Na presente dissertação foi desenvolvido um procedimento automático para a determinação de selênio em rações para animais doméstico digeridas em meio ácido. O método automatizado foi baseado no efeito catalítico do selênio(IV) na reação de sulfato de ferro amoniacal com EDTA em meio contendo NaNO3. O módulo de análise foi baseado no processo de multicomutação em fluxo. Tendo em vista que reação tem cinética lenta, o módulo de análise foi projetado com seis bobinas de reação acopladas em paralelo para permitir tempo de residência da zona de amostra em torno de cinco minutos, sem comprometer a freqüência de amostragem. Após a definição das variáveis de controle, amostras de rações para animais digeridas em meio de ácido nítrico/perclórico foram processadas. Os resultados referentes ao testes de adição de padrão apresentaram recuperação entre 95 e 109 %. Outras características importantes tais como desvio padrão relativo em torno de 2% (n = 8) e freqüência de amostragem de 60 determinações por hora foram observadas. / In this work it was developed an automatic procedure for the determination of selenium in ration for domestic animals digested in acidic medium. The automated method was based on the catalytic effect caused by selenium (IV) on the reaction of ammoniacal iron sulfate with EDTA in medium containing NaNO3. The analytical module was based on multicommuted flow process. Considering that the kinetic of reaction was slow, the analytical module was designed with six reaction coupled in parallel in order to allow that residence time of sample zone was increased up to 5 min without decrease of the analytical throughput. After definition of the system control variables, sample of animal ration mineralized in nitric/perchloric acid medium were processed. The results concerning to standard solution addition assays gave recoveries between the range of 95 % up to 109 %. Other profitable features such as a relative standard deviation of 2 % (n = 8) and an analytical throughput of 60 samples determination per hours were also achieved.

Made available in DSpace on 2016-06-02T19:29:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseMAMM.pdf: 3166435 bytes, checksum: a63bf850f35f6d00a6be7cf3b374ec70 (MD5) Previous issue date: 2004-08-20 / Universidade Federal de Minas Gerais / The Barra Bonita and Bariri reservoirs, Medium river Tietê, São Paulo, Brazil, are used with several purposes as transport, provisioning, electric power generation, professional fishery and leisure. The region is surrounded by an industrial developed pole, receiving sewer of domestic and industrial origin, as well as the effluents of agricultural activities. Not only the pollution for organic pollutants, but also for the inorganic ones, among them heavy metals, are getting the civil society and the scientific community attention, because they mean a hopeless loss of the natural resources. Among heavy metals, mercury is considered one of the more toxics, causing neurological, reproductive and teratogenic disturbances. Before this panorama and because it was certain the mercury presence in these aquatic ecosystems, the present work had as objective quantifies the tenor of Hg in fish, water and sediment. For that, two carnivorous fish species were analyzed Hoplias malabaricus and Serrasalmus spilopleura for a period of one year. Along two years, water and bottom sediment were collected in four different times, in an attempt of determining the seasonal variation. Limnologic parameters and selenium concentration were quantified in an attempt of determining their influence on Hg availability. The medium levels of Hg found in the fish were below the established limit for the human consumption (0.5 mg Hg.Kg-1), however, it was above that established for the conservation of the aquatic life (0.01 mg Hg.kg-1), and they can represent a risk, due to the bioaccumulation. It was not possible to establish a correlation among Hg and Se present in both fish species. The values of Hg and Se in the water stayed below the detection limit of the method (2.0 ng Hg.L-1 and 5.0 ng Se.L-1). In relation to the sediment, although, only in some points of the two reservoirs Hg has state above the allowed limit (1.0 mg Hg.kg-1), the fact should be analyzed with caution, once the sediment is accumulative and potential source of pollutants. In this way, public politics seeking the permanent water quality monitoring, as well as the prohibition of antropic pollutant activities, are essential for balance and sustainability maintenance of Barra Bonita and Bariri reservoirs. / As represas de Barra Bonita e Bariri, localizadas no Médio rio Tietê, SP, são utilizadas com diversas finalidades como transporte, abastecimento, geração de energia elétrica, pesca profissional e lazer. São circundadas por um pólo industrial bem desenvolvido, recebendo esgoto de origem doméstica e industrial, bem como os efluentes de atividades agrícolas. Não somente a poluição por contaminantes orgânicos, mas também pelos inorgânicos, entre eles os metais pesados, vêm chamando a atenção da sociedade civil e da comunidade científica, pois significam uma perda irremediável dos recursos naturais. Dentre os metais pesados, o mercúrio é considerado um dos mais tóxicos, causando distúrbios neurológicos, reprodutivos e teratogênicos. Diante deste panorama e por já ter sido determinada a presença de mercúrio nestes ecossistemas aquáticos, o presente trabalho teve como objetivo quantificar o teor do referido metal nos peixes, na água e no sedimento. Para tanto, foram analisadas duas espécies de peixes carnívoros, traíra (Hoplias malabaricus) e pirambeba (Serrasalmus spilopleura), por um período de um ano. Ao longo de dois anos, coletas de amostras de água e de sedimento de fundo foram efetuadas em quatro épocas distintas do comportamento da hidrógrafa. Parâmetros limnológicos e a presença de selênio foram avaliados, com o intuito de se determinar a influência dos mesmos sobre a disponibilidade do Hg. Os níveis médios de Hg encontrados nos peixes estiveram abaixo do limite estabelecido para o consumo humano (0,5 mg Hg.Kg-1), porém, estiveram acima daquele estabelecido para a conservação da vida aquática (0,01 mg Hg.kg-1), e podem representar um risco, devido à bioacumulação. Não foi possível estabelecer-se uma correlação entre Hg e Se presentes nos peixes. Os valores de Hg e Se na água mantiveram-se abaixo do limite de detecção do método (2,0 ng Hg.L-1 e 5,0 ng Se.L-1). Em relação ao sedimento, ainda que, somente em alguns pontos das duas represas o Hg tenha estado acima do limite permitido (1,0 mg Hg.kg-1), o fato deve ser analisado com cautela, uma vez que o sedimento é acumulador e fonte potencial de contaminantes. Assim sendo, políticas públicas que visem o permanente monitoramento da qualidade d'água, bem como a proibição de atividades antrópicas poluidoras, são essenciais para a manutenção do equilíbrio e da sustentabilidade das represas de Barra Bonita e Bariri.

The neurological manifestations in patients with acute sepsis as well as cognitive impairment in survivors of sepsis are associated with decreased quality of life and increased mortality and certain aspects of these changes result from pathophysiological mechanisms as oxidative stress. In this context, studies show that antioxidants may play a role in attenuating mechanisms associated with brain dysfunction such as oxidative stress and mitochondrial dysfunction energy. Thus, the literature provides us with important information about the antioxidant role of selenium compounds in the central nervous system, we intend to evaluate the effects of ebselen and diphenyl diselenide in early and late brain dysfunction in rats submitted to an animal model of sepsis. Male Wistar rats were subjected to sepsis by cecal ligation and puncture (CLP), which after treated with oral doses of EB (50 mg / kg), DD (50 mg / kg) or vehicle (oil). Twelve and 24 h after CLP, the rats were sacrificed and samples of brain structures (hippocampus, striatum, cerebellum, and prefrontal cortex) were obtained and analyzed under the parameters of oxidative damage assessment techniques in lipid damage by measuring the formation of thiobarbituric acid reactive substances, protein damage by the formation of carbonyl groups and evaluation of mitochondrial respiratory chain complexes besides the activity of the enzyme creatine kinase. Our results observed in the reduction of oxidative damage to lipids and proteins in the different cerebral structures studied times with the administration of DD, however EB seems to exert the same effect. Such changes are reflected in the assessment of mitochondrial respiratory chain complexes by reversing the decreased activity of the complex caused by the model of CLP. However, for the activity of creatine kinase in 24 hours only positive results found with increased activity through the administration of DD. In this sense, our results suggest that DD may be an important therapeutic target for brain dysfunction associated with sepsis by reversing oxidative damage, dysfunction and energy creatine kinase activity being more effective than EB. / Submitted by Rogele Pinheiro (rogele.pinheiro@unisul.br) on 2018-01-17T16:26:38Z No. of bitstreams: 1 107682_Fernanda.pdf: 978564 bytes, checksum: ab0776573c37e4bd7bf86c12155e9cd4 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Barreiros (ana.barreiros@unisul.br) on 2018-01-17T17:16:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 107682_Fernanda.pdf: 978564 bytes, checksum: ab0776573c37e4bd7bf86c12155e9cd4 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-01-17T17:16:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 107682_Fernanda.pdf: 978564 bytes, checksum: ab0776573c37e4bd7bf86c12155e9cd4 (MD5) Previous issue date: 2013 / As manifestações neurológicas agudas em pacientes com sepse estão associadas à diminuição da qualidade de vida e aumento de mortalidade e certos aspectos dessas alterações resultam de mecanismos fisiopatológicos como o estresse oxidativo. Nesse contexto, estudos mostram que substâncias antioxidantes podem exercer um papel importante na atenuação de mecanismos associados à disfunção cerebral tais como o estresse oxidativo e disfunção energética mitocondrial. Assim, visto que a literatura nos fornece informações importantes sobre o papel antioxidante de compostos de selênio como o disseleneto de difenila (DD) e o ebselen (EB) no Sistema Nervoso Central, avaliamos os efeitos desses compostos na disfunção cerebral em ratos submetidos ao modelo animal de sepse. Foram utilizados ratos Wistar machos submetidos à sepse por ligação e perfuração cecal (CLP), que logo após foram tratados com doses via oral de EB (50 mg/kg), DD (50 mg/kg) ou veículo (óleo). Doze e 24h após CLP os ratos foram sacrificados e amostras de estruturas cerebrais (hipocampo, estriado, cerebelo, córtex pré-frontal e córtex) foram obtidas e analisadas sob parâmetros de danos oxidativos pelas técnicas de avaliação de dano em lipídios através da mensuração da formação das substâncias reativas ao ácido tiobarbitúrico, dano em proteínas pela formação de grupamentos carbonilas e avaliação dos complexos da cadeia respiratória mitocondrial além da atividade da enzima creatina quinase. Observamos em nossos resultados a diminuição do dano oxidativo em lipídios e proteínas em diferentes estruturas cerebrais nos tempos estudados com a administração de DD, no entanto EB parece não exercer o mesmo efeito. Tais alterações se refletem na avaliação dos complexos da cadeia respiratória mitocondrial através da reversão da diminuição da atividade dos complexos causada pelo modelo de CLP. No entanto, para a atividade de creatina quinase, somente em 24 horas encontramos resultados positivos com o aumento da atividade através da administração de DD. Nesse sentido, nossos resultados sugerem que DD pode ser um importante alvo terapêutico para a disfunção cerebral associada a sepse por reverter o dano oxidativo, a disfunção energética e a atividade da creatina quinase mostrando-se mais eficaz que EB.

Submitted by CLAUDIA MICHIELIN DELLA COLLETA VIANNA null (claudiacolleta@gmail.com) on 2016-07-13T18:58:44Z No. of bitstreams: 1 Defesa_final_CLAUDIA MICHIELIN DELLA COLLETA (2).pdf: 6832608 bytes, checksum: 8a08dae462701941858df287ccdf5265 (MD5) / Rejected by Ana Paula Grisoto (grisotoana@reitoria.unesp.br), reason: Solicitamos que realize uma nova submissão seguindo as orientações abaixo: No campo “Versão a ser disponibilizada online imediatamente” foi informado que seria disponibilizado o texto completo porém no campo “Data para a disponibilização do texto completo” foi informado que o texto completo deverá ser disponibilizado apenas 6 meses após a defesa. Caso opte pela disponibilização do texto completo apenas 6 meses após a defesa selecione no campo “Versão a ser disponibilizada online imediatamente” a opção “Texto parcial”. Esta opção é utilizada caso você tenha planos de publicar seu trabalho em periódicos científicos ou em formato de livro, por exemplo e fará com que apenas as páginas pré-textuais, introdução, considerações e referências sejam disponibilizadas. Se optar por disponibilizar o texto completo de seu trabalho imediatamente selecione no campo “Data para a disponibilização do texto completo” a opção “Não se aplica (texto completo)”. Isso fará com que seu trabalho seja disponibilizado na íntegra no Repositório Institucional UNESP. Por favor, corrija esta informação realizando uma nova submissão. Agradecemos a compreensão. on 2016-07-15T19:47:26Z (GMT) / Submitted by CLAUDIA MICHIELIN DELLA COLLETA VIANNA null (claudiacolleta@gmail.com) on 2016-07-15T20:22:20Z No. of bitstreams: 2 Defesa_final_CLAUDIA MICHIELIN DELLA COLLETA (2).pdf: 6832608 bytes, checksum: 8a08dae462701941858df287ccdf5265 (MD5) Defesa_final_CLAUDIA MICHIELIN DELLA COLLETA (2).pdf: 6832608 bytes, checksum: 8a08dae462701941858df287ccdf5265 (MD5) / Approved for entry into archive by Felipe Augusto Arakaki (arakaki@reitoria.unesp.br) on 2016-07-18T17:00:12Z (GMT) No. of bitstreams: 1 vianna_cmdc_me_arafcf.pdf: 6832608 bytes, checksum: 8a08dae462701941858df287ccdf5265 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-18T17:00:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 vianna_cmdc_me_arafcf.pdf: 6832608 bytes, checksum: 8a08dae462701941858df287ccdf5265 (MD5) Previous issue date: 2016-06-29 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Objetivo: Verificar o perfil de selênio e zinco total em gestantes eutróficas, com sobrepeso e obesas. Metodologia: Foi realizado um estudo transversal com 126 mulheres entre o segundo e terceiro trimestres gestacional. As participantes, foram classificadas segundo estado nutricional pelo critério de Atalah, como: gestante eutrófica, sobrepeso e obesa. Foram avaliados os marcadores selênio e zinco no plasma e no eritrócito. Foram realizadas medidas antropométricas e avaliação do consumo alimentar. As participantes foram subdivididas segundo o índice de massa corporal, sendo Grupo Controle (GC): 42 participantes gestantes eutróficas; Grupo Sobrepeso (GS): 42 participantes gestantes com sobrepeso; Grupo obeso (GO): 42 participantes gestantes obesas. Foram realizados testes estatísticos para testar a igualdade entre os grupos, testes paramétricos e associação entre estado nutricional e valores de Se e Zn plasmático e eritrocitário, considerando diferenças significativas o valor de p<0,05. Resultados: Não houve diferença significativa entre os três grupos em relação aos valores médios de zinco no plasma (GC, 53±7 mg/dl; GS, 57±8 g/dl; GO, 55±6 g/ dl) e selênio no plasma (GC 45 ± 12 mg/L; GS, 48±12 mg/L; GO, 43±6 μg/L) e não houve diferença significativa nos valores médios entre os três grupos para zinco no eritrócito (GC, 11±3 g/ml; GS, 10±3 mg/ml; OG, 10±2 g/ml) e selênio no eritrócito (GC, 64±17 μg/L; GS de 63±17 mg/L; GO, 60±13 mg/L). Conclusão: O presente estudo demonstrou a presença de deficiência dos micronutrientes zinco e selênio em todos os grupos de gestantes, com e sem excesso de peso. No entanto, mais estudos são necessários para entender melhor as consequências da deficiência de micronutrientes em mulheres grávidas e as bases para uso de uma possível suplementação. / Objective: To evaluate the profile of total selenium and zinc in eutrophic, overweight and obese women. Methodology: A cross-sectional study was carried out in 126 either gestational period women, being them either eutrophic or obese pregnant women. Biochemical markers were assessed: total zinc and selenium, in addition to anthropometric measurements and food intake. Participants will be divided according to body mass index, the control group (CG) of: 42 eutrophic pregnant participants; group (OG) of: 42 overweight pregnant women; and group (OWG) of: 42 obese pregnant women. Statistical tests for equality between groups, parametric tests and the association between BMI and profile of Se and Zn were performed, considering significant differences the value of p <0.05. Results: There was no significant difference between the three groups regarding the average values of zinc in plasma (CG, 53±7 μg/dl; OWG, 57± 8 µg/dl; OG, 55±6 µg/dl) and selenium plasma (CG, 45±12 µg/L; OWG, 48±12 µg/L, OG, 43±6µ g/L) and there was no significant difference in mean values between the three groups for zinc in the erythrocyte (CG, 11±3 µg/ml; OWG, 10±3 µg/ml; OG, 10±2 µg/ml) and selenium in erythrocytes (CG 64±17µg/L; OWG of 63±17 µg/L; OG 60±13 µg/L). Conclusion: The present study demonstrated the presence of deficiency of the micronutrients zinc and selenium in all groups of pregnant women, with and without overweight and obesity. However, more studies are needed to better understand the consequences of changes in micronutrients in pregnant women and base a possible supplementation.

A geração química de vapor (CVG) e a geração fotoquímica de vapor (PVG) são técnicas analíticas empregadas na conversão do analito, presente na fase condensada, em uma espécie volátil, previamente a sua introdução no sistema de detecção. Neste trabalho foram desenvolvidos procedimentos analíticos para a determinação de Hg e Se em amostras biológicas por técnicas de geração de vapor acopladas à espectrometria de absorção atômica com forno de grafite (GF AAS). A determinação exata e precisa de Hg em amostras de peixe foi possível após a solubilização em hidróxido de tetrametilamônio e adição de n-propanol, como composto orgânico de baixo peso molecular, e detecção por PVG-GF AAS. O método analítico desenvolvido com o emprego da técnica de PVG para a determinação de Se em água de coco por GF AAS resultou em limites de detecção e quantificação de 0,65 μg L-1 e 2,2 μg L-1, respectivamente, os quais foram semelhantes aos obtidos por CVG. Os métodos desenvolvidos para a determinação de Hg e Se por PVG-GF AAS em amostras biológicas são sensíveis, livres de interferência espectral, de baixo custo e representam uma alternativa viável a CVG. / Chemical vapor generation (CVG) and photochemical vapor generation (PVG) are analytical techniques used to convert the analyte into a volatile species in liquid phase, before the introduction into the detection system. In this study, analytical procedures for the determination of Hg and Se in biological samples by vapor generation techniques coupled to graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF AAS) were developed. Accurate Hg determination in fish samples was possible after a solubilization in tetramethylammonium hydroxide and adding n-propanol, as low molecular organic compound, using PVG-GF AAS. The developed method for Se determination in coconut water with PVG-GF AAS have resulted in limits of detection and quantification of 0,65 μg L-1 and 2,2 μg L-1, respectively and that were similar with those obtained with CVG. The developed methods for Hg and Se determination in biological samples using PVG-GF AAS are sensitive, free of spectral interference, low-cost, and are a feasible alternative for CVG.

A síntese e incorporação de Selenocisteína em selenoproteínas ocorre co tradicionalmente direcionado pelo códon de terminação UGA. Uma maquinaria única de enzimas e fatores proteicos é necessária para síntese de selenocisteína e decodificação do códon UGA de terminação da tradução para inserção de selenocisteína. Dentre as enzimas envolvidas, está a Selenonofosfato sintetase (SPS2), responsável por catalisar a ativação de seleneto com adenosina 5 trifosfato (ATP) para gerar selenofosfato, o doador de selênio reativo que é substrato da próxima enzima da via para formação de selenocisteína. Estudos recentes identificaram a presença da via de biossíntese de selenocisteína em parasitas kinetoplastidas e subsequentemente a proteína SPS2 de Trypanosoma brucei e Leishmania major foram caracterizadas. Entretanto, trabalhos estruturais e funcionais das enzimas permaneceram não reportados. Dessa forma, este trabalho teve seu foco estabelecido na realização de estudos estruturais e funcionais da SPS2 de T. brucei e L. major. Para caracterização da proteína em solução foram empregadas as técnicas de cromatografia de exclusão de tamanho, eletroforese em gel nativo, espalhamento dinâmico de luz (DLS), espalhamento de Raios X a baixo ângulo (SAXS) e ultracentrifugação analítica (AUC). Os resultados obtidos revelaram uma mistura de dímeros e tetrâmeros em solução para ambas SPS2 com predominância de dímeros. Muitas estratégias de cristalização e melhorias na difração foram utilizadas para obtenção de cristais proteicos apropriados para determinação da estrutura cristalográfica das SPS2. Cristais de SPS2 de T. brucei inteira e SPS2 de L. major com N-terminal truncado foram obtidos. Porém, somente a estrutura cristalográfica da proteína SPS2 de Leishmania major com o N-terminal truncado a 1,9 &Aring; de resolução foi determinada. Estudos comparativos entre esta estrutura e outras selenofosfato sintetases mostrou a mesma organização estrutural entre elas. Experimento de complementação funcional das SPS2 truncadas e mutadas pontualmente revelou três resíduos localizados no N-terminal como fundamentais para atividade da SPS2 (Leu33, Thr34; Tyr36 e Leu37, Thr38; Tyr40 para SPS2 de T. brucei e L.major, respectivamente). Análise mutacional baseada nas estruturas cristalográficas indicou que estes resíduos podem estar envolvidos no mecanismo de entrega do selenofosfato para a próxima enzima da via, a Selenocisteína sintase. Isto poderia evitar a difusão de compostos reativos de selênio, resultando em uma eficiência na síntese de selenocisteína. Os resultados aqui apresentados forneceram informações importantes e novas perspectivas a respeito do mecanismo de catalise da enzima selenofosfato sintetase na via de síntese de selenocisteína. / The synthesis and incorporation of selenocysteine in selenoproteins occurs cotranslationally directed by the UGA stop codon. An unique machine of enzymes and protein factors are required for selenocysteine synthesis and decoding of UGA translation termination codon for the insertion of selenocysteine. Among the enzymes involved, Selenonofosfato synthetase (SPS2) is the responsible for catalyzing the activation of selenite with adenosine 5\' - triphosphate (ATP) to generate selenophosphate, the reactive selenium donor, which is substrate of the next pathway enzyme to formation of selenocysteine. Recent studies have identified the presence of selenocysteine biosynthesis in parasites Kinetoplastidas and subsequently, the SPS2 protein of Trypanosoma brucei and Leishmania major have been characterized, however, structural and functional studies of enzymes remain not reported. Thus, this present work report biochemical and biophysical studies of SPS2. To characterize the protein in solution, there were employed the techniques of size exclusion chromatography, native gel electrophoresis, dynamic light scattering (DLS), Small angle X-ray scattering angle (SAXS) and analytical ultracentrifugation (AUC). The results revealed a mixture of dimmers and tetramers in solution for SPS2 with predominance of dimers. Many strategies and improvements in crystallization and diffraction were used to obtain suitable SPS2 crystals for determination of the crystallography structure. T. brucei SPS2 crystals and L. major SPS2 crystals with truncated N-terminal were obtained. However, only the structure of SPS2 protein from L. major with truncated N-terminal to 1.9 &Aring; of resolution was solved. Comparative studies of this structure with other selenophosphate synthases revealed the same structural organization. Functional complementation experiments of truncated and mutated SPS2 revealed three residues located in the SPS2 N- terminal as essential for the activity of the enzyme (Leu33 , Thr34 and Tyr36 to T. brucei SPS2; Leu37 , Thr38 and Tyr40 to L. major SPS2) . Mutational analysis based on the crystal structures indicated that these residues may be involved in the mechanism of selenophosphate delivery to the pathway enzyme next, the selenocysteine synthase. This found could prevent the diffusion of reactive selenium, resulting in selenocysteine synthesis efficient. The results presented here provided important information and new insights about the of selenophosphate synthetase catalysis mechanism in the selenocysteine synthesis pathway.

Contexto: Pacientes com tireoidite autoimune crônica com anticorpos de peroxidase tireoideana (Anti-TPO) podem progredir para hipotireoidismo subclínico e clínico. Estudos anteriores mostraram uma redução no anti-TPO em pacientes com hipotireoidismo que receberam tratamento de reposição de LT4 e suplementação de selênio. Objetivos: Avaliar se a selenometionina (SeMet) reduz o anti-TPO em pacientes anti-TPO positivos eutireoideos tratados com LT4 e melhora a ecogenecidade da tireoide em comparação com grupo de pacientes tratados com placebo. Desenho: Estudo duplo-cego aleatório controlado com placebo. Pacientes e métodos: Um total de 55 pacientes consecutivos com TCA (50 mulheres, 5 homens, idade mediana de 48 anos variando de 20 a 58), 4 tabagistas, 4 anos desde o diagnóstico da doença (mediana), com TSH normal ou levemente elevado, T4L dentro dos níveis normais, anti-TPO maior que 100 U/ml foram aleatoriamente selecionados para receber uma dose diária de 200 ?g de selenometionina (grupo SeMet; n = 28) ou placebo (grupo P; n = 27) por 3 meses. Anticorpos da tireoperoxidase e tireoglobulina (TPO-Ab; TG-Ab), TSH, FT4, T3, T4, proteína C-reativa (PCR), citocinas (IL6, IL10, TNF), glicose sanguínea em jejum, calcitonina, selênio plasmático, concentração de iodo na urina, atividade da peroxidase de glutationa 1 em eritrócitos (GPx1) foram dosados no basal, após 3 e 6 meses de acompanhamento. Polimorfismo do GPx1-Pro198Leu foi avaliado no basal. Foi efetuado ultrassom de tireoide (US) em cada ponto de acompanhamento. Ecogenecidade do tecido foi caracterizada por análise histográfica computadorizada em escala de cinza e expressa como índice de ecogenecidade (EI). A relação entre concentração de Selênio e atividade GPx1 nos eritrócitos foi analisada para cada genótipo. O IE e associações de variáveis clínicas também foram avaliadas. Resultados: Não houve diferenças nas características iniciais (basais) entre o grupo SeMet e P. Selênio plasmático e atividade GPx1 aumentaram no grupo SeMet mas não variaram no grupo P durante a suplementação de SeMet. Anti-TPO, anti-TG, TSH e hormônios tireoidianos não variaram significativamente no grupo P. Anti-TPO no grupo SeMet era de 1009 (176- >3000) no basal, 958 (161- > 3000) aos 3 meses e 768 (65-2821) U/ml aos 6 meses. Neste grupo, as variações em relação ao basal foram de -5% aos 3 meses e -24% aos 6 meses, respectivamente. No grupo P, as mudanças em relação ao basal foram de 1206 (154- >3000), 1404 (231- >3000), 1430 (140- >3000 U/ml), respectivamente (valores médios e limítrofes); +16% aos 3 meses e +18% aos 6 meses, respectivamente. Níveis de TSH, no grupo SeMet, foram de 1,7 (0,8 - 2,5) no basal, 3,0 (1,1 - 6,3) aos 3 meses e 3,2 (1,1 - 6,5) ?U/mL aos 6 meses, no grupo P, os níveis de TSH foram de 1,7 (0,8 - 2,5) no basal, 2,2 (0,6 - 6,8) e 2,5 (0,9 - 5,5) ?U/mL, respectivamente (valores médios e limítrofes). Valores médios da proteína C-reativa foram inferiores a 10mg/L nos dois grupos. O percentual dos genótipos no grupo SeMet eram de 7,1%, 64,3% e 28,6% para Leu/Leu, Pro/Leu e Pro/Pro (o genótipo mais frequente), respectivamente; no grupo P, a distribuição foi 0,0%, 51,9% e 48,1% para Leu/Leu, Pro/Leu e Pro/Pro, respectivamente, comparado com controles normais (11,4%, 39,2% e 49,4% Leu/Leu, Pro/Leu e Pro/Pro respectivamente). O IE exibiu tendência a uma diferença significativa indo de 1,2 no basal para 1,0 aos 3 meses e 1,1 aos 6 meses para o grupo SeMet, respectivamente, enquanto que permaneceu constante (1,2 no basal, 1,2 aos 3 meses e 1,2 aos 6 meses) para o grupo P, respectivamente. Após o período de suplementação, o coeficiente de correlação r = 0,95 (p < 0,001) para Pro/Pro e a tendência foi a mesma que o basal para o grupo Pro/Leu. No grupo SeMet, o IE correlacionou-se positivamente com a velocidade sistólica de pico nas artérias inferiores da tireoide no basal (r = 0,5, p = 0,008) e após o período de suplementação (r = 0,46; p = 0,025). Anti-TG correlacionou-se com valores do fator de necrose tumoral médios no grupo placebo (r = 0,46; p = 0,015). Conclusão: A suplementação por 3 meses aumentou os marcadores do status de selênio. SeMet parece ser eficaz em reduzir a ecogenecidade da tireoide e em reduzir o anti-TPO (porém não o anti-TG) após 3 meses de intervenção, mas não influencia o TSH ou os hormônios tireoideanos / Context: Autoimmune chronic thyroiditis (ACT) euthyroid subjects with positive thyroid peroxidase antibodies (TPO-Ab) may progress to subclinical and overt autoimmune hypothyroidism. Previous studies have shown a decrease in TPO-Ab in hypothyroid patients receiving LT4 replacement therapy plus selenium supplementation. Objectives: To evaluate in euthyroid TPOAb-positive LT4-treated subjects whether selenometionine (SeMet) decreases TPO-Ab and improves thyroid ecogenicity in comparison with placebo. Design: Randomized, placebo-controlled, double-blind study. Patients and methods: A total of 55 consecutive patients with ACT (50 F, 5 M, age median: 48, range: 20-58 years), 4 smokers, duration of disease (median) 4 years, normal or slightly elevated TSH and FT4 within the normal range, TPO-Ab >= 100 U/mL were randomized to receive 200 ?g selenometionine daily ((group SeMet; n = 28) or placebo (group P; n = 27) for 3 months. Thyroperoxidase and thyroglobulin autoantibodies (TPO-Ab; TG-Ab), TSH, FT4, T3, T4, C-reactive protein (CRP), cytokines (IL6, IL10, TNF), fasting blood glucose, calcitonin, plasma selenium, urine iodine concentrations, activity of glutathione peroxidase 1 in erythrocytes (GPx1) were estimated at baseline, after 3 and 6 months of follow-up; GPx1-Pro198Leu polymorphism was assessed at baseline. Thyroid ultrasound (US) was performed at each follow-up point. Tissue ecogenicity was characterized by computerized grey-scale histographic analysis and expressed as ecogenicity index (EI). The relationship between Se concentration and GPx1 erytrocyte activity was analysed for each genotype group. EI and clinical variables associations were also evaluated. Results: There were no differences in baseline characteristics between the SeMet group and the P group. During SeMet supplementation, plasma Se and GPx1 activity did not change in the P group, but increased in the SeMet group. TPO-Ab, anti-TG, TSH and thyroid hormones did not change significantly in group P. TPO-Ab in the SeMet group were 1009 (176- >3000) at baseline, 958 (161- >3000) at 3 months and 768 (65-2821) U/mL at 6 months. In this group change from baseline were -5 at 3 months and -24% at 6 months, respectively. In the P group change from baseline were 1206 (154- >3000), 1404 (231- >3000) and 1430 (140- >3000) U/mL, respectively (mean values with range); from baseline were +16 at 3 months and +18% at 6 months, respectively. TSH in the SeMet group were 1.7 (0·8-2·5) at baseline, 3·0 (1·1-6·3) at 3 months and 3.2 (1,1-6,5) uU/mL at 6 months; in the P group were 1·7 (0·8-2·4), 2·2 (0·6-6·8) and 2.5 (0.9-5.5) ?U/mL, respectively (mean values with range). C-reative protein mean level was <10 mg/L in both groups. Genotype proportions in the SeMet group were 7.1, 64.3, and 28,6% for Leu/Leu, Pro/Leu and Pro/Pro (the wild-type genotype), respectively; in the P group were 0.0, 51.9 and 48.1 for Leu/Leu, Pro/Leu and Pro/Pro, respectively compared with normal controls (11.4, 39.2 and 49.4%, Leu/Leu, Pro/Leu and Pro/Pro, respectively). EI exhibited a tendency towards a significant difference from 1.2 at baseline to 1.0 at 3 months and 1.1 at 6 months for the SeMet group, respectively and remained the same (1.2 at baseline, 1.2 at 3 months and 1.2 at 6 months) for the P group, respectively. For the SeMet group there was no significant correlation for Pro/Pro and Pro/Leu genotypes at the baseline. After the supplementation period, the correlation coefficient was r = 0.95 (p < 0.001) for Pro/Pro and the trend was the same as baseline for Pro/Leu. In the Semet group EI correlated positively with systolic peak velocity in the inferior thyroid arteries at baseline (r = 0.50; p = 0.008) and after supplementation period (r = 0,46; p = 0,025). Anti-TG correlated with tumor necrosis factor mean values in the Placebo group at baseline (r = 0,46; p = 0,015). Conclusion: Three months selenometionine supplementation increased markers of selenium status. SeMet seems to be effective in reducing thyroid echogenicity and in reducing TPO-Ab (but not TG-Ab) after 3 months of intervention, but does not influence TSH or thyroid hormones

Relatório realizado pela CETESB em 2006 mostrou que 80% dos 645 municípios são total ou parcialmente abastecidos por água subterrânea e que em 13 bacias hidrográficas do Estado de São Paulo a água subterrânea é a fonte prioritária de abastecimento. O uso da água subterrânea em diversos setores reforça a sua importância e gera preocupações quanto a sua proteção e qualidade. A região noroeste do Estado de São Paulo, abastecida principalmente por captação de água subterrânea do aqüífero Guarani por meio de poços tubulares, apresenta ocorrência de Selênio. Assim, no presente trabalho procurou-se avaliar a contribuição de selênio em águas subterrâneas. Foram coletadas amostras de água subterrânea de quatro poços tubulares profundos captadas do aqüífero Guarani na região noroeste do Estado de São Paulo e foram realizadas medidas do elemento selênio, utilizando a espectrometria de absorção atômica com atomização eletrotérmica (GFAAS) e geração de hidretos (HGAAS). Além do selênio também foram analisados outros metais (B, Al, V, Cr, Mn, Ni, Cu, Zn, Mo, Sn, Li, Be, Mg, P, Ca, Fe, Ba, Co, Na, Si, K, Ag, Cd, Pb, Sb, Hg e As) por ICP OES em todas as amostras. A caracterização do selênio foi realizada com uma periodicidade de amostragem trimestral, no período de Março de 2006 a Março de 2007, totalizando cinco campanhas. O metal analisado neste estudo foi selecionado atendendo-se as exigências da legislação que avalia a qualidade da água para abastecimento publico, estabelecendo limites máximos permissíveis para concentração de metais: Portaria 518/2004 MS (VPM para Se: 0,010 mg/L), referente à potabilidade. As análises realizadas mostraram que as concentrações de Se estão acima do limite máximo permissível e que as técnicas atomização eletrotérmica (GFAAS) e geração de hidretos (HGAAS) demonstraram equivalência nos resultados. As análises demonstraram que a presença de Se parece estar associada a fatores mineralógicos (formação geológica da região) e as metodologias apresentaram-se eficientes com respostas similares diferenciando-se em fatores operacionais e de custo. / Report carried out for CETESB in 2006 showed 80% of the 645 cities are totally or partially supplied by underground water, and for 13 river basins of São Paulo State the underground water is the priority source for potable water supply. The use of underground water in different sectors reinforces its importance and highlight the concern about their protection and quality. The northwest region of São Paulo state is mainly supplied by underground water of the Guarani aquifer extracted by tubular wells, which presents some occurrence of Selenium. In the present study it was looked and evaluated, through the comparison of high sensitivity and selectivity methods as the atomic absorption spectrometry using electrothermal atomizaton (GFAAS) and the hydride generation (HGAAS). Underground water samples of four deep tubular wells of Guarani aquifer in the northwest of São Paulo state were collected to measure the selenium element. In addition to selenium other metals were analyzed (B, Al, V, Cr, Mn, Ni, Cu, Zn, Mo, Sn, Li, Be, Mg, P, Ca, Fe, Ba, Co, Na, Si, K, Ag, Cd, Pb, Sb, Hg and As). The characterization of selenium was carried out with quarterly sampling regularity, in the period of March of 2006 to March of 2007, totalizing five campaigns. The metal analyzed in this study was selected according to the requirements of the legislation for potable water quality evaluation, establishing permissible maximum limits for metal concentration. The results had shown the concentrations of Se are above of the maximum permissible limits and the techniques electrothermal atomization (GFAAS) and hydride generation (HGAAS) demonstrated equivalence in their results. The results demonstrated also the presence of Se can be associated with mineralogical factors (as geologic formation of the region) and the applied methodologies were efficient with similar answers for different operational factors and expenses.

Made available in DSpace on 2018-08-01T22:35:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_11751_Dissertação THUANNY 2018-Final.pdf: 1995390 bytes, checksum: c743f103095c6fb75e2167c9b0057fe1 (MD5) Previous issue date: 2018-02-27 / A sapucaia (Lecythis pisonis Cambess.) é uma árvore da família Lecythidaceae, que produz castanhas comestíveis, saborosas e nutritivas, além de possuir potencial ornamental e madeireiro. Entretanto, seus recursos ainda são subutilizados, visto que é apreciado e conhecido apenas em comunidades locais. Objetivou-se com este trabalho, analisar a diversidade genética por meio de características juvenis e marcadores moleculares, o comportamento morfofisiológico e o status nutricional de castanhas de sapucaia. As sementes das 21 matrizes de sapucaia foram submetidas a avaliações biométricas, químicas e fisiológicas. As sementes também foram submetidas aos raios X para o estudo interno da semente e determinação da densidade. Para o status nutricional das castanhas, foi extraído o selênio, os macro (N, P, K, Ca, Mg e S) e micronutrientes (Fe, Zn, Cu e Mn). Analisaram-se a divergência fenotípica, por meio do heat map de 27 características, e a molecular, pelo marcador ISSR (Inter Simple Sequence Repeats), por meio de 96 primers, dos quais 13 foram selecionados para a caracterização das amostras em bulk das matrizes de sapucaia. As matrizes 5; 8 e 21 são as mais divergentes fenotipicamente, principalmente pela quantidade de potássio e fósforo na matriz 5, manganês na 8 e selênio na 21, entretanto, as demais também não apresentaram similaridade. As características que mais contribuíram para a divergência genética, em ordem decrescente, foram: o Se>TME>Germinação>Fe>Emergência. Dos 74 locos produzidos pelos 13 primers selecionados, 71 foram polimórficos, isto é 96,7% de polimorfismo, evidenciando alta divergência genética. Na diversidade genética das matrizes de sapucaia a porcentagem de polimorfismo encontrada nas 20 amostras é alta (96,7%). As castanhas das 21 matrizes de sapucaia não apresentaram níveis tóxicos de selênio, macro e micronutrientes. As matrizes 8 (175,4 µg g-1) e 20 (71,2 µg g-1) foram selecionadas pela quantidade de manganês e ferro nas castanhas, respectivamente. O teor de selênio nas castanhas de sapucaia variou de 0,10 (matriz 11) a 32,40 µg g-1 (matriz 21), sendo a matriz 21 selecionada por fornecer em média 225 µg de Se por castanha, com recomendação de consumo diário de ¼ de suas castanhas. Os valores de densidade obtidos pela análise de imagens de raios X foram em média 4% diferentes aos obtidos em laboratório. Esta nova metodologia possibilita a determinação da densidade de forma precisa e mais rápida à convencional. A região inferior ou do hilo e a região superior, locais onde ocorrem a protrusão da raiz primária e o hipocótilo, respectivamente, apresentam o tegumento interrupto, com densidade em torno de 0,2 g cm-3. A germinação da sapucaia é desuniforme, lenta e atinge no máximo 63%, com destaque para a matriz 11, com maior vigor.

Made available in DSpace on 2018-06-27T18:56:24Z (GMT). No. of bitstreams: 3 dissertacao_DEFINITIVA_cayane_pdf.pdf: 5152499 bytes, checksum: b9f8d158e4652f82915d603b42269d77 (MD5) dissertacao_DEFINITIVA_cayane_pdf.pdf.txt: 91545 bytes, checksum: f257ffe55822f3340dd7f3648804bcc8 (MD5) dissertacao_DEFINITIVA_cayane_pdf.pdf.jpg: 3574 bytes, checksum: 7edf0ee93504b784d66bd6f9b3e90fdc (MD5) Previous issue date: 2009-11-20 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / ABSTRACT Title: CuO Nanoparticles: An Efficient and Recyclable Catalyst for Cross-Coupling Reactions C-Se Author: Cayane Genro Santos Academic Advisor: Prof. Dr. Diego Alves In this work, we present an efficient cross-coupling reaction of organic diselenides 1 with aryl boronic acids 2 using a catalytic amount of CuO Nanoparticles (CuO NPs), without any ligand and additive in the presence of air atmosphere. The method gives the corresponding products 3 in good to excellent yields. Ar - Se - Se - Ar + Ar¹B(OH)2 CuO NPs solvent temperature Ar - Se - Ar¹ 1 2 3 Ar, Ar¹ = Aryl Our initial studies have focused on the development of an optimum set of reaction conditions. After that, these reactions were performed with organic diselenides and aryl boronic acids bearing electron-withdrawing and electrondonating groups. We employed the same reaction condition for the tellurium. The products were obtained in satisfactory yields. At the end, we check the recyclability of the catalyst. The catalyst were recovered by centrifugation and reused for 4 catalytic reactions. The catalyst maintained its good level of activity even after being recycled four times. / Neste trabalho, desenvolveu-se uma metodologia para formação de ligação C-Se 3 através de reações de acoplamento cruzado entre disselenetos orgânicos 1 e ácidos aril borônicos 2 na presença de um catalisador nanoestruturado de óxido de cobre (CuO NPs), sem adição de nenhum ligante e/ou base. Os produtos foram obtidos em rendimentos de bons a excelentes. Ar - Se - Se - Ar + Ar¹B(OH)2 CuO NPs solvente temperatura Ar - Se - Ar¹ 1 2 3 Ar, Ar¹ = Arila Partindo da condição otimizada da reação, testou-se a variabilidade dos substratos, tanto de disselenetos quanto de ácidos borônicos, utilizando grupos neutros, doadores e retiradores de elétrons bem como grupos impedidos. Ainda testou-se, a condição reacional para outro organocalcogênio, o telúrio. Os produtos obtidos apresentaram rendimentos muito satisfatórios. Em uma última etapa, realizou-se o estudo de reciclagem do catalisador. O catalisador foi recuperado através de centrifugação e reutilizado por 4 ciclos. A quantidade de catalisador recuperada e sua eficiência catalítica foram verificadas, resultando em ótimos resultados.