Este trabalho apresenta o desenvolvimento de novas instrumentações baseadas em efeitos fototérmicos para o estudo de interfaces sólido-líquido e líquido-gás, incluindo no último caso o efeito de surfactantes. O trabalho está dividido em capítulos, cada um enfocando o desenvolvimento e/ou aplicação de uma nova técnica. O Capítulo I apresenta uma introdução aos fenômenos fototérmicos e desecreve a construção de instrumentos clássicos de Lente Térmica (LT) nas configurações de simples e duplo feixe. Interfaces sólido-líquido foram estudadas nos capítulos II-IV usando variações da instrumentação clássica de LT. Um novo sinal fototérmico foi caracterizado, indicando a formação de uma lente térmica invertida na interface. Experimentos de varredura-z na configuração por reflexão foram usados para determinar a mudança no índice de refração da interface próximo ao ângulo crítico, e uma metodologia similar foi utilizada para a medida da difusividade térmica de amostras opacas. Nos capítulos V-VII, a deformação de superfícies líquidas foi estudada pelo efeito Marangoni induzido por laser e pela geração de ondas capilares. A transferência de calor pela interface líquido-gás foi monitorada por Deflexão Fototérmica Transversal. Em todos os casos, a influência de surfactantes foi estudada pela formação de uma monocamada na superfície dos líquidos. Observou-se que uma pequena quantidade de surfactante é capaz de cessar a movimentação de líquidos induzida por gradientes de tensão superficial e aumentar significativamente a transferência de calor pela interface. Os resultados indicam uma correlação entre as transições de fase das monocamadas e a atenuação da deformação superficial bem como o aumento na transferência de calor. Finalmente, o capítulo VIII apresenta uma coleção de trabalhos que derivaram dos estudos relacionados com as instrumentações desenvolvidas. / This work presents the development of new instrumentations based on photothermal phenomena to study solid-liquid and liquid-gas interfaces, including in the latter the effect of surfactants. The work is divided into chapters, each one focusing on the development and/or application of a new technique. Chapter I presents an introduction to photothermal phenomena and describes the construction of classical Thermal Lens (TL) instruments in the single and double-beam configurations. Solid-liquid interfaces were studied in chapters II-IV using variations of the classical TL instrumentation. A new photothermal signal was characterized, indicating the formation of an inverted thermal lens at the interface. Z-scan experiments in the reflection configuration were used to determine the change in the refractive index of an interface close to the critical angle, and a similar methodolody was used to measure the thermal diffusivity of opaque samples. In Chapters V-VII, the deformation of liquid surfaces was studied by laser-induced Marangoni effect and the generation of capillary waves. Heat transfer through the liquid-gas interface was monitored by Transverse Photothermal Deflection. In all cases, the influence of surfactants was studied by forming a monolayer on the surface of the liquids. It was observed that a tiny amount of surfactants was able to cease the motion of liquid induced by surface tension gradients and to increase significantly the heat transfer through the interface. The results indicate a correlation between phase transitions of the monolayers and the attenuation of the surface deformation as well as the increase in the heat transfer. Finally, chapter VIII is a collection of other works that derived from the studies related to the instrumentations developed.

O uso e estudo de materiais híbridos para desenvolver novos materiais com qualidades superiores para aplicações em fotônica, sensores e áreas afins é um desafio para o químico. Neste contexto deve-se especular sobre as propriedades de associação de materiais orgânicos e inorgânicos para alcançar novas e melhores propriedades. Neste estudo, os óxidos metálicos (óxidos de cério em particular), uma classe especial entre nanopartículas inorgânicas, foram selecionados para explorar as suas aplicações com uma classe, também especial de compostos orgânicos, sendo no nosso estudo as Naftaleno Diimidas. Óxido de cério é um semicondutor, com uma “bandgap” larga, conhecido por sua capacidade catalítica e por sua simples manipulação para preparar filmes finos e nanopartículas. Derivados de Naftaleno Diimidas são conhecidos por sua superior atividade eletroquímica comparáveis aos dos Paraquat (metilviologênio), mas com amplitude maior de aplicações fotoquímicas. Foram sintetizadas Naftaleno Diimidas carregados positivamente e negativamente com propriedades surfactantes. Após a caracterização detalhada das Naftaleno Diimidas, incluindo auto-associação e interação com moléculas de surfactantes, a interação com nanopartículas de óxido de cério foram determinadas. As Naftaleno Diimidas interagiram de forma especial com nanopartículas de óxido de cério conferindo ausência de atividade hidrolítica e um comportamento fotocrômico singular. Propõe-se que o corante orgânico se adsorve nas ranhuras das nanopartículas e, além disso forma dímeros estáveis que têm importância para as novas fotoatividades observadas. / The use and study of hybrid materials is a challenge for the chemist to develop materials having new and superior qualities for applications in photonics, sensors and related areas. In this context one has to speculate on the properties of the organic and inorganic partners to achieve better and new properties. In this study the metal oxides (in particular Cerium Oxides), a special class among inorganic nanoparticles were selected to exploit their applications with an also special class of organic compounds the Naphthalene Diimides. Cerium Oxide is a wide bandgap semiconductor well known for its catalytic capabilities and for its simple manipulation to prepare thin films and nanoparticles. Naphthalene Diimides derivatives are known for their superior lectrochemical activities comparable to those of Paraquat (Methyl Viologen) but with larger amplitude of photochemical applications. Positively and negatively charged, surfactant like, Naphthalene Diimides, were synthesized. After detailed characterization of the Naphthalene Diimides including selfassociation and interaction with surfactant molecules, the interaction with Cerium Oxide nanoparticles was determined. Naphthalene Diimides interacted in a special manner with Cerium Oxide nanoparticles rendering hydrolytic inertness and novel photochromic behavior. The organic dye is proposed to adsorb in the crevices of the particles and furthermore forming stable dimers that accounts for the new photoactivities observed

Submitted by Setor de Tratamento da Informa??o - BC/PUCRS (tede2@pucrs.br) on 2016-05-13T13:11:07Z No. of bitstreams: 1 TES_JAQUELINE_BASSO_STIVANIN_PARCIAL.pdf: 304085 bytes, checksum: dbdf71d08f11efc3586d015e089b84ce (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-13T13:11:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TES_JAQUELINE_BASSO_STIVANIN_PARCIAL.pdf: 304085 bytes, checksum: dbdf71d08f11efc3586d015e089b84ce (MD5) Previous issue date: 2015-09-30 / Objectives: To assess the effect of chest physiotherapy associated with bronchoalveolar lavage with surfactant on the arterial blood gases analysis and radiological findings in an experimental model of meconium aspiration syndrome. Methods: Twelve newborn piglets with experimentally induced meconium aspiration syndrome were randomized into two groups according to the treatment to be given: the control group (which underwent bronchoalveolar lavage with surfactant, associated with change of decubitus and additional dose of surfactant); and the physical therapy group (subjected to the same procedures and added chest physiotherapy with the bag squeezing technique). Measurements of the arterial partial pressure of oxygen, partial pressure of carbon dioxide, and pH were performed before treatment and at 90 minutes and 150 minutes after treatment in both groups. The radiological examination was done soon after the last measurement of gases, prior to euthanasia. The statistical analysis used the Student t test for independent samples, Kolmogorov-Smirnov, ANOVA and Kruskal-Wallis tests. Differences were considered significant at p <0.05. Results: A good response in blood gases analysis was seen in both groups after treatment, with no differences between the groups throughout the study. Radiological examination revealed hyperinflation in 46.7% of lung lobes in the group receiving physiotherapy and in no lobe in the control group (p<0.001). The other radiological findings did not differ between the two groups. Conclusions: Chest physiotherapy did not provide additional benefits, when associated with bronchoalveolar lavage with surfactant, change of decubitus and additional dose of surfactant, in the treatment of experimentally induced meconium aspiration syndrome in newborn piglets. / Objetivos: Avaliar o efeito da fisioterapia respirat?ria associada ao lavado broncoalveolar com surfactante sobre o exame gasom?trico e os aspectos radiol?gicos, em modelo experimental de s?ndrome de aspira??o de mec?nio. M?todos: Doze su?nos rec?m-nascidos com s?ndrome de aspira??o de mec?nio induzida experimentalmente foram randomizados em dois grupos, conforme o tratamento a ser feito: grupo controle (submetido a lavado broncoalveolar com surfactante, associado ? mudan?a de dec?bito e dose adicional de surfactante); e grupo fisioterapia (submetido aos mesmos procedimentos, adicionados de fisioterapia respirat?ria com t?cnica de bag squeezing). Medidas de press?o parcial de oxig?nio arterial, press?o parcial de di?xido de carbono arterial e pH foram realizadas antes do tratamento e aos 90 minutos e 150 minutos ap?s o tratamento nos dois grupos. O estudo radiol?gico foi feito logo ap?s a ?ltima aferi??o da gasometria, antes da eutan?sia. A an?lise estat?stica utilizou os testes t de Student para amostras independentes, Kolmogorov-Smirnov, ANOVA e Kruskal-Wallis. As diferen?as foram consideradas significativas quando p<0,05. Resultados: Houve uma melhora gasom?trica ap?s o tratamento em ambos os grupos, sem que tenham ocorrido diferen?as entre os mesmos ao longo do estudo. O exame radiol?gico identificou hiperinsufla??o em 46,7% dos lobos pulmonares no grupo que recebeu a fisioterapia e em nenhum lobo do grupo controle (p<0,001). Os outros achados radiol?gicos n?o foram diferentes entre os dois grupos. Conclus?es: A fisioterapia respirat?ria n?o trouxe benef?cios adicionais quando associada ao lavado broncoalveolar com surfactante, mudan?a de dec?bito e dose adicional de surfactante, no tratamento da s?ndrome de aspira??o de mec?nio induzida experimentalmente em su?nos rec?m-nascidos.

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:32:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 401051.pdf: 839175 bytes, checksum: 3d905f44b7571f7529c3d3850e67907c (MD5) Previous issue date: 2008-03-05 / Introdu??o: ? medida que o tratamento profil?tico ou precoce com surfactante mostrou-se vantajoso nos rec?m-nascidos prematuros com imaturidade pulmonar, renovou-se o interesse na busca de testes diagn?sticos nesta ?rea. A contagem dos corpos lamelares (CCL) e o teste das microbolhas est?veis (TME) no l?quido amni?tico s?o exames r?pidos e de baixo custo que podem ser realizados durante o trabalho de parto. Possivelmente, o uso combinado destes exames pode aumentar seus desempenhos diagn?sticos, por?m esta hip?tese ainda n?o foi testada. Objetivo: avaliar o desempenho do TME e da CCL no l?quido amni?tico, na predi??o da s?ndrome do desconforto respirat?rio (SDR) em rec?m-nascidos prematuros. M?todos: foi coletado l?quido amni?tico durante a ces?rea ou por via vaginal, em partos prematuros ocorridos no Hospital S?o Lucas da PUCRS no per?odo de mar?o de 2006 a novembro de 2007. A CCL foi realizada logo ap?s a coleta do material pelo contador de plaquetas Sysmex XT-1800I e o TME foi realizado posteriormente, pelo autor, cego para o desfecho. O diagn?stico de SDR foi estabelecido pela apresenta??o cl?nica e um raio-x de t?rax caracter?stico ou por rec?m-nascido que recebeu surfactante profil?tico e apresentava uma contagem de microbolhas no aspirado traqueal < 120 &#956;Nb/mm2 e/ou necessitou da segunda dose de surfactante. Resultados: dos 111 pacientes estudados, 20 (18%) apresentaram SDR. A m?dia do peso foi 2062 ? 639 gramas enquanto que a idade gestacional m?dia foi 32.8 ? 3 semanas. Para um ponto de corte <12.000 corpos lamelares/&#956;L a sensibilidade, a especificidade e a raz?o de verossimilhan?a positiva da CCL foram 90% (IC95%: 68-99%), 81% (IC95%: 72-89%) e 4.8 (IC95%: 3.2 7.4%) respectivamente. Para um ponto de corte X5 microbolhas/mm2, o TME apresentou uma sensibilidade de 90% (IC95%: 68-99%), uma especificidade de 79% (IC95%: 69-87%) e uma raz?o de verossimilhan?a positiva de 4.3 (IC95%: 2.8-6.6%). Usando os testes em conjunto (TME <7 &#956;b/mm2 E CCL X12000 corpos lamelares/&#956;L, para definir imaturidade pulmonar), a raz?o de verossimilhan?a positiva aumentou para 10.2 (IC95%: 5.2-20.2) e a especificidade aumentou para 91% (IC95%: 83-96%), enquanto que a sensibilidade permaneceu inalterada em 90% (IC95%: 68-99%). Conclus?o: a CCL e o TME no l?quido amni?tico possuem desempenho diagn?stico similar quando usados em separado para predizer a SDR. O uso combinado dos dois testes pode aumentar a especificidade e a raz?o de verossimilhan?a positiva sem modificar a sensibilidade.

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:32:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 405622.pdf: 2323425 bytes, checksum: b1a3d0391686e872c4c4aa389b2f697d (MD5) Previous issue date: 2008-09-24 / Objetivo: avaliar os valores obtidos na contagem de corpos lamelares (CCL) e teste de microbolhas est?veis (TME), realizados em aspirado g?strico de prematuros com e sem S?ndrome do Desconforto Respirat?rio (SDR) e propor pontos de corte em cada teste para predi??o dessa s?ndrome. M?todos: foi realizado um estudo prospectivo, incluindo 63 pacientes (34 com SDR), com idade gestacional entre 24 e 34 semanas nascidos no Hospital S?o Lucas, Pontif?cia Universidade Cat?lica do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, Brasil, no per?odo entre outubro de 2007 e junho de 2008. Resultados: utilizando-se um ponto de corte na CCL de 42.000 corpos lamelares/&#956;l para predi??o do diagn?stico de SDR, observou-se uma sensibilidade de 92% e uma especificidade de 86%. Para o TME, com um ponto de corte de 14 microbolhas/mm2, obteve-se uma sensibilidade de 94% e uma especificidade de 86%. Associando-se os dois testes em s?rie, a sensibilidade e a especificidade foram de 86% e 98%, respectivamente. Conclus?o: os pontos de corte sugeridos neste trabalho mostraram que a CCL e o TME apresentam adequada acur?cia diagn?stica, podendo ser usados como preditores de SDR, reduzindo as entuba??es e uso de surfactante desnecess?rios, al?m de serem testes de r?pida e f?cil realiza??o.

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:32:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 413832.pdf: 10977222 bytes, checksum: 57ede65b6619980480494bbe479e7a6a (MD5) Previous issue date: 2009-03-31 / Introdu??o: apesar de estar ocorrendo com menos freq??ncia, a s?ndrome de aspira??o de mec?nio ainda ? uma causa comum de insufici?ncia respirat?ria em rec?mnascidos a termo. Devido ? inativa??o do surfactante pelo mec?nio, o lavado broncoalveolar e a reposi??o de surfactante v?m sendo estudados nos ?ltimos anos. Objetivo: avaliar o efeito do lavado broncoalveolar com surfactante dilu?do e dose complementar de surfactante em modelo animal de s?ndrome de aspira??o de mec?nio. M?todos: foram utilizados 25 porcos a termo rec?m-nascidos, sendo ventilados com par?metros fixos durante todo o estudo. Ap?s a indu??o da aspira??o de mec?nio com 5ml/kg de mec?nio a 20%, os animais foram randomizados em 4 grupos: grupo I (n=9) - controle; grupo II (n=6) - lavado broncoalveolar com surfactante dilu?do (15ml/kg); grupo III (n=5) - lavado broncoalveolar com surfactante dilu?do (15ml/kg) seguido de dose complementar de surfactante (Curosurf? 100mg/kg); e grupo IV (n=5) - dose de surfactante (Curosurf? 100mg/kg) sem lavado broncoalveolar. As gasometrias arteriais foram coletadas 30 minutos e 3 horas ap?s a administra??o do mec?nio. Resultados: houve melhora significativa da PaO2 na gasometria coletada 30 minutos ap?s a indu??o da s?ndrome de aspira??o de mec?nio apenas no grupo III comparativamente ao grupo I [ PaO2 44+27 e 10+11, respectivamente (p=0,005)]. Ap?s 3 horas da interven??o, manteve-se uma melhora na oxigena??o apenas do grupo III comparativamente ao grupo controle [ PaO2 69+65 e 12+21, respectivamente (p=0,03)]. Conclus?o: a realiza??o de lavado broncoalveolar com surfactante dilu?do seguida de dose complementar de surfactante melhora a oxigena??o em curto prazo em modelo experimental de s?ndrome de aspira??o de mec?nio.

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:32:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 422046.pdf: 3689751 bytes, checksum: 00b671824e3b0da2d618137848e9734c (MD5) Previous issue date: 2009-12-22 / Introdu??o: a s?ndrome de aspira??o de mec?nio ? causa de insufici?ncia respirat?ria grave e de mortalidade significativa em neonatos a termo. Devido ? obstru??o das vias a?reas e ? inativa??o do surfactante causados pelo mec?nio, o lavado broncoalveolar e a reposi??o de surfactante v?m sendo estudados nos ?ltimos anos. O momento ?timo para a interven??o terap?utica ainda n?o est? determinado. Objetivo: comparar o efeito do uso precoce com o efeito do uso tardio da interven??o com lavado broncoalveolar com surfactante dilu?do, seguido de uma dose complementar de surfactante, em um modelo animal de s?ndrome de aspira??o de mec?nio. M?todos: utilizaram-se 15 porcos rec?m-nascidos, ventilados com par?metros fixos durante todo o experimento. Ap?s a indu??o da aspira??o de mec?nio com 5 ml/kg de mec?nio a 20%, os animais foram randomizados em 3 grupos: grupo I (n=5) - controle; grupo II (n=5) - lavado broncoalveolar com surfactante dilu?do (15 ml/kg) seguido de dose complementar de surfactante alfa poractante (Curosurf?) 100 mg/kg - interven??o precoce; grupo III (n=5) - lavado broncoalveolar com surfactante dilu?do (15 ml/kg) seguido de dose complementar de surfactante alfa poractante 100 mg/kg - interven??o tardia. Seis gasometrias arteriais foram coletadas em intervalos espec?ficos ao longo das seis horas do experimento. Resultados: os valores m?dios de PaO2 antes das interven??es precoce e tardia foram 52,60?13,33 e 66?32,27 mmHg (p=0,658); 30 minutos ap?s cada procedimento terap?utico 96,80?33,07 e 101,40?86,74 mmHg (p=0,894); e tr?s horas ap?s cada um dos tratamentos 122,80?76,79 e 142,20?113,71 mmHg (p= 0,672), respectivamente. A melhora na oxigena??o tr?s horas ap?s a interven??o foi significativa tanto no grupo da interven??o precoce [(&#916;DPaO2 = 70,20?23,67 (p=0,013)] quanto no da interven??o tardia [(&#916;PaO2 = 92,48?35,16 (p=0,022)], o que n?o foi observado no grupo controle. Conclus?o: o lavado broncoalveolar com surfactante dilu?do, seguido de dose complementar de surfactante, aplicado tr?s horas ap?s a indu??o da doen?a, produziu uma melhora na oxigena??o em curto prazo semelhante aquela obtida com sua aplica??o imediata, em modelo experimental de s?ndrome de aspira??o de mec?nio. Ambas as interven??es produziram uma melhora na oxigena??o em curto prazo, quando comparadas a um grupo controle.

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:32:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 426539.pdf: 739311 bytes, checksum: f650cc62f7d453c93f03cd8df5d812e4 (MD5) Previous issue date: 2010-08-16 / Introdu??o: A contagem de corpos lamelares (CCL) no fluido amni?tico ? utilizada amplamente para identificar rec?m-nascidos em risco da s?ndrome do desconforto respirat?rio, que se beneficiariam da profilaxia de surfatante ou terapia muito precoce. O teste de CCL em aspirado traqueal em rec?m-nascidos ainda n?o foi explorado. Objetivo: O objetivo foi avaliar o desempenho da CCL em aspirados traqueais de rec?m-nascidos a termo e pr?-termos em ventila??o mec?nica para predi??o da S?ndrome do Desconforto Respirat?rio. M?todo: Rec?m-nascidos pr?-termo <37 semanas com SDR (n=38) e um grupo controle n?o SDR (n=34), ambos os grupos necessitando ventila??o mec?nica e com at? tr?s dias de vida, foram inclu?dos no estudo. O grupo controle foi dividido em 2 grupos: rec?m-nascidos pr?-termo sem SDR (n =16) e rec?m-nascidos a termo (n=18). CCL foi realizada em um contador autom?tico de c?lulas Sysmex XT-1800i (Sysmex Corporation, Jap?o). As amostras traqueais foram dilu?das em um diluente (Dithiothreitol) sem centrifuga??o. Para realizar a CCL, foi preparado antecipadamente uma dilui??o de Ddithiothreitol? - DTT (Invitrogen) em ?gua destilada -- 10mg/ml, a qual foi mantida congelada a -20?C em tubos de Eppendorf at? ser usada. A amostra foi acondicionada em um tubo de teste contendo a dilui??o DTT em uma propor??o de 1 parte de aspirado traqueal para 6 partes de DTT. A amostra foi agitada durante 10s e o material foi aspirado pelo contador de c?lulas. A CCL foi realizada atrav?s do canal de plaquetas. Todos os resultados obtidos foram multiplicados por 7. O teste de microbolhas est?veis foi feito para compara??o. Resultados: A mediana e o intervalo interquartil (IQR) da CCL para o grupo SDR foi 38500/&#956;L (14000- 112000), e, para o grupo NSDR foi 826000 (483000- 2866500), p<0.001. Utilizando-se um ponto de corte de 200.000corpos lamelares/&#956;L para predi??o do diagn?stico de SDR a CCL mostrou uma sensibilidade de 89,5% (IC95%: 76,5-96,6) e uma especificidade de 95,7% (IC95%: 80,4-99,8). Em rela??o a curva ROC, a ?rea sob a curva foi 0.96(95%IC 0.91-0.99). Conclus?o: a CCL em aspirado traqueal pode ser rapidamente e facilmente realizada e poderia ser usada para diagnosticar SDR, auxiliando na decis?o de administrar surfatante.

[pt] A norfloxacina é um antibiótico de amplo espectro bacteriano, amplamente utilizado na medicina. É membro da família das fluorquinolonas e, como a maioria dos membros dessa família, é naturalmente fluorescente. Isso torna técnicas espectroscópicas ideais para o seu estudo. Ademais, tem sido relatado que, quando complexada com metais de transição, como o cobre, pode apresentar maior ação microbiana e também ação antitumoral. Surfactantes são usualmente utilizados em formulações para transporte de fármacos, com o objetivo de acurar a ação dos mesmos em regiões específicas. Este trabalho teve por finalidade estudar, através de técnicas espectroscópicas como absorção, fluorescência estacionária e resolvida no tempo, a interação de norfloxacina com micelas dos surfactantes iônicos dodecilsulfato de sódio (SDS) e brometo de cetil trimetilamônio (CTAB). Esse estudo foi realizado em diferentes pHs, pois o equilíbrio iônico da norfloxacina depende do pH, e diversos trabalhos demonstram que o seu estado de carga é extremamente importante para a interação com alvos biológicos. Através das técnicas utilizadas foi possível mensurar as constantes de associação da norfloxacina às micelas, como também foi notório que, no caso do SDS, a concentração micelar crítica do surfactante sofre uma considerável redução, diminuindo em até seis vezes o valor usual em solução aquosa. Em pH 7,4 também foram avaliados os efeitos da complexação de norfloxacina com cobre e com os complexos cobre piridina, cobre bipiridina e cobre fenentrolina na interação com micelas de SDS. / [en] Norfloxacin is a broad-spectrum antibacterial drug widely used in medicine. It is a member of the family of fluoroquinolones and is naturally fluorescent, as the majority of the members of this family. This makes spectroscopic techniques ideal for its study. Moreover, it has been reported that complexation with transition metals such as copper can result in a higher antimicrobial and antitumor action. Surfactants are commonly used in formulations for drug delivery, with the purpose of improving the action in a specific region. This paper aims at studying the interaction of norfloxacin with ionic micelles of sodium dodecyl sulfate (SDS) and cetyl trimethylammonium bromide (CTAB) using spectroscopic techniques such as UV-Visible absorption, steady state and time resolved fluorescence. This study was carried out at different pH, since the ionic state of norfloxacin is modified by the pH, and several studies have shown that the ionic state of the molecule is extremely important for the interaction with biological targets. The techniques allowed obtaining the association constants of norfloxacin to the micelles. It was also noticed that in the case of SDS, the critical micelle concentration of the surfactant undergoes a considerable reduction, reducing six times the usual value in aqueous solution. At pH 7.4 the effects of norfloxacin complexation with copper and with the copper complexes with pyridine, bipyridine and phenanthroline on the interaction with SDS and CTAB micelles were also evaluated.

Uma nova série de porfirinas catiônicas e seus respectivos metalocomplexos de Zn(II) e Cu(II) foi sintetizada. Esta nova série apresenta resíduos benzílicos substituídos ligados aos grupos piridínicos presentes nas posições meso do anel porfirínico. Estes compostos foram caracterizados e investigados utilizando várias técnicas, tais como: espectroscopia eletrônica de absorção e de emissão, RMN-1H, espectroscopia vibracional IR e raman ressonante, voltametria cíclica, espectroeletroquímica e fotólise por pulso de laser. Não foram observadas evidências de auto-agregação destes compostos em água, entretanto, estes apresentam agregação diferenciada em função da força iônica do meio, do ânion do eletrólito utilizado e do tamanho do substituinte periférico. Os potenciais de redução apresentam dependência ao caráter aceptor/doador de elétrons dos substituintes benzílicos. As porfirinas desta série apresentam parâmetros fotofísicos da mesma ordem de grandeza e comparáveis ao composto modelo 5, 10, 15,20-tetrakis(1-metilpiridínio-4-il)-porfirina (H2TMPyP) e seus metaloderivados em meio homogêneo. Em meio microhetrogêneo são observadas alterações nestes parâmetros fotofísicos, existindo um comportamento diferenciado em relação à H2TMPyP. Uma análise global dos resultados evidência que estes derivados são promissores fotossensibilizadores em sistemas de terapia fotodinâmica. / A new series of cationic porphyrins and metalloporphyrins derivatives of Cu(II) and Zn(II) has been synthesized. These compounds show substituted benzylic residues attached to the piridil groups at the meso porphyrin ring positions. All porphyrins and metalloporphyrin have been fully characterized and investigated, employing approaches such as elemental analysis, electronic, vibrational and proton NMR spectroscopy, flash photolysis, and cyclic voltammetry. There is no evidence of self-aggregation of the porphyrin derivatives in pure water, however the addition of inorganic electrolytes to water solution induces aggregation in different extension, which depends on the nature of the electrolyte, the total ionic strength, and the benzylic substituent. Studies of cyclic voltammetry show that the reduction potentials are directly dependent on the electron donor/acceptor characteristics of the benzylic substituent and of the coordinated metal ion. All photophysical parameters investigated in homogeneous media are very similar through porphyrins and metalloporphyrins studied and are comparable to the model compound, the 5, 10, 15, 20-tetrakis(1-methylpyridinium-4-yl)porphyrin (H2TMPyP). Therefore, in micro-heterogeneous media, the new series of porphyrins presents some differences in the photophysical parameters, when compared to the model compound. In conclusion, the present results reveal that these new cationic porphyrins can be useful as photosensitizers in photodynamic therapy.