - and SO4 2-. NO3 - wet deposition (189 eq ha-1year-1) in Sede was higher than the value reported for Niterói city, RJ. The marine source influenced both sites, but Planalto site presented Cl- excess (non sea salt). Only 3% of the SO4-2 deposition was marine. Volume weighted average pH was 5.35 and 5.00 for Planalto and Sede sites, respectively. Cluster analysis was used to identify outlier events. Multiple linear regression was conducted to identify the main compounds of NO3 - and SO4 2-. Principal component analysis was applied to identify possible sources of rainwater ions. Three factors explained most of the rain concentration variability observed in each site. In the Sede site, these factors represent the acidgas sources, marine source and aerosol sources, while in Planato site the main sources were gas-aerosol, biogenic and marine.

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:03:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 LucianoRCM.pdf: 1122130 bytes, checksum: 38b3caf9fc80157bb441aa6fd22b04ce (MD5) Previous issue date: 2007-08-24 / One of the most evident and actual concern, not only in the scientific means, but also of the public knowledge in general, is the lack problem of the potable water, that come increasing more each time, motivated mainly for the po llution of the sources, the bad use of the water and the increase of the population. In such a way, the necessity of looking for new water sources and the development of techniques to use sources minus explored is becoming even more important and urgent. T he rainwater comes being used since a long time like a supplying source, but, due the few knowledge of its characteristics, the generated preconception and the discrimination around its consumption and to the bad use of the technique of collection and stor age, it comes being little used, wasting consequently a significant parcel of this source. Trying to develop the knowing of some characteristics of the rainwater, the present work looks for to define the curve of variation of the quality of the rainwater i n three points with distinct characteristics of the city of Natal -RN, in the course of the precipitation, in some situations of time and space. For describe the curve of variation of the water s quality, some variables must be analyzed, and to be identifie d when they modify themselves in the endurance of rain, showing in which moment the purification of the water is more or less quickly. The pH, the Turbidity and the Electric Conductivity can be related with a big part of the physicist -chemistries variables found in the water and, like its analyses don't spend any material, they have easy access and measurement. The present work analyzes the curves of decline of these three variables, in three points with distinct characteristics in the city of Natal -RN, being these points: one next to the sea, another one in region with great buildings concentration and the last point in a less polluted area. For the studied region, it was during the five first millimeters of rain that occurs the biggest reduction of the exi sting impurities in the atmosphere, mainly between the first and the second millimeter, and after the five first millimeters the values of the variables stabilize. With exception of the University Campus, where initially the rainwater already has very good quality, the values of Turbidity and Electric Conductivity suffer a brusque reduction after the first millimeter of rain / Uma das preocupa??es mais evidentes e atuais, n?o s? no meio cient?fico, mas tamb?m de conhecimento do p?blico em geral, ? o problema da falta de ?gua pot?vel, que v?m aumentando cada vez mais, devido principalmente ? polui??o dos mananciais, ao mau uso da ?gua e ao aumento da popula??o. Desta forma, a necessidade de se procurar novas fontes d e ?gua e de aperfei?oar as t?cnicas de utiliza??o de fontes pouco exploradas se torna cada vez mais importante e urgente. A ?gua de chuva j? ? utilizada h? muito tempo como fonte de abastecimento, por?m, devido ao pouco conhecimento de suas caracter?sticas , ao preconceito e descrimina??o gerados em torno do seu consumo e ao mau uso da t?cnica de coleta e armazenamento, ela vem sendo subutilizada, desperdi?ando -se assim uma parcela significativa deste manancial. Buscando desenvolver o conhecimento de algumas caracter?sticas da ?gua pluvial, o presente trabalho procura definir a curva de varia??o da qualidade da ?gua da chuva em tr?s pontos com caracter?sticas distintas da cidade de Natal -RN, ao longo da precipita??o, em v?rias situa??es de tempo e de espa?o. Para que se possa descrever a curva de varia??o da qualidade da ?gua, algumas vari?veis devem ser analisadas, de forma a identificar como elas se modificam no decorrer da chuva, mostrando em qual momento a purifica??o da ?gua ? mais e menos acelerada. O pH, a Turbidez e a Condutividade El?trica podem ser relacionados com grande parte das vari?veis f?sico -qu?micas encontradas na ?gua e, como suas an?lises n?o s?o consumpt?veis, tem f?cil acesso e medi??o. O presente trabalho analisa as curvas de decaimento d estas tr?s vari?veis, em tr?s pontos com caracter?sticas distintas na cidade de Natal RN, sendo estes pontos: um pr?ximo ao mar, outro em regi?o com grande concentra??o imobili?ria e o ?ltimo ponto em ?rea menos polu?da. Para a regi?o estudada, foi durante os primeiros 5,0 mil?metros de chuva que ocorreu a grande redu??o percentual das impurezas existentes na atmosfera, principalmente entre o 1? e o 2? mil?metro, e ap?s os primeiros 5,0 mil?metros os valores das vari?veis se estabilizam. Com exce??o do Campus Universit?rio, onde inicialmente a ?gua de chuva j? apresenta qualidade muito boa, os valores de Turbidez e Condutividade El?trica sofrem redu??o brusca ap?s o 1? mil?metro de chuva

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / A captação de águas pluviais não constitui nova estratégia ou tecnologia. No entanto, recentemente tem sido proposta em regiões bem desenvolvidas ou em desenvolvimento (peri-urbanas) em resposta a grandes períodos de estiagens, aumento da demanda por água, maior conscientização pública das enchentes urbanas e sua gênese e, aumento do interesse em práticas de construções sustentáveis, que integram também o uso racional da água. As escolas constituem uma importante fundação da nação, e tem influência no desenvolvimento da sociedade e da sensibilização/ conscientização sobre as questões ambientais. Muitos dos usos da água nas escolas envolvem usos menos nobres da água. Neste contexto, nessa dissertação de mestrado além da análise de marcos legais nesse assunto, foi realizada pesquisa de opinião (entrevista e questionário) junto a atores que interferem no processo decisório da utilização das águas pluviais nas escolas para fins não potáveis. Foram observadas as condições físicas-construtivas das escolas do município do Rio de Janeiro, sobretudo na região da 7a. CRE, que abrange a região da Baixada de Jacarepaguá, área de expansão da cidade. Foi implementada uma unidade para coleta e caracterização da qualidade das águas pluviais, além da caracterização e estudo dos volumes de primeiro descarte (first flush). Os parâmetros de qualidade da água pH, T, OD, ORP, Tu, STD, Condutividade e Salinidade, foram observados com auxílio de sonda multiparâmetros e, através de análise laboratorial de acordo com o Standard Methods, os coliformes termotolerantes. No estudo de percepção foi verificada uma grande aceitação do aproveitamento de águas pluviais para fins não potáveis, embora diretores de escola tenham apresentado informações/percepção divergentes sobre consumo e contas de água das escolas, de sua coordenadoria. Na análise dos parâmetros de qualidade da água versus registros pluviométricos foi observada variabilidade nos eventos pluviométricos observados que limitaram a correlação entre os mesmos, e acabou limitando as conclusões dos estudos de volumes para primeira lavagem e descarte (first flush). Os resultados da pesquisa permitem recomendar a implementação de políticas públicas para aproveitamento de águas pluviais para fins não potáveis nas escolas, mas, com o devido apoio tecnológico. Recomenda-se o aperfeiçoamento e automatização do sistema de coleta de águas pluviais para os estudos de first-flush e otimização dos volumes de descarte. / Rainwater harvesting does not constitute a new strategy or technology. However, recently it has been proposed in well-developed regions or in development (peri-urban) in response to long periods of dryness, increased demand for water, greater public awareness of urban flooding and its genesis, and increased interest in sustainable construction practices, incorporating also the rational use of water. Schools are an important foundation of the nation and has influence in the development of society and awareness about environmental issues. Many of the uses of water in schools involve less noble uses of water. In this context, this dissertation in addition to the analysis of legal frameworks in this matter was held survey (interview and questionnaire) with actors who interfere in the decision-making process of the use of rainwater for non potable purposes in schools. Schools physical- constructive conditions were observed of the municipality of Rio de Janeiro, especially in the region of the 7th CRE, which covers the region of Baixada de Jacarepaguá, area in expansion of the city. It was implemented a unit for collection and characterization of rainwater quality, plus the characterisation and study of volumes of first flush. The water quality parameters pH, T, DO, ORP, Tu, TDS, Conductivity and Salinity, were observed with the aid of multi-parameter probe and, through laboratory testing in accordance with the Standard Methods, the fecal coliforms. In the study of perception was verified a wide acceptance of the use of rainwater for drinking purposes, although school directors have submitted divergent perception/information about consumption and water bills of the schools in its coordination. In the analysis of water quality parameters versus rainfall records was observed a certain variability in the rainfall events observed that limited the correlation between them, and ended up limiting the conclusions of the studies of volumes for the first washing and disposal (first flush). The search results allowed to recommend the implementation of public policies for rainwater utilization for potable purposes in schools, but with a technological support. It is recommended the improvement and automation of the rainwater collection system for studies of first-flush and optimization of disposition volumes.

Diante de um cenário de degradação ambiental global, escassez de matéria prima, água, energia, aumento da poluição, crise social e econômica, é feita a proposição de uma Arquitetura de Baixo Impacto Humano e Ambiental - ABIHA.Todas estas variáveis trazem novos elementos à Arquitetura aumentando a sua complexidade e fazendo com que haja necessidade de adaptação.Apesar de todas as incertezas e contradições envolvendo as questões de sustentabilidade, seus conceitos e sua aplicação na Arquitetura são abordados neste contexto.Além das questões conceituais, são apresentadas aplicações práticas da ABIHA, no Jardim Sustentável, na Reciclagem do Galpão da POLI e no MINI labiratório de Conforto e Eficiência Energética.Estas aplicações seriram de base para a proposta de Sistematização que é apresentada no final deste trabalho como parte das conclusões finais. Esta proposta é apenas início de muitas pesquisas que ainda devem ser feiras rumo a uma Arquitetura mais Sustentável. / The actual global environmental context is one of fierce degradation : reflecting in the exhaustion of natural sources, increase of air, soil and water pollution, and social and economic crises.Facing such a scenario, it is proposed in this work, principles of architecture of low human environmental impact (arquitetura de baixo impacto humano e ambiental) - ABIHA.All these variables bring new parameters to the design of building, including their entire life cycles.Under these new ciecunstances it is observed an increae of the complexity in this design process, making necessary discussions for change.Despite all the uncertainties and contradictions about issues of sustainability, their concepts, as well as their applications are approached in the context of this work.Besides the conceptual matters, practions applications of ABIHA are carried out, in the example of the sustainable garden, warehouse recycling and the movable environmental laboratory (sensors and data lggers).Such experiences of practical application were fundamental to create the basis for the methodological assessment proposed as part of the final conclusions of this research.However, this procedure of evaluation is understood merely as the beginning of a big range of other researchs, which shlould be developed towards a more sustainable architecture.

O objetivo global deste trabalho foi fornecer subsídios para melhor compreender como as políticas públicas voltadas às emissões veiculares, incluindo o uso de etanol combustível, podem afetar a composição química da atmosfera. O peróxido de hidrogênio (H2O2) é um dos oxidantes mais importantes presentes na troposfera, podendo participar de reações com uma variedade de compostos orgânicos e inorgânicos. Neste trabalho, a determinação de H2O2, etanol, acetaldeído e outras espécies orgânicas e inorgânicas, foi realizada na fase gasosa, água de chuva e em águas superficiais. Foi utilizado de forma pioneira o método fluorimétrico baseado na formação do fluoróforo 2,7-diclorofluoresceína para determinar H2O2 em amostras de águas naturais (LD = 2 nmol L-1 e LQ = 7 nmol L-1). Enquanto outros métodos demandam a análise imediata da amostra, neste caso, o fluoróforo permanece estável por cerca de 48 h, facilitando as análises e o trabalho de campo. A concentração de H2O2 na água de chuva de Ribeirão Preto coletada de 2014 a 2017 variou entre 5,8 e 96 mol L1, com média ponderada pelo volume (MPV) de 28,9 ± 1,3 µmol L-1 (n = 88). Foi observado que a radiação solar foi um parâmetro mais importante na formação de H2O2 do que no seu consumo. Enquanto as concentrações MPV de sulfato (pH < 5) e nitrato na água de chuva decresceram em torno de 35% em 2017 com relação a 2014, as concentrações de H2O2 praticamente dobraram no mesmo período. A correlação negativa entre essas espécies evidencia que as políticas nacionais destinadas a reduzir as emissões veiculares podem alterar a capacidade oxidativa da atmosfera. As concentrações de H2O2, etanol e acetaldeído na fase gasosa em Ribeirão Preto (RP) e São Paulo (SP) foram determinadas, utilizando de forma pioneira no Brasil, o método de coleta do condensado. As concentrações de etanol na atmosfera de RP (15,0 ± 6,6 ppbv, n = 19) e SP (22,0 ± 9,4 ppbv, n = 10) foram relativamente próximas, apesar da frota veicular de SP ser ~ 16 vezes maior. Essas concentrações de etanol são cerca de 21 vezes maiores que aquelas relatadas nos Estados Unidos devido ao elevado uso de etanol combustível no Brasil. As médias das concentrações de H2O2 e acetaldeído na atmosfera foram, respectivamente, de 2,10 ± 1,46 e 16,3 ± 6,0 ppbv em RP; e 1,29 ± 0,62 e 14,4 ± 5,4 ppbv em SP. A avalição diurna mostrou que enquanto a concentração de H2O2 aumentou com a radiação solar, a concentração de etanol diminuiu numa taxa próxima da produção de acetaldeído. Esses resultados indicam que o H2O2 pode ser um oxidante importante de etanol a acetaldeído em fase gasosa, sendo este último de elevada toxicidade para o ser humano. Os fluxos na interface ar-água nos locais estudados em RP e SP mostram que o corpo dágua funcionou como um sumidouro de H2O2. Já o fluxo de etanol foi variável, isto é, ora invasivo e ora evasivo, com evidências de uma importante produção fotoquímica dessa espécie no meio aquático. / The main objective of this work was to provide insights to better understand how the public policies focused on vehicular emissions, including the use of ethanol fuel, can affect the chemical composition of the atmosphere. Hydrogen peroxide (H2O2) is one of the most important oxidants in the troposphere and it can participate in reactions with a variety of organic and inorganic compounds. In this work, determination of H2O2, ethanol, acetaldehyde and other organic and inorganic species was carried out in the gas phase, rainwater and surface water. The fluorimetric method based on the formation of the 2, 7-dichlorofluorescein fluorophore was applied for the first time to determine H2O2 in natural water samples (LOD = 2 nmol L-1 and LOQ = 7 nmol L-1). While other methods require the immediate analysis of the sample, in this case, the fluorophore remains stable for about 48 h, facilitating the analyzes and fieldwork. H2O2 concentrations in rainwater of Ribeirão Preto collected between 2014 and 2017 ranged from 5.8 to 96 mol L-1, with a volume-weighted mean (VWM) of 28.9 ± 1.3 mol L-1 (n = 88). The solar radiation was observed to be a more important parameter in the formation of H2O2 than in its consumption. While the VWM concentrations of sulfate (pH <5) and nitrate in rainwater declined by approximately 35% in 2017 compared to 2014, H2O2 concentrations virtually doubled over the same period. The negative correlation between these species shows that national policies aimed at reducing vehicle emissions may modify the oxidizing capacity of the atmosphere. Gas phase H2O2, ethanol and acetaldehyde concentrations in Ribeirão Preto (RP) and São Paulo (SP) were determined using, for the first time in Brazil, the method of condensate collection. Ethanol concentrations in the atmosphere of RP (15.0 ± 6.6 ppbv, n = 19) and SP (22.0 ± 9.4 ppbv, n = 10) were relatively close, although the SP vehicle fleet is ~ 16 times higher. These ethanol concentrations are about 21 times higher than those reported in the United States due to the high use of ethanol fuel in Brazil. The mean concentrations of H2O2 and acetaldehyde in the atmosphere were, respectively, 2.10 ± 1.46 and 16.3 ± 6.0 ppbv in RP; and 1.29 ± 0.62 and 14.4 ± 5.4 ppbv in SP. Daytime variation showed that while H2O2 concentration increased with solar radiation, ethanol concentration decreased at a rate close to the one of acetaldehyde production. These results indicate that H2O2 may be an important oxidant of ethanol to acetaldehyde in the gas phase, the latter being highly toxic to humans. Fluxes in the air-water interface at the studied sites in RP and SP show that the water body worked as an H2O2 sink. On the other hand, ethanol fluxes were variable, i.e., sometimes invasive and sometimes evasive, with evidence of an important photochemical production of this species in the aquatic environment.

O estudo da variação da composição atmosférica contribui para a compreensão dos efeitos das emissões antrópicas sobre a troposfera. A análise química da água de chuva assume importância neste contexto, uma vez que a precipitação úmida constitui um excelente meio de remoção de muitos poluentes da atmosfera. O aumento de acidez das chuvas, em várias partes do planeta, tem sido associado, predominantemente, à presença de ácidos fortes como o sulfúrico e nítrico, e ácidos orgânicos como acético e fórmico, originados pela oxidação de compostos de enxofre, nitrogênio e carbono, respectivamente. Dando continuidade a pesquisas anteriores sobre deposição úmida realizadas no IQ-USP, no presente trabalho buscou-se extrair mais informações de titulações potenciométricas e condutométricas de água de chuva, mediante aperfeiçoamento dos métodos de cálculo, com recursos quimiométricos modernos, de modo a complementar as medidas de pH e condutividade convencionais. As concentrações de espécies ácidas ou básicas nas amostras de água de chuva são da ordem de 10-5 mol L-1, muito abaixo das concentrações empregadas na prática cotidiana das titulações potenciométricas (tipicamente, no intervalo de 10-1 a 10-3 mol L-1). Dessa forma, propôs-se o uso de um método de regressão não linear (RNL) multiparamétrica, baseado no método de Levenberg-Marquardt, para a análise de dados potenciométricos (TP-RNL) após procedimento de transposição de coordenadas das curvas de titulação. Ao lado das determinações das concentrações dos analitos, pôde-se estimar ou refinar as constantes de protonação das bases de Brönsted presentes. Para tanto, procedeu-se ao ajuste por RNL das concentrações e/ou das constantes de protonação das bases presentes, de modo a minimizar o quadrado dos desvios entre os valores experimentais e os calculados em função do titulante adicionado, recorrendo a uma equação geral baseada no número médio de protonação de cada uma das bases. Ficou demonstrada a possibilidade de se determinar a soma de ácidos fortes completamente dissociados, soma de ácidos fracos com pK próximo a 4 (principalmente ácidos acético e fórmico), HCO3-/H2CO3 e a soma de bases fracas com pK ao redor de 9 (essencialmente NH3/NH4+). Durante as titulações, a facilidade em se coletar medidas de condutância simultaneamente às de pH levou a elaboração de um método sofisticado de análise de curvas de titulação condutométrica. Para tanto, desenvolveu-se uma equação de RNL baseada na contribuição das espécies em cada valor de pH e na condutância iônica medida (TC-RNL). A equação de TC-RNL é alimentada por dados de pH em função do titulante adicionado, oriundos de titulações potenciométricas. Dessa forma, foi possível caracterizar diretamente amônio e bicarbonato, além do conteúdo iônico total que não participa dos equilíbrios ácidos/base existentes no sistema. Adicionalmente, foi possível separar a contribuição do ácido acético da do fórmico, tarefa impossível por TP-RNL, ao menos nas baixas concentrações encontradas na chuva. Nas mesmas amostras de chuva tituladas foi procedida a análise por eletroforese capilar de zona com detecção condutométrica sem contato (CZE-CCD), conforme procedimento descrito na literatura, estimando-se os cátions e ânions majoritários. Num aperfeiçoamento do método para ânions, viabilizou-se a determinação simultânea HCO3-. Para validar os resultados obtidos por CZE-CCD, recorreu-se à cromatografia de íons. As concentrações de vários analitos, dependendo das amostras de chuva, avizinham-se do limite de quantificação das técnicas TP-RNL, TC-RNL e CZE-CCD. Mesmo assim, para as amostras de chuva analisadas, em geral, houve concordância satisfatória entre os valores estimados pelas três técnicas para espécies agrupadas da seguinte forma: ácidos fortes, ácidos fracos, amônio e bicarbonato. / Ivestigation of the variability of atmospheric chemical composition is an important tool for the evaluation and comprehension of anthropic emissions effects.Rainwater analysis has great importance in this context because wet deposition represents an efficient removal route of many atmospheric pollutants. The acidification of rainwater over wide regions of the planet is associated with the increased presence of strong acids, like sulfuric and nitric ones, and organic acids, such as acetic and formic, mainly originated from oxidative reactions od sulfur, nitrogen and carbon compounds in the atmosphere. In the context of a broad research line at IQ-USP devoted to the study of wet deposition and associated atmospheric chemistry, this dissertation advances the subject of using moderm chemometric methods to extract reliable analytical information from potentiometric and conductometric titrations of rainwater. The concentrations of acidic and alkaline species in rainwater are typically below 5 x 10-5 mol L-1, out of the reach of conventional potentiometric titrations (widely applied in the range of 10-1 and 10-3 mol L-1). Thus, multiparametric non-linear regression based on Levenberg-Marquardt method combined with coordinates transposition to reduce iterative calculation is proposed for the analysis of potentiometric data (PT-NLR). General equations based on the average protonation number of each base are used to describe the system. Bases concentrations and/or protonation constants are adjusted by NLR in order to minimize the sum-of-squares of the residuals between experimental and calculated values of the titration curves. The data analysis was tuned to provide four parameters as output: the sum of strong acids, the sum of weak acids with pK around 4.2 (mainly acetic and formic acids), the sum of HCO3-/H2co3 and the sum of weak bases with pK near 9 (essentially NH3/NH4+). To extract more analytical information from the acid/base titrations, conductance meassurements were made simultaneously with the pH readings, and a sophisticated data analysis method was envisioned. The pH data and available protonation constants for bases included in the model are used to compute the distribution of the species. The available conductivity of each species of the model is introduced in a general equation where the only unknowns are the total concentrations of the bases and of electrolyte not involved in acid/base equilibria. All these concentrations are adjusted by NLR on the conductance data, resulting in the first successful conductometric titration method with non-linear regression analysis, CT-NLR. The great advantage over PT-NLR was the capability to distinguish the contributions of acetic and formic acids in rainwater (an impossible task in PT-NLR method), but total strong acids, ammonium and bicarbonate are determined as well, beside the total ionic content of species not involved acid-base equilibria. Rainwater samples were also analysed by capillary zone electriphoresis equipment with contactless conductometric detection (CZE-CCD), as decribed in literature, regarding the major cations and anions. An improved CE method for anions was developed to afford the simultaneous determination of HCO3-. Validation of results was made with the reference method of ion chromatography. Although in many samples some analytes are low and close to the quantification limits od CZE-CCD, PT-NLR and CT-NLR, satisfactory agreement was achieved between values obtained by the three techniques for strong acids, weak acids, ammonium and bicarbonate.

Made available in DSpace on 2016-04-18T12:12:35Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Erica Lemos Gil1.pdf: 2862645 bytes, checksum: d9189d14056d9e724d267c119b4f37a0 (MD5) Erica Lemos Gil2.pdf: 1440072 bytes, checksum: 3284e71e614fe6c3e919fb4e13e8b416 (MD5) Previous issue date: 2009-08-07 / The objects of study in this research are projects of residential architecture with capture and use of rainwater. The research aims to address the use of rainwater as a condition for architectural projects; shows how the systems, which captures and use the rainwater, impacts on architecture and in the city; raise, through interviews, the architect´s "design stance" to guide and reference new architectural proposals. The results of the research detects the importance of these systems in architectural projects, shows that its design should be started already in the stage of preliminary study, also shows changes in the architect s design stance ; and concludes that, in São Paulo, the volume of rainwater that can be captured and used in residential edifications, for not potable purposes, is very significant. The research s conclusions and data can support future researches and disseminate the proposition of the use of rainwater in architectural projects. / Os objetos de estudo desta pesquisa são projetos de arquitetura de residências unifamiliares com captação e aproveitamento de águas pluviais. A pesquisa tem como objetivos abordar o aproveitamento de águas pluviais como condicionante dos projetos arquitetônicos; verificar como os sistemas de captação e aproveitamento de águas pluviais impactam na arquitetura e na cidade; levantar, através de entrevistas, a postura projetual de arquitetos e contribuir para referenciar novas propostas no âmbito da arquitetura. Os dados da pesquisa detectam a importância da proposição destes sistemas nos projetos de arquitetura; mostram que sua concepção deve ser iniciada já na etapa de estudo preliminar, evidenciam mudanças na postura projetual dos arquitetos neste sentido e concluem que, para o município de São Paulo, o volume de águas pluviais que pode ser captado em residências unifamiliares e aproveitado para fins não potáveis é bastante significativo. As conclusões e dados obtidos podem subsidiar futuras pesquisas e divulgar a proposição do aproveitamento de águas pluviais em projetos arquitetônicos.

Este trabalho avaliou a deposição úmida de duas localidades da cidade de São Paulo (Universidade Presbiteriana Mackenzie localizada na região central e no IAG/USP localizado na zona oeste de São Paulo) e uma localidade pertencente ao município de Cubatão (CEPEMA), na Baixada Santista. O período de estudo compreendeu os meses de julho/2009 a agosto/2010 para o IAG/USP e Cubatão; enquanto que o conjunto amostral no Mackenzie é referente ao período de julho de 2002 a outubro de 2008. A partir da comparação com dados climatológicos verificaram-se para ambas as regiões que o ano de 2009 teve um inverno anomalamente chuvoso; e o ano de 2010 apresentou um verão seco. Observaram-se diferentes faixas de concentrações médias ponderadas por volume (MPV) dos íons majoritários para cada região: Cubatão, onde os íons dominantes foram: cloreto (60,3 mol L-1), sódio (51,4 mol L-1), sulfato (24,0 mol L-1), amônio (23,3 mol L-1) e nitrato (17,4 mol L-1); enquanto que na região do IAG/USP os íons dominantes foram: amônio (25,5 mol L-1) e nitrato (16,3 mol L-1). Obtiveram-se valores médios de pH em água de chuva de 4,8 e 5,3 em Cubatão e São Paulo respectivamente. Registraram-se 12 eventos (em 99) de chuvas ácidas em Cubatão e apenas um entre 59 eventos no IAG/USP. Estimou-se a contribuição marinha para os íons Ca2+, Na+, Mg2+, K+, Cl- e SO42-, observou-se que o íon de referência mais adequado para tal estimativa em São Paulo foi o sódio, entretanto para Cubatão o íon mais adequado foi o magnésio. A partir destas premissas pode se destacar que os íons potássio, cálcio e sulfato apresentaram baixa influência marinha em ambas as regiões (<11%), entretanto, o íon cloreto apresentou grande contribuição marinha (>63%) para os dois municípios. A análise estatística multivariada para São Paulo destacou o papel da relação entre o íon amônio com sulfato e nitrato no processo de neutralização da acidez da atmosfera; além da relação da brisa marítima com as concentrações dos íons sódio e cloreto, principalmente no período chuvoso. Ressalta-se também que a contribuição de sódio e cloreto não foi unicamente oceânica e que processos antrópicos e/ou naturais continentais desconhecidos contribuíram para estas concentrações. / This study evaluated the wet deposition of two localities in São Paulo city (University of Mackenzie in the central region and the University of Sao Paulo, IAG/USP, in the west area) and one in Cubatão (CEPEMA), both in Sao Paulo State. The sampling period happened from July 2009 to August 2010 in the IAG/USP and CEPEMA; while the samplings in the Mackenzie were from July 2002 to October 2008. The climatological data analysis showed that the year 2009 had an abnormally rainy winter, and 2010 presented a dry summer for both regions. The major ion volume weight mean (WMV) concentrations for Cubatão were: chloride (60.3 mol L-1), sodium (51.4 mol L-1), sulfate (24, 0 mol L-1), ammonium (23.3 mol L-1) and nitrate (17.4 mol L-1), while in the IAG / USP the dominant ions were: ammonium (25.5 mol L-1) and nitrate (16.3 mol L-1). The average rainwater pH values in CEPEMA and in IAG/USP reached 4.8 and 5.3 respectively. The acid rain events were recorded in 12 samples of Cubatão (from 99 totals) and only one (from 59 total samples) in the IAG/USP. The marine contribution were estimated for Ca2+, Na+ / Mg2+, K+, Cl- and SO42- and was observed that the most appropriate reference ion for this estimative in Sao Paulo was the sodium, however to Cubatão the most appropriate ion was magnesium. From these premises it is emphasized that the potassium, calcium and sulfate showed low marine influence in both regions (<11%), however the chloride ion showed large marine contribution (> 63%) for the two regions. Multivariate statistical analysis to Sao Paulo rainwater has highlighted the role of the relation between ammonium with sulfate and nitrate in the process of neutralizing the acidity of the atmosphere, besides of the relation of sea breeze with the concentrations of sodium and chloride ions, especially in the rainy season. The results also emphasized that the contribution of sodium and chloride was not natural oceanic only and anthropogenic and/or natural unknown sources on the continent contributed to these concentrations.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / This work shows a study about the system efficiency of rainwater s usage in the central region of Rio Grande do Sul and it aims to evaluate the utilization of not potable waters´ potential that come from impermeable surfaces. The hydrological potential was classified very good, considering pluvial sources (rainwater) from 30 regions' station, with historical series higher than 15 years. The activities to exploitation and its respectively demands were chosen, determining the efficiency of the system usage, with the use of different areas of captation and commercial volumes of rainwater tanks. The volumetric reliability was calculated in single-family house with the use of daily and monthly precipitation from the historic series of Santa Maria (code 02953034), volumes of 10, 12 and 20 m³ and areas of 70, 100, 150, 200 and 300 m². It was verified that the use of daily or monthly sources (datas) of precipitation conducted to nearest results. There are coincidences to minimum values, including in the dimension of the area s captation and the volume of storage. However, it was observed that to maximum reliability, the volume s results and the areas are bigger when monthly sources (datas) were used. In order to compare the sources, it was analyzed the efficiency applying volumes of water tanks determined by Kobiyama and Hansen Method (2002) to Cacequi´station (code 02954001). In this case, it was also determinated the captation s area that resulted in better volumetric reliability. The comparative analysis between the studied stations showed that there is a significant efficiency s development in function to the increase of the area of captation to the same volume of storage in comparison to a small variation of efficiency to the enlargement to the volume of a constant area. The methodology in this study offers an interconnected vision of the influence of the different constituents of the system usage, simulating the behavior of the system as a whole. The demands of single-family house with area of 70 m2 and water tanks of 500 L the minimum of efficiency found was 20% and the maximum was 28.33%. To multi-store building with area of 300 m² and 15000 L of reservoir s volume, the minimum was 10% and the maximum was 17.33%. In Gas Stations with 1000 m² of area and volume of 20000 L, the minimum volume was 40% and the maximum 58%. In beer s industry with area of 7000 m² and reservoir volume of 20000 L, the results showed minimum of 25% and maximum of 38.65¨%. The method presented makes possible the graphic visualization of the efficiency to be obtained in the usage systems to determine captation area, rainwater tanks volume and the implemented demands. It also allowed to verify the dimension to be projected in relation to captation s area and the volume of storage, since the demands has been determinated to reach and determine the intended efficiency. The equation s adjustment to the reservoir s sizing was obtained from a R2 coefficient adjustment of 0.9925 and from Nash coefficient of 0.9914. The criteria showed and discussed revealed adequate, resulting in efficiencies quite satisfactory to partial demands to not potable waters in the analyzed cities. / Este trabalho apresenta um estudo da eficiência do sistema de aproveitamento das águas pluviais na região central do Rio Grande do Sul e tem como objetivo geral avaliar o potencial de aproveitamento para fins não potáveis de águas provenientes de superfícies impermeáveis. O potencial hidrológico foi classificado considerando os dados pluviométricos de 30 estações da região, com séries históricas superiores a 15 anos e resultou Muito Bom . As atividades para aproveitamento e suas respectivas demandas foram escolhidas, determinando-se a eficiência do sistema de aproveitamento, com a utilização de diferentes áreas de captação e volumes comerciais de reservatórios. A confiabilidade volumétrica foi calculada em residência unifamiliar com a utilização de precipitações diárias e mensais da série histórica de Santa Maria (código 02953034), volumes de 10, 12 e 20 m³ e áreas de 70, 100, 150, 200 e 300 m². Foi verificado que o uso de dados diários ou mensais de precipitação conduziu a resultados próximos. Para valores mínimos há uma coincidência, inclusive, nas dimensões da área de captação e volume de armazenamento. Entretanto, para confiabilidade máxima observa-se que os resultados de volumes e áreas são maiores quando do uso de dados mensais. Por critérios comparativos procedeu-se, também, a análise da eficiência com o emprego de volumes de reservatório determinados pelo método de Kobiyama e Hansen (2002) para a estação de Cacequi (código 02954001). Neste caso, determinou-se também, as áreas de captação que resultavam em melhor confiabilidade volumétrica. A análise comparativa entre as estações estudadas demonstrou que existe um crescimento mais significativo da eficiência em função do aumento da área de captação para um mesmo volume de armazenamento em comparação a uma menor variação da eficiência para um aumento do volume a uma dada área constante. A metodologia proposta oferece uma visão interligada da influência dos diferentes constituintes do sistema de aproveitamento, simulando o comportamento deste como um todo. Para a demanda em residências unifamiliares com área de 70 m² e volume do reservatório de 500 L a eficiência mínima encontrada foi 20% e a máxima de 28,33%. Já para residências multifamiliares com área de 300 m² e volume de 15000 L a mínima foi de 10% e a máxima de 17,33%.. Nos postos de combustíveis com área de 1000 m² e volume de 20000 L o valor mínimo foi de 40% e o máximo de 58%. Em indústria de cerveja com área de 7000 m² e volume do reservatório de 200000 L os resultados demonstraram um mínimo de 25% e máximo de 38,65%. O método apresentado possibilita a visualização gráfica da eficiência a ser obtida nos sistemas de aproveitamento para determinada área de captação, volume de reservatório e demanda já implantada. Permite ainda, verificar as dimensões a serem projetadas em termos de área de captação e volume de armazenamento, conhecida a demanda, para que se consiga atingir uma determinada eficiência pretendida. O ajuste da equação para dimensionamento do reservatório foi obtido para um coeficiente de ajuste R2 de 0,9925 e Coeficiente de Nash de 0,9914. Os critérios apresentados e discutidos mostraram-se adequados resultando em eficiências consideravelmente satisfatórias ao atendimento parcial das demandas para fins não potáveis nos municípios analisados.