Orientadores: João Santana da Silva, Antonio Campos Neto / Resumo: As duas lectinas presentes em sementes de A. intergrifolia foram obtidas por cromatografia de afinidade. Uma é a lectina não mitogênica Jacalina, ligante de D galactose; e a outra é a lectina mitogênica Artocarpina que possue especificidade para resíduos manosídeos. Essas duas lectinas foram utilizadas para se estudar o perfil de citocinas produzidas por células esplênicas murinas quando estimuladas por lectinas com distintas especificidade para carboidratos. Os resultados mostraram que a F. Arto é capaz de estimular a síntese de IL-2, IL-4, TNF e IFN-?. Esta lectina não foi no entanto capaz de induzir a síntese de TGF-ß. Em contraste a Jacalina induziu altos níveis de TGF-ß, baixos níveis de TNF mas não induziu a secreção de IL-2, IL-4 e IFN-?. As citocinas IL-3/GM-CSF e IL-6 foram estimuladas igualmente por ambas lectinas. Estes resultados sugerem por conseguinte que: as sínteses de TNF, IL-3/GM-CSF e IL-6 estão associadas aos resíduos glicídicos de D manose ou D-galactose; as sínteses de IL-2, IL-4, IFN-? estão associados ao resíduo de D-manose e a síntese de TGF- ß está associada ao resíduo de D-galactose / Abstract: In the present thesis we investigated the pattem of cytokine secretion by murine spleen cells after the stimulation with two lectins specific for distinct carbohydrates. The lectins Jacalin and Artocarpin, specific for D-galactose and D-mannose respectively were obtained from the seeds of Artocarpus integrifolia by affnity chromatography and were used in these studies. Both lectins bind to murine spleen cells but the fate of this binding is different. The binding to the D-mannose containing cell surface molecules caused the spleen cells to proliferate. In contrast the cell activation via D-galactose containing cell surface molecules did not induce the spleen cells to proliferate. Consistent with these results was the pattern of cytokine secreted by the spleen cells. Thus, the activation of the spleen cells with F. Artocarpin caused the secretion of IL 2, IL 4, IFN-? and TNF. However the binding of F.Artocarpin to the spleen cells did not induce the secretion of TGF-ß. In contrast the activation of the spleen cells via the D-galactose cell surface molecules, induced by Jacalin, resulted in large production of TGF-ß, little production of TNF and no secretion of IL 2, IL 4 and IFN-?. The secretion of IL3/GM-CSF and IL 6 was equally induced by the binding of the lectins to either D-mannose or D-galactose containing cell surface molecules / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Biolgia / Made available in DSpace on 2018-07-19T01:42:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Delgado_Maristela_M.pdf: 2676142 bytes, checksum: 8c382e538652cd9b31d0d9a814dc35b7 (MD5) Previous issue date: 1993 / Mestrado / Mestre em Imunologia

Orientador : Antonio Claudio Herrera Braga / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-19T09:30:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Harris_MariaInesNogueiradeCamargo_D.pdf: 11436749 bytes, checksum: fb0f1fe7d6fffecdf4143c5eb9a062d0 (MD5) Previous issue date: 1994 / Doutorado

Orientador: Jose Augusto Rosario Rodrigues / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-07-19T17:45:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sousa_JoanaD'ArcFelixde.pdf: 12571035 bytes, checksum: af63343958a2f93ce4445277c7cc6366 (MD5) Previous issue date: 1994 / Tese (doutorado) - Universidad

Orientador: Anita Jocelyne Marsaioli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T05:11:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_CleuzaConceicaoda_D.pdf: 4044559 bytes, checksum: e6115446cc8dff3a6429cc162154074b (MD5) Previous issue date: 1995 / Doutorado

Orientadores: Lucia H. Innocentini Mei e Claudio Lucio Rossi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-20T05:45:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Covolan_VeraLucia_M.pdf: 2102331 bytes, checksum: 75978c6aeed81ba3d0e16c20a0fb91bd (MD5) Previous issue date: 1995 / Resumo: Através de polimerização em emulsão obteve-se um látex de poliestireno. Este látex na presença de grupos funcionais adequados foi modificado quimicamente para a obtenção de um lates de polidiazoestireno, que tem aplicação na medicina, em testes imunológicos do tipo aglutinação. A síntese deste látex consistiu de 4 etapas: obtenção do poliestireno em emulsão, nitração e diazotização. Estas etapas foram caracterizadas através espectroscopia infra-vermelho (FT-IR) e Raman, microscopia eletrônica de varredura (MEV) e calorimetria diferencial de varredura (DSC). Foram feitas também a determinação da porcentagem de conversão através de um método gravimétrico e a determinação do diâmetro médio das partículas utilizando-se um contador de micro partículas (Coulter-Counter). Pelas características espectrais verificou-se a obtenção do poliestireno e as modificações químicas foram constatadas pela presença das bandas características dos grupos 'N¿¿O IND. 2¿, 'N¿¿H IND. 2¿ e ¿N=N- ligados ao poliestireno. O diâmetro médio das partículas, para 5 sínteses realizadas, variou de 0,058 ¿ 0,181 'mu¿m e pelas análises morfológicas verificou-se homogeneidade na distribuição dos diâmetros das partículas. A porcentagem de conversão foi calculada e variou entre 82 e 98%. Testes imunológicos preliminares foram realizados e o látex sintetizado mostrou ser eficiente nas reações de aglutinação. Esses resultados conferem à técnica, simplicidade, rapidez e baixo custo e mostram que este material pode ter grande utilidade em laboratórios de rotina diagnóstica / Abstract: A polystyrene latex was obtained through emulsion polymerization. In presence of suitable functional groups, this latex was chemically modified in order to obtain a polydiazostyrene latex, which has broad application in agglutination assays in medicine. The synthesis of this latex consisted of four steps: obtention of polystyrene in emulsion, nitration, amination and diazotization. These steps were characterized through Infra-red Spectroscopy (FT-IR), Raman Spectroscopy, Scanning Electron microscopy (SEM) and Differential Scanning Calorimetry (DSC). The polymerization convertion rate was determined by the gravimetric method. The particles mean size and the distribution of the particles size were determined by using a sub-micron particles analyzer (Coulter-conter). The obtention of the polystyrene was verified by the spectral characteristics. The chemical modifications were confirmed by the presence of the characteristic bands of 'N¿¿O IND. 2¿, 'N¿¿H IND. 2¿ and ¿N=N- groups. For six syntheses the particles mean size ranged from 0.058 to 0.181 'mu¿m and the homogenelty in the particles size distribution was verified through morphological analyses. The convertion rate ranged from 82 to 98%. Preliminary immunological assays were carried out and the synthesized polydiazostyrene latex showed good agglutination. These results suggest that this material can be of great use in laboratories of clinical pathology, thanks to the simplicity, promptness and low cost which it confers to agglutination assays / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Nesta tese, efetuamos estudos visando à síntese de sesquiterpenos bacanos, cuja etapa chave consistiu na construção do sistema cis-hidrindânico, através de reação de contração de anel de cis-octalinas e 2-octalonas mediada por trinitrato de tálio (TTN). Apenas as cis-octalinas como, por exemplo, o cis-4a-metil-l,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidronaftaleno e o cis-4a, 7-dimetil-l,2,3,4,4a,5,8,8a-octa-hidronaftaleno, foram passíveis de reação de contração de anel em rendimentos satisfatórios; já a cis-5,10-dimetil-l(9)-octal-2-ona levou ao produto de contração em baixo rendimento. Tentamos utilizar a reação de cis-4a-metil-l,2,3,4,4a,5,8,8a-octa-hidronaftaleno com TTN na síntese da nor-baquenolida-A, porém não conseguimos completar a síntese desta, pois não foi possível efetuar a última etapa sintética, nas várias abordagens testadas. Grandes esforços também foram empregados na preparação diastereosseletiva da cis-5,10-dimetil-l(9)-octal-2-ona através de três abordagens diferentes que foram investigadas, sendo duas delas com êxito. Contudo, o baixo rendimento (38%) da etapa de contração de anel da cis-5,10-dimetil-l(9)-octal-2-ona não permitiu a continuação da rota sintética proposta para a baquenolida-A. Também realizamos a resolução cinética de três diferentes cis-octalóis que foram preparados através da reação de Diels-Alder seguida de redução diastereosseletiva - com a lipase Novozym 435, e os produtos resolvidos foram obtidos em excelentes rendimentos isolados (≥ 40% para cada enantiômero) e excelentes excessos enantioméricos (≥ 98%). / In this thesis, we have developed studies towards the synthesis of sesquiterpenes bakkanes, which key step consisted on the construction of the cis-hydrindanic system through a thallium(III) mediated ring contraction reaction of cis-decalins and 2-octalones. Only the cis-octalins, such as the 1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-4a-methylnaphthalene and the 1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-4a,7-dimethylnaphthalene, were able to be ring contracted in satisfactory yields; the 4,4a,5,6,7,8-hexahydro-4a,5-dimethylnaphthalen-2(3H)-one, however, furnished the ring contraction product in low yield. We tried to use the reaction of 1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-4amethylnaphthalene with TTN in the synthesis of nor-bakkenolide-A, but we could not accomplish the synthesis because it was not possible to make the last step of the sequence, in all tested approaches. Great efforts were made in the diastereoselective preparation of the 4,4a,5,6, 7 ,8-hexahydro-4a,5-dimethylnaphthalen-2(3H)-one, through three different approaches that were investigated, being two of them with profit. However, the low yield (38%) of the ring contraction reaction of 4,4a,5,6, 7,8-hexahydro-4a,5-dimethylnaphthalen-2(3H)-one, precluded the continuation of the synthetic rout proposed to the bakkenolide-A. We have also performed the kinetic resolution of three different cis-octalols that were prepared through Diels-Alder reaction followed by diastereoselective reduction - with the Novozym 435 lipase, and the resolved products were isolated in excellent yields (≥ 40% for each enantiomer) and excellent ee\'s (≥ 98%).

São relatadas a síntese e a purificação eficientes dos corantes fluorescentes 2,5-bis(2'-benzoxazolil)hidroquinona e 2,5-bis(2'benzimidazol)hidroquinona nas quantidades necessárias para o trabalho com laser. Adicionalmente, são descritas modificações simples daqueles procedimentos de maneira a obter os compostos monoheterocíclico correspondentes ácido 4-(2'-benzoxazolil)- e 4-(2'-benzimidazolil)-2,5-dihidroxibenzóico. Reações de acetilação e/ou metilação na 2,5-bis(2'-benzoxazolil)hidroquinona renderam os respectivos derivados mono- e dissubstituídos que são importantes moléculas-modelo para estudos fotofísicos. / The synthesis and efficient purification of the fluorescent dyes 2,5-bis(2'-benzoxazolil)hydroquinone and 2,5-bis(2'benzimidazol)hydroquinone in the quantities needed for laser work, are reported. Additionally, simple modifications of theses procedures are described for obtaining the corresponding monoheterocyclic compounds 4-(2'-benzoxazolyl)- and 4-(2'-benzoxazolyl)-2.5-dihidroxybenzoic acids. Methylation and/or acetylation of 2,5-bis(2'-benzoxazolyl)hydroquinone yielded the respective mono- and disubstituted derivatives, which are important model molecules for the photophysical study of the parent dye.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2015-12-17T08:36:39Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 7870926 bytes, checksum: ba472de2761e9773c430c24b117bd853 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-12-17T08:36:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 7870926 bytes, checksum: ba472de2761e9773c430c24b117bd853 (MD5) Previous issue date: 2009-05-08 / As lactonas sesquiterpênicas pertencem a um grande grupo de produtos naturais principalmente encontradas em plantas de vários gêneros da família Asteraceae. Essas substâncias têm recebido atenção considerável devido suas atividades biológicas apresentadas, destacando-se a atividade herbicida. Portanto, a síntese, em laboratório, de derivados das lactonas sesquiterpênicas, tais como lumissantonina e mazdassantonina, tem como objetivo a descoberta de novos compostos com potencial atividade herbicida. Foram obtidos onze compostos [22- 32], dentre os quais seis são inéditos. Esses compostos foram preparados através de reação fotoquímica, halogenação, e redução. Os compostos [22] e [25-32] foram submetidos a ensaios biológicos para avaliar suas atividades sobre a germinação e o crescimento radicular de pepino (Cucumis sativus) e sorgo (Sorghum bicolor) na concentração de 5,0 x 10-4 mol L-1. Entre os compostos avaliados o que apresentou maior fitotoxicidade sobre plântulas de sorgo foi o composto [28], inibindo o crescimento radicular em 57%. Em plântulas de pepino o composto [32] apresentou maior fitotoxicidade com 58% de inibição sobre o crescimento radicular. O composto [28] quando encapsulado com o ácido p- sulfônicocalix[6]areno apresentou inibição de 81% sobre o crescimento radicular de pepino e 62% de inibição sobre o crescimento radicular de sorgo. / The sesquiterpenes lactones belongs to a large group of natural products mainly founded in plants of several species of Asteraceae. That substances have been receiving considerable attention due to their biological activities presented, emphasizing the herbicide activity. Thus, the synthesis, in laboratory, of sesquiterpenes derivatives, such as lumissantonine and mazdassantonine, has the objective of a discovery of new compounds with potential herbicide activity. Was obtained eleven compounds [22-32], among with six are unpublished. This compounds was preparated through the photochemistry reaction, halogenation and reduction. The compounds [22] e [25-32] they were submitted to biological assay to evaluate their activities on the germination and the root growth of cucumber (Cucumis sativus) and sorghum (Sorghum bicolor) in the concentration of 5,0 x 10- 4 mol.L-1. Among the evaluated compounds the compound [28] was presented larger phytotoxic on sorghum plantules, inhibiting the root growth in 58%. In cucumber plantules the compound [32] presented larger phytotoxic activity with 58% of inhibition on the root growth. The compound [28] when encapsulated with acid sulphonic calix[6]arene presents a inhibition of 81% on the growth cucumber root and 62% of inhibition on the growth sorghum root.

Este trabalho descreve a síntese e caracterização de novos compostos anfifílicos derivados do 3,5-difenilisoxazol. A série n-IL-mX foi planejada levando em consideração o tamanho da cauda apolar (n = número de carbonos da cadeia alquílica, 8’ = 2-etilhexila), o grupo rígido (IL = 3,5-difenilisoxazol), o tamanho do espaçador (m = número de carbonos da cadeia alquílica) e a cabeça polar (X = Br; Ox-dioxolano, DiOH-diol, N-sal quaternário de amônio, OH- Álcool). Foram empregadas metodologias clássicas de síntese na preparação dos compostos finais, sendo a reação de ciclo-adição [3+2] 1,3-dipolar a etapa chave da rota sintética. A caracterização dos compostos sintetizados foi realizada por análises de 1D-RMN de ¹H, ¹³C e 2D-RMN COSY, HMQC, além da espectroscopia de infravermelho (IR). Posteriormente o comportamento térmico dos novos materiais foi investigado por análise de MOLP e DSC. Todos os compostos da série n-IL-mX apresentaram comportamento mesomórfico. Esse comportamento mostrou-se bastante dependente do grupo polar X na porção terminal dos compostos. A presença do átomo de bromo (10-IL-10Br) levou a formação da mesofase SmA, enquanto que grupos derivados do dioxolano (8-IL-10Ox) e diol (8-IL-10DiOH) levaram a formação de mesofases inclinadas (SmC) com faixa de existência de até 34,6 ºC. A presença de hidroxilas no composto 8-IL-10DiOH levou a uma forte tendência de alinhamento homeotrópico da mesofase SmA. A presença do brometo de tetra-alquilamônio (10-IL-10N) levou a formação de mesofases SmA, SmX, CrX. O sal de amônio apresentou pouca resistência térmica, degradando ao passar para o estado líquido quando aquecido. A presença de uma cauda apolar ramificada levou a uma diminuição nas temperaturas de transição do composto 8’-IL-11OH. / This work describes the synthesis and characterization of new amphiphilic compounds derived from 3,5-diphenylisoxazole. The n-IL-mX series was planned considering the size of the hydrocarbon tail (n = number of carbons of the alkyl chain, 8' = 2-ethylhexyl), the rigid group (IL = 3.5-diphenylisoxazole), the length of the spacer group (m = number of carbons of the alkyl chain), the polar head (X = Br; Ox-dioxolane, DiOH-diol, N-quaternary ammonium salt, OH-alcohol). Classical synthetic methodologies were employed in the preparation of the target compounds, and the [3+2] 1,3-dipolar cycloaddition was the key step of the synthetic route. The synthesized compounds were characterized by ¹H and ¹³C NMR, COSY, and HMQC 2D-NMR, IR spectroscopy. Subsequently, the thermal and liquid crystalline properties were investigated by POM and DSC. All compounds in the series n-IL-mX displayed mesomorphic behavior. This behavior was strongly dependent of the polar group X in the terminal portion of the compounds. The Bromine atom (10-IL-10Br) led to formation of SmA mesofase. While groups derived from dioxolane (8-IL-10Ox) and diol (8-IL-10DiOH) led to the formation of the tilted mesophases (SmC) with existence range up to 34.6 ºC. The hydroxyl groups in the 8-IL-10DiOH led to a strong tendency to homeotropic alignment in the SmA mosophase. The tetraalkylammonium bromide group (10-IL-10N) led to formation of SmA, SmX, CrX mesophaases. However, the ammonium salt displayed low thermal stability, degrading in the liquid phase. The presence of a branched apolar tail decreased the temperatures transitions to the 8’-IL-11OH compound.

No mundo dos heterociclos de 5 membros, o isoxazol recebe atenção devido à sua ampla empregabilidade em produtos biológicos, farmacêuticos e tecnológicos. Além das suas propriedades medicinais bastante conhecidas, isoxazóis são intermediários interessantes em síntese orgânica, e desempenham um papel importante na síntese de novos materiais líquido-cristalinos. A combinação de diferentes características interessantes estimulou o estudo da influência do flúor nas propriedades dos compostos orgânicos. Os atributos importantes desse substituinte asseguram que modificações significativas são frequentemente encontradas em relação ao ponto de fusão, morfologia da mesofase e temperaturas de transição. O presente trabalho descreve a síntese e caracterização de uma nova coleção de cristais líquidos baseados em isoxazóis fluorados. Metodologias sintéticas clássicas foram empregadas na preparação destes compostos, e a cicloadição [3+2] 1,3-dipolar foi a etapa chave da rota sintética. A estrutura e a pureza dos compostos sintetizados foram confirmadas por RMN de 1H, 13C e 19F. Posteriormente, as propriedades térmicas e líquido-cristalinas foram investigadas por MOLP, DSC e TGA. Em paralelo, as propriedades fotofísicas de alguns compostos foram estudadas, em solução, através de espectroscopia de absorção de UV-vis. Além disso, foi realizado um estudo computacional sobre os perfis de torção angular para a construção de curvas de energia potencial dos compostos finais 17a-d. Apesar da existência dos carbonos sp3 nas isoxazolinas, comportamento mesomórfico foi encontrado em três delas, 16l e 16m apresentaram mesofase SmA e a 16n apresentou mesofase colunar. Os isoxazóis 17k-n revelaram a existência de propriedades líquido-cristalinas, exibindo mesofases enantiotrópicas, SmC (17k), a sequência SmC→SmA (17l e 17m) e Colhex para o isoxazol tipo Janus (17n). As isoxazolinas 16k e 16l e os isoxazóis 17k, 17l e 17n foram submetidos a análises de TGA e apresentaram boa estabilidade térmica. Este trabalho contribui para uma melhor compreensão da relação entre estrutura e propriedades em moléculas como os isoxazóis 3,5-dissubstituídos contendo ou não átomos de flúor e facilita a concepção de compostos novos e mais complexos. / In the world of 5-membered heterocycles, the isoxazole gets some attention due to its wide employability in biological, pharmaceutical and technological products. Beyond their well-known medicinal properties, isoxazoles are interesting intermediates in organic synthesis, and play an important role in the synthesis of novel liquid crystalline materials. The combination of different interesting characteristics has stimulated the study of fluorine influence on the organic compounds properties. The important attributes of the fluoro substituent ensures that significant modifications are frequently encountered in respect of melting point, mesophase morphology and transition temperatures. The present work describes the synthesis and characterization of a new collection of liquid crystals based on fluorinated isoxazoles. Classical synthetic methodologies were employed in the preparation of these compounds, and the [3+2] 1,3-dipolar cycloaddition was the key step of the synthetic route. The synthesized compounds had their structure and purity confirmed by 1H, 13C and 19F NMR. Subsequently, the thermal and liquid crystalline properties were investigated by POM, DSC and TGA. In parallel, the photophysical properties of some compounds were studied in solution by UV-vis absorption spectroscopy. Additionally, a computational study on torsional profiles to construct potential energy curves of the final compounds 17a-d has been done. The results obtained evidence that despite the existence of sp3 carbons in isoxazolines, mesomorphic behavior was found in three of them, 16l and 16m showed SmA mesophase and 16n showed columnar mesophase. The 17k-n isoxazoles revealed the existence of liquid crystalline properties, exhibiting enantiotropic mesophases, SmC (17k), the sequence SmC→SmA (17l and 17m) and Colhex for the isoxazole Janus type (17n). The 16k and 16l isoxazolines and the 17k, 17l, and 17n isoxazoles were subjected to TGA analysis and showed good thermal stability. This work contributes to a better understanding of the structure-property relationship in molecules such as 3,5-disubstituted isoxazoles containing or not fluorine atoms and facilitates the design of new and more complex compounds.