Neste trabalho são apresentados resultados sobre o uso da voltametria com microeletrodos para o estudo de sistemas micelares. Estes estudos se basearam na obtenção de coeficientes de difusão de micelas em solução aquosa. Para tanto, o ferroceno foi utilizado como sonda eletroativa, haja vista que esta molécula é pouco solúvel em água e possui grande afinidade pelo interior micelar. A partir de experimentos envolvendo o tensoativo brometo de hexadecil trimetil amônio (C16TABr) pôde-se calcular parâmetros como o coeficiente de difusão do agregado na concentração micelar crítica e o coeficiente de interação intermicelar com a aplicação dos dados de coeficiente de difusão obtidos pela teoria de interação linear. O coeficiente de interação intermicelar permitiu a estimativa da concentração de eletrólito necessária para a mudança morfológica da micela (micela esférica para micela alongada). O raio hidronâmico da micela foi o calculado a partir da relação Stokes-Einstein. Um estudo complementar envolveu a adição de n-decanol à solução de tensoativo, e comparações dos coeficientes de difusão obtidos na presença e na ausência do álcool foram efetuadas. Estudos subseqüentes foram realizados empregando outros tensoativos (C14TABr, C12TABr e C10TABr) com a finalidade de verificar a dependência do coeficiente de difusão micelar com o comprimento da cauda hidrofóbica da molécula do tensoativo. A influência de outros parâmetros como o raio hidrodinâmico e a concentração de eletrólito necessária para a transição morfológica com o comprimento da cauda hidrofóbica também foi estudada. Em experimentos voltamétricos envolvendo a oxidação eletroquímica do ferroceno em meio de C16TABr e de SDS (dodecil sulfato de sódio) foi verificado que o sinal anódico ocorre em potenciais menos positivos em soluções de SDS, fato justificado pela interação da micela de SDS, negativamente carregada, com a superfície do eletrodo positivamente carregado. A investigação da interação do produto de oxidação eletroquímica do ferroceno, o íon ferrocínio, com as micelas de C16TABr foi realizada em experimentos envolvendo uma microestrutura geradora-coletora. Esta estrutura consiste em dois eletrodos de área similar separados por um canal de espessura micrométrica. A utilização deste dispositivo possibilitou a obtenção do coeficiente de difusão do ferrocínio e, a partir deste dado, foi possível fazer inferências sobre a afinidade deste íon pelo interior micelar. / Voltammetry with platinum disc microelectrodes was employed to gain information on diffusion coefficients, D, of micelles in aqueous solution. Owing to the low solubility in water and high affinity for the micellar core, ferrocene was used as electroactive probe. Diffusion coefficients of hexadecyl trimethyl ammonium bromide (C16TABr) were determined in solutions containing the surfactant in different concentrations and the data were fitted according to the linear interaction theory. This procedure allowed the diffusion coefficient at the critical micelle concentration to be found, as well as the intermicellar interaction parameter. The latter was used to estimate the minimum concentration of electrolyte that promotes morphological changes in the micelles (sphere to rod transition). The micellar hydrodynamic radius was calculated by using the Stokes-Einstein equation. A complementary study involved the addition of n-decanol to surfactant solutions and the diffusion coefficient was compared with the one obtained in the absence of the fatty alcohol. Experiments were also performed in solutions containing other surfactants (C14TABr, C12TABr e C10TABr) to investigate the dependence of D on the length of the hydrophobic tail. The influence of the hydrodynamic radii and supporting electrolyte concentration for the sphere to rod transition on the surfactant tail was also studied. A brief study on the electrochemical oxidation of ferrocene at two different micellar media (C16TABr and SDS sodium dodecyl sulfate) was done. The voltammetric experiments showed that the anodic process occurs at less positive potentials in solutions containing SDS and a likely explanation involves the electrostatic interaction between the micelle and the electrode surface. Experiments with a homemade twin-electrode thin-layer cell (TETLC) were performed in order to evaluate the interaction of ferrocinium, the product of ferrocene oxidation, with C16TABr micelles. The diffusion coefficient of ferrocinium was obtained and the affinity of this generated electroactive species with the micellar core was discussed.

Tendo em vista a busca por matérias-primas de fontes renováveis e menos poluentes, e o crescente aproveitamento de subprodutos gerados por estas fontes, surgiu o interesse em estudar a síntese do carbonato de glicerina a partir da glicerina obtida como subproduto principal na fabricação de biodiesel. Sintetizou-se este composto no Laboratório de Química Orgânica Aplicada. Este tensoativo não é disponível no Brasil e possui propriedades cosméticas interessantes, que, no entanto, ainda devem ser mais exploradas na atualidade. No estudo, adicionou-se o carbonato a sabões líquidos obtidos a partir dos ácidos graxos provenientes dos óleos de soja e de mamona. Os sabões produzidos apresentaram baixa alcalinidade, reduzindo, assim, as adições de agentes químicos que podem ser agressivos à pele, como mostraram os resultados parciais. A partir do planejamento experimental, verifica-se a influência da temperatura e o tempo de reação da síntese do carbonato, assim como o tipo de catalisador utilizado. Análises de espectroscopia vibracional Raman e infravermelho, juntamente com ensaios de viscosidade, mostraram que a temperatura ideal para a carboxilação é de 140 °C, sendo que o tempo reacional deve ser de 6 a 7 h, utilizando-se como catalisador o sulfato de magnésio. Demonstrou-se também, a sensibilidade das duas técnicas na identificação dos picos das reações de síntese de carbonato de glicerila. Comparativamente, foram realizados testes de espuma dos sabões adicionados de carbonato de glicerila e de lauril sulfato de sódio. De um modo geral, a adição de carbonato de glicerila aos sabões propiciou a formação de uma espuma mais densa e persistente. A utilização de água dura reduziu o volume de espuma formado para todas as amostras. Comparando os dois óleos vegetais, soja e mamona, percebeu-se que os sabões produzidos a partir de óleo de mamona apresentaram menor formação de espuma. A adição de dietanolamina reduziu significativamente a estabilidade das espumas em todas as amostras. Estudos reológicos demonstraram que o tensoativo carbonato de glicerila é um fluido newtoniano, comportamento semelhante ao da glicerina pura. / In order to search for raw materials from cleaner and renewable sources, and the growing use of byproducts generated by these sources, has appeared the interest in studying the synthesis of glycerol carbonate from glycerol obtained as a main byproduct in the manufacture of biodiesel. This compound was synthesized at the Laboratory of Applied Organic Chemistry. This surfactant is not available in Brazil and has interesting cosmetic properties, which, however, should be more exploited at present. In the study, carbonate was added to liquid soaps from the fatty acids from soybean oil and castor oil. Soaps produced had low alkalinity, thereby reducing the additions of chemicals that can be aggressive to the skin, as partial results showed. From the experimental design, the influence of temperature and reaction time of the synthesis of carbonate is investigated, as well as the type of catalyst used. Analysis of partial Raman vibrational spectroscopy, together with viscosity experiments showed that the optimal temperature for carboxylation is 140 °C, and the reaction time should be from 6 to 7 h, using magnesium sulphate as the catalyst. It also demonstrated the sensitivity of both techniques in identifying the peaks of the reactions of synthesis of glycerol carbonate. In comparison,foam tests were made of soaps added glycerol carbonate and sodium laurylsulfate. Overall, the addition of glycerol carbonate to soap provided the formation of denser and persistent foam. The use of hard water reduced the volume of foam formed for all samples. Comparing the two vegetable oils, soy and castor bean, it was noticed that soaps produced from castor oil had lower foaming. The addition of diethanolamine significantly reduced the stability of foams in all samples. Rheological studies demonstrated that the surfactant glycerol carbonate is neuwtonian fluid, behavior similar to that of pure glycerin.

Os propósitos deste trabalho foram o estudo do processo de agregação em água dos surfatantes brometo de cetildi metiletilamônio, brometo de dilaurildimetilamônio e cloreto de metildodecilbenziltrimetilamônio, como também, do efeito catalítico destes surfatantes na decomposição do éster p-nitrofenildifenilfosfato em meio básico. O éster de fosfato é um inibidor da acetilcolinesterose e é comumente empregado como modelo de gases que atuam sobre o sistema nervoso. O processo de agregação foi estudado principalmente com técnicas de tensiometria. A concentração micelar crítica (CMC) dos surfatantes foi determinada a 25°, 32° e 40°C e os parâmetros de micelização tais como a energia livre padrão de micelização, ΔGºm' a entalpia de micelização, ΔHºm' e a entropia de micelização, ΔSºm' foram calculados. Os surfatantes brometo de cetildimetiletilamônio, brometo de dilaurildimetilamônio e cloreto de metildodecilbenziltrimetil amônio apresentaram, respectivamente, os seguintes valores de CMC, ΔGºm' ΔH°m e ΔS°ma 25°C: 9,05x10 -4 M, -4,14kcal/mol -1,37 kcal/mol, 9,33 u.e.; 4,93x10 -5 M, -5,87 kcal/mol,-1,12 kcal/mol, 16,0 u.e.; 1,12x10 -2 M, -2,66 kcal/mol, -0,820 kcal/mol, 6,17 u.e. O valor mais negativo de 6Gom para obro meto de dilaurildimetilamônio indica que a formação de mice las deste surfatante, com duas caudas, é um processo mais favorável em relação a formação de micelas dos demais surfatantes, com somente uma cadeia hidrofóbica. A hidrólise do p-nitrofenildifenilfosfato (NIDIF) foi estudada principalmente a 15, 25 e 35°C e algumas vezes a 20 e 30°C em soluções aquosas contendo NaOH e micelas dos três tensoativos. Técnicas de espectrofotometria foram usadas para medir as ~onstantes de velocidade de pseudo-primel ra ordem (k~) e de segunda ordem (k 2). Também foram determi nados parâmetros de ativação como a energia de ativação, Ea' a energia livre de ativação, ΔG#, a entalpia de ativação, 6H*, e a entropia de ativação ΔS#: A concentração de NaOH va riou entre 0,0005M e 0,010M. Alguns valores típicos de k~ obtidos a 25°C em soluções 0,005M de NaOH para os surfatantes brometo de cetildimetilamônio, brometo de dilaurildimetilamônio e cloreto de metildodecilbenziltrimetilamônio são os seguintes: 3,60xl0 -2 s -1( 0,6xl0 -3 M) , 5,70xl0 -2 s -1( 1,80 x 10 -3 M) , 4,7x10 -2 s -1 (4,Ox10 -3 M); 7,5x10 -2 s -1 (0,6x10 -3 M) ,8,8 x 10 -2 s -1 (1,Ox10 -3 M) , 5,lx10 -2 s -1( 4,Oxl0 -3 M) ; 3,5xl0 -3 s -1( 0,4 x10 -2 M), 4,7x10 -3 s -1 (1,2,xl0 -2 M), 2,4x10 -3 s -1( 4x10 -3M). Todos os perfis de velocidade apresentaram um máximo em função da concentração de tensoativo, o que é concordante com a catálise micelar de reações bimoleculares. Os fatores catalíticos máximos foram de, aproximadamente, 80 vezes para o surfatante brometo de cetildimetiletilamônio, 120, para o brometo de dilaurildimetilamônio e 60, para o cloreto de me tildodecilbenziltriemtilamônio. A energia livre de ativação e a entropia de ativação em soluções 0,005M de NaOH na ausência de tensoativo foram iguais a 22,33 kcal/mol e - 29,7 u.e., respectivamente. Na presença de tensoativo, a energia livre de ativação diminui de, aproximadamente, 3 kcal/mol en quanto que os valores de entropia de ativação tornam-se mais negativos, em média, de 7 u.e. Os resultados experimentais indicam que micelas dos surfatantes estudados aceleram a de composição do éster de fosfato p-nitrofenildifenilfosfato em meio aquoso e são catalisadores muito bons. Os resultados experimentais foram analisados em termos de modelos atuais de catálise micelar. / The purpose of this work was the study of the aggregation process of the surfactants cetyltrimethylammonium bromide (CTAB), dilauryldimethylammonium bromide and methyldodecylbenzyltrimethylammonium chIar ide in water and their catalytic effect on the basic hydrolysis of p-nitrophenyldiphenyl phosphate. This phosphate ester is an acetylcholinesterase inhibitor and is commonly used as a model for nerve gases and pesticides. The aggregation process was studied mainly by surface tension techniques. The criticaI micellar concentration (CMC) of the surfactants was measured at 25°, 32°C and 40°C and thermodynamic parameters such as the standard free energy of micellization, ΔGºm, enthalpy ΔHºm, and entropy of micellization, ΔS°m, were de termi ned. The corresponding values of CMC, ΔGºm, ΔHºm and ΔSºm obtained for the three surfactants were: for cetyldimethylammonium bromide, 9. 05x 1 0-4M, -4.15 kcal/mol, -1.37 kcal/mol, 9.33 eu; for dilauryldimethylammonium bromide, 4.93x10 -5 M, -5.87kcal/ mal, -1.12 kcal/mol, 16.0 eu; and for methyldodecylbenzyltrimethylammonium chloridej 1.12x10 -2 M, -2.66kcal/mol, -0.82 kcal/mol and 6.17 eu, respectively. The more negative value of 6Gom for the twin-tail surfactant dilauryldimethylammonium bromide indicates that the formation of micelles by this surfactant is more favorable than that of the single-tail surfactants. The hydrolysis of p-nitrophenyldiphenyl phosphate (NIDIF) was studied mainly at 15°, 25° and 35°C and at times at 20° and 30°C in aqueous solutions containing NaOH and micelles of the three surfactants. Pseudo first order (ko/) and second order (k 2 ) rate constants were measured using spectrophotometric techniques. Activation parameters such as the activation energy E , the free energy, ΔG#, enthalpy, a ΔH#, and entropy of activation, ΔS#, were also determined. The concentration of NaOH varied from 0.0005M and 0.0100M. Some typical values obtained for ko/ in 0.0050M solutions of NaOH at 25°C at different concentrations of three surfactants were as follows: cetydimethylammonium bromide, 3.60x10-2sec-1 ( 0.60x10 -3 M surfactant), 5.70x10 -2 sec -1( 1.80x10 -3 M) , 4,70 x 10-2sec- 1(4.00X10- 3M); dilauryldimethylammonium bromide, 7.50x10 -2 sec -1( 0.60x10 -3 M) ,8.8x10 -2 sec -1( 1.00x10 -3 M) , 5.10x 10 -2 sec -1 (4.00x10 -3 M) ; and methyldodecylbenzyltrl. methylammnium brom.l de, 3.50x10 -3 sec -1( 0.40x10 -2 M) ,4.70x10 -3 sec -1 ( 1.20x10 -2 M) and 2.50x10 -3 sec -1( 4.00x10 -3 M) , respectively. AlI reaction pro files exhibit a maximum as a function of surfactant concentration, in accordance with previous observations for bimolecular micellar catalyzed reactions. The maximum catalytic factors were approximately 80 times for cetyldimethylammonium bromide, 120 for dilauryldimethYl ammonium bromide and 60 for methyldodecylbenzyltrimethylammonium chloride. The free energy of activations for 0.005M NaOH solutions without surfactant was 22.33 kal/mol and the entropy of activation was -29.7 eu. In the presence of surfactant ΔG* diminished about 3 kal/mol and ΔS* diminished on the average 7 eu for the three surfactants. The experimental results show that micelles of the surfactants studied speed up the decomposition of p-nitrophenyldiphenyl phosphate and are very good catalysts. The experimental results were a1so analyzed in terms of present mode1s for mice1lar cata1ysis.

Os propósitos deste trabalho foram o estudo do processo de agregação em água dos surfatantes brometo de cetildi metiletilamônio, brometo de dilaurildimetilamônio e cloreto de metildodecilbenziltrimetilamônio, como também, do efeito catalítico destes surfatantes na decomposição do éster p-nitrofenildifenilfosfato em meio básico. O éster de fosfato é um inibidor da acetilcolinesterose e é comumente empregado como modelo de gases que atuam sobre o sistema nervoso. O processo de agregação foi estudado principalmente com técnicas de tensiometria. A concentração micelar crítica (CMC) dos surfatantes foi determinada a 25°, 32° e 40°C e os parâmetros de micelização tais como a energia livre padrão de micelização, ΔGºm' a entalpia de micelização, ΔHºm' e a entropia de micelização, ΔSºm' foram calculados. Os surfatantes brometo de cetildimetiletilamônio, brometo de dilaurildimetilamônio e cloreto de metildodecilbenziltrimetil amônio apresentaram, respectivamente, os seguintes valores de CMC, ΔGºm' ΔH°m e ΔS°ma 25°C: 9,05x10 -4 M, -4,14kcal/mol -1,37 kcal/mol, 9,33 u.e.; 4,93x10 -5 M, -5,87 kcal/mol,-1,12 kcal/mol, 16,0 u.e.; 1,12x10 -2 M, -2,66 kcal/mol, -0,820 kcal/mol, 6,17 u.e. O valor mais negativo de 6Gom para obro meto de dilaurildimetilamônio indica que a formação de mice las deste surfatante, com duas caudas, é um processo mais favorável em relação a formação de micelas dos demais surfatantes, com somente uma cadeia hidrofóbica. A hidrólise do p-nitrofenildifenilfosfato (NIDIF) foi estudada principalmente a 15, 25 e 35°C e algumas vezes a 20 e 30°C em soluções aquosas contendo NaOH e micelas dos três tensoativos. Técnicas de espectrofotometria foram usadas para medir as ~onstantes de velocidade de pseudo-primel ra ordem (k~) e de segunda ordem (k 2). Também foram determi nados parâmetros de ativação como a energia de ativação, Ea' a energia livre de ativação, ΔG#, a entalpia de ativação, 6H*, e a entropia de ativação ΔS#: A concentração de NaOH va riou entre 0,0005M e 0,010M. Alguns valores típicos de k~ obtidos a 25°C em soluções 0,005M de NaOH para os surfatantes brometo de cetildimetilamônio, brometo de dilaurildimetilamônio e cloreto de metildodecilbenziltrimetilamônio são os seguintes: 3,60xl0 -2 s -1( 0,6xl0 -3 M) , 5,70xl0 -2 s -1( 1,80 x 10 -3 M) , 4,7x10 -2 s -1 (4,Ox10 -3 M); 7,5x10 -2 s -1 (0,6x10 -3 M) ,8,8 x 10 -2 s -1 (1,Ox10 -3 M) , 5,lx10 -2 s -1( 4,Oxl0 -3 M) ; 3,5xl0 -3 s -1( 0,4 x10 -2 M), 4,7x10 -3 s -1 (1,2,xl0 -2 M), 2,4x10 -3 s -1( 4x10 -3M). Todos os perfis de velocidade apresentaram um máximo em função da concentração de tensoativo, o que é concordante com a catálise micelar de reações bimoleculares. Os fatores catalíticos máximos foram de, aproximadamente, 80 vezes para o surfatante brometo de cetildimetiletilamônio, 120, para o brometo de dilaurildimetilamônio e 60, para o cloreto de me tildodecilbenziltriemtilamônio. A energia livre de ativação e a entropia de ativação em soluções 0,005M de NaOH na ausência de tensoativo foram iguais a 22,33 kcal/mol e - 29,7 u.e., respectivamente. Na presença de tensoativo, a energia livre de ativação diminui de, aproximadamente, 3 kcal/mol en quanto que os valores de entropia de ativação tornam-se mais negativos, em média, de 7 u.e. Os resultados experimentais indicam que micelas dos surfatantes estudados aceleram a de composição do éster de fosfato p-nitrofenildifenilfosfato em meio aquoso e são catalisadores muito bons. Os resultados experimentais foram analisados em termos de modelos atuais de catálise micelar. / The purpose of this work was the study of the aggregation process of the surfactants cetyltrimethylammonium bromide (CTAB), dilauryldimethylammonium bromide and methyldodecylbenzyltrimethylammonium chIar ide in water and their catalytic effect on the basic hydrolysis of p-nitrophenyldiphenyl phosphate. This phosphate ester is an acetylcholinesterase inhibitor and is commonly used as a model for nerve gases and pesticides. The aggregation process was studied mainly by surface tension techniques. The criticaI micellar concentration (CMC) of the surfactants was measured at 25°, 32°C and 40°C and thermodynamic parameters such as the standard free energy of micellization, ΔGºm, enthalpy ΔHºm, and entropy of micellization, ΔS°m, were de termi ned. The corresponding values of CMC, ΔGºm, ΔHºm and ΔSºm obtained for the three surfactants were: for cetyldimethylammonium bromide, 9. 05x 1 0-4M, -4.15 kcal/mol, -1.37 kcal/mol, 9.33 eu; for dilauryldimethylammonium bromide, 4.93x10 -5 M, -5.87kcal/ mal, -1.12 kcal/mol, 16.0 eu; and for methyldodecylbenzyltrimethylammonium chloridej 1.12x10 -2 M, -2.66kcal/mol, -0.82 kcal/mol and 6.17 eu, respectively. The more negative value of 6Gom for the twin-tail surfactant dilauryldimethylammonium bromide indicates that the formation of micelles by this surfactant is more favorable than that of the single-tail surfactants. The hydrolysis of p-nitrophenyldiphenyl phosphate (NIDIF) was studied mainly at 15°, 25° and 35°C and at times at 20° and 30°C in aqueous solutions containing NaOH and micelles of the three surfactants. Pseudo first order (ko/) and second order (k 2 ) rate constants were measured using spectrophotometric techniques. Activation parameters such as the activation energy E , the free energy, ΔG#, enthalpy, a ΔH#, and entropy of activation, ΔS#, were also determined. The concentration of NaOH varied from 0.0005M and 0.0100M. Some typical values obtained for ko/ in 0.0050M solutions of NaOH at 25°C at different concentrations of three surfactants were as follows: cetydimethylammonium bromide, 3.60x10-2sec-1 ( 0.60x10 -3 M surfactant), 5.70x10 -2 sec -1( 1.80x10 -3 M) , 4,70 x 10-2sec- 1(4.00X10- 3M); dilauryldimethylammonium bromide, 7.50x10 -2 sec -1( 0.60x10 -3 M) ,8.8x10 -2 sec -1( 1.00x10 -3 M) , 5.10x 10 -2 sec -1 (4.00x10 -3 M) ; and methyldodecylbenzyltrl. methylammnium brom.l de, 3.50x10 -3 sec -1( 0.40x10 -2 M) ,4.70x10 -3 sec -1 ( 1.20x10 -2 M) and 2.50x10 -3 sec -1( 4.00x10 -3 M) , respectively. AlI reaction pro files exhibit a maximum as a function of surfactant concentration, in accordance with previous observations for bimolecular micellar catalyzed reactions. The maximum catalytic factors were approximately 80 times for cetyldimethylammonium bromide, 120 for dilauryldimethYl ammonium bromide and 60 for methyldodecylbenzyltrimethylammonium chloride. The free energy of activations for 0.005M NaOH solutions without surfactant was 22.33 kal/mol and the entropy of activation was -29.7 eu. In the presence of surfactant ΔG* diminished about 3 kal/mol and ΔS* diminished on the average 7 eu for the three surfactants. The experimental results show that micelles of the surfactants studied speed up the decomposition of p-nitrophenyldiphenyl phosphate and are very good catalysts. The experimental results were a1so analyzed in terms of present mode1s for mice1lar cata1ysis.

Made available in DSpace on 2013-08-07T19:06:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000422804-Texto+Completo-0.pdf: 1388068 bytes, checksum: 46ed542c6211d43c59728550953b54e0 (MD5) Previous issue date: 2010 / Introduction: meconium aspiration syndrome (MAS) is one of the most significant respiratory diseases in the neonatal period. Surfactant therapy has only modest impact on MAS outcome. Meconium is a potent surfactant inhibitor. Non-ionic polymers reverse surfactant inhibition caused by meconium in vitro. Surfactant treatment in animal models do not show consistent results. Objective: to evaluate the effect of non-ionic polymers on surfactant activity in vitro and added to in animal model of meconium aspiration syndrome. Methods: measurements of adsorption and minimal surface tension of surfactant solutions with added dextran or polyethylene glycol (PEG) attained by captive bubble surfactometer. Animal experiment consisted of 16 newborn piglets submitted to MAS by instillation of 5 ml/kg of 20% meconium. There were divided in three groups: l. controls (n=5): ll. surfactant 100 mg/kg (n=5); lll. surfactant -PEG 7,5% (n=6). The experiments lasted for 6 hours. The responses to different treatments were evaluated by serial arterial blood gases. Results: adding dextran and PEG improved surfactant function. PaO2 values (mean ± SEM) at 30 minutes after treatment of MAS were: Group l= 66. 80 ± 21. 12 mmHg; Group ll= 68. 12 ± 19. 41 mmHg; and Group lll= 61. 33 ± 16. 18 mmHg (P=0. 817 ). At 3 hours after treatment values were: Group l= 90. 60 ± 68. 12 mmHg; Group ll= 72. 18 ± 34. 83 mmHg; Group lll= 69. 00 ± 24. 46 (P= 0. 711 ). At 6 hours after treatment values were: Group l= 76. 60 ± 48. 04 mmHg; Group ll= 99. 00 ± 94,17 mmHg; Group lll= 60. 83 ± 19. 18 mmHg (P=0586). Multivariate ANOVA modified for repeated measures was not significant among the three groups (P= 0. 560). Conclusions: adding PEG to surfactant has no effect in the hypoxemic respiratory failure due to MAS, despite the improvement of surfactant properties in vitro. / Introdução: a síndrome da aspiração de mecônio (SAM) é uma das doenças respiratórias mais importantes no período neonatal. O tratamento com surfactante exógeno apresenta uma resposta muito modesta. O mecônio é um potente inibidor da função surfactante. Polímeros não iônicos adicionados ao surfactante neutralizam a inibição causada pelo mecônio in vitro. Os resultados do uso de surfactante em modelos experimentais não apresentam respostas consistentes. Objetivo: avaliar o efeito de polímeros não iônicos na função surfactante in vitro e em modelo experimental de síndrome de aspiração de mecônio. Método: a medidas da adsorção e da tensão superficial mínima de soluções de surfactante contendo dextran e polietilenoglicol (PEG) foram avaliados pelo surfactômetro da bolha cativa. O experimento in vivo, foi realizado com 16 porcos recém-nascidos nos quais a aspiração de mecônio foi provocada pela instilação de 5 ml/kg de mecônio a 20%. Os animais foram divididos em três grupos: l. controle (n=5); ll. surfactante 100mg/kg (n=5); lll. surfactante-polietilenoglicol 7,5% (n=6). O período de observação foi de 6 horas. A resposta aos diversos tratamentos foi avaliada por gasometrias arteriais seriadas. Resultados: a adição de dextran e PEG melhorou o desempenho do surfactante avaliado pelo surfactômetro da bolha cativa. Os valores da PaO2 (média ± desvio padrão) aos 30 minutos após o tratamento da SAM foram: Grupo l= 66,8 ± 21,12 mmHg; Grupo ll= 68,12 ± 19,41 mmHg; e no Grupo lll= 61,33 ± 16,18 mmHg (P= 0,817 ). Com 3 horas após tratamento os valores foram: Grupo l= 90,60 ± 68,12 mmHg; Grupo ll= 72,18 ± 34,83 mmHg; Grupo lll= 69,00 ± 24,46 (P= 0,711 ). Com 6 horas após tratamento, os valores foram: Grupo l= 76,60 ± 48,04 mmHg; Grupo ll= 99,00 ± 94,17 mmHg; Grupo lll= 60,83 ± 19,18 mmHg (P= 0,586). ANOVA multivariada xvi modificada para medidas repetidas não demonstrou diferença significativa entre os três grupos (P= 0,560). Conclusão: adição de PEG ao surfactante não modificou o quadro de insuficiência respiratória hipoxêmica grave causada pela SAM, apesar de melhorar o desempenho do surfactante in vitro.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2015-12-04T20:21:19Z No. of bitstreams: 1 RayanaHozanaBezerril_TESE.pdf: 1462425 bytes, checksum: cac67c7bf1570bf9fe04615be96e17d0 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2015-12-09T23:46:58Z (GMT) No. of bitstreams: 1 RayanaHozanaBezerril_TESE.pdf: 1462425 bytes, checksum: cac67c7bf1570bf9fe04615be96e17d0 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-12-09T23:46:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RayanaHozanaBezerril_TESE.pdf: 1462425 bytes, checksum: cac67c7bf1570bf9fe04615be96e17d0 (MD5) Previous issue date: 2014-07-25 / Dentre as atividades econ?micas potencialmente poluidoras que comprometem a qualidade do solo e da ?gua subterr?nea est?o os postos revendedores de combust?veis. O vazamento de combust?veis derivados do petr?leo a partir de tanques subterr?neos ou atividades realizadas indevidamente com estes poluentes podem contaminar extensas ?reas, causando s?rios problemas ambientais e toxicol?gicos. O n?mero de postos de combust?veis cresceu desordenadamente, sem nenhum tipo de controle, com isso os impactos ambientais gerados por esses empreendimentos cresceram ocasionando a polui??o do solo e da ?gua subterr?nea. V?rias t?cnicas utilizando tensoativos t?m sido propostas para remedia??o deste tipo de contamina??o. Este estudo apresenta como inova??o a aplica??o de diferentes sistemas contendo tensoativos na fase vapor e compara suas efici?ncias de remo??o de diesel de um solo contendo esse contaminante. Para isso, foi utilizado um sistema que cont?m sete po?os injetores das seguintes solu??es vaporizadas : ?gua, solu??es de tensoativo, microemuls?o e nanoemuls?o, Os tensoativos utilizados foram o ?leo de Coco Saponificado (OCS), em solu??o aquosa e um ?lcool etoxilado UNTL-90: em solu??o aquosa, e em sistemas de microemuls?o e nanoemuls?o. Dentre os sistemas investigados, a nanoemuls?o foi a que apresentou maior efici?ncia de remo??o com 88% do diesel, sendo a mais vi?vel ecol?gica e tecnicamente por ser um sistema com menor teor de mat?ria ativa. / Among the potentially polluting economic activities that compromise the quality of soil and groundwater stations are fuel dealers. Leakage of oil derived fuels in underground tanks or activities improperly with these pollutants can contaminate large areas, causing serious environmental and toxicological problems. The number of gas stations grew haphazardly, without any kind of control, thus the environmental impacts generated by these enterprises grew causing pollution of soil and groundwater. Surfactants using various techniques have been proposed to remedy this kind of contamination. This study presents innovation as the application of different systems containing surfactant in the vapor phase and compares their diesel removal efficiencies of soil containing this contaminant. For this, a system that contains seven injection wells the following vaporized solutions: water, surfactant solution, microemulsion and nanoemulsion, The surfactants used were saponified coconut oil (OCS), in aqueous solution and an ethoxylated alcohol UNTL-90: aqueous solution , and nanoemulsion and microemulsion systems. Among the systems investigated, the nanoemulsion showed the highest efficiency, achieving 88% removal of residual phase diesel, the most ecologically and technically feasible by a system with lower content of active matter

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-01-04T20:23:54Z No. of bitstreams: 1 GustavoThalmerDeMedeirosSilva_DISSERT.pdf: 1162782 bytes, checksum: ed5902caebeb3cd020717eb3292a6820 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-01-11T18:19:26Z (GMT) No. of bitstreams: 1 GustavoThalmerDeMedeirosSilva_DISSERT.pdf: 1162782 bytes, checksum: ed5902caebeb3cd020717eb3292a6820 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-01-11T18:19:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GustavoThalmerDeMedeirosSilva_DISSERT.pdf: 1162782 bytes, checksum: ed5902caebeb3cd020717eb3292a6820 (MD5) Previous issue date: 2014-07-23 / Os processos de miceliza??o e adsor??o dos tensoativos dodecil sulfato de s?dio, cloreto de dodecilam?nio e hexaetileno glicol mono-n-dodecil ?ter em interface l?quido-g?s foram estudados a partir de medidas de tens?o superficial em meio aquoso e em NaCl 0,1 mol/L em temperaturas de 25, 33 e 40 ?C. A partir destes dados, a concentra??o micelar cr?tica e par?metros termodin?micos de miceliza??o e adsor??o foram determinados, a fim de elucidar os comportamentos de miceliza??o e adsor??o para esses tensoativos nos meios propostos. Para a determina??o dos par?metros termodin?micos de adsor??o, foram utilizadas as equa??es das isotermas de Gibbs e de Langmuir. Os valores de ?m?x determinados pelas diferentes equa??es foram correlacionados para a explica??o dos resultados. A temperatura e salinidade foram analisadas quanto ?s suas influ?ncias no processo de miceliza??o e adsor??o, e os resultados foram explicados baseados nas intera??es intermoleculares. Os valores de ?Gmic confirmaram que a forma??o micelar para os tensoativos estudados ocorre espontaneamente / The process of adsorption and micellization of the surfactants sodium dodecyl sulfate, dodecylammonium chloride and hexaethylene glycol mono-n-dodecyl ether in water-air interface has been studied using measurements of surface tension in aqueous media and NaCl 0.1 mol/L in temperatures of 25, 33 and 40 ?C. From these data, critical micelle concentrations and thermodynamic parameters of micellization and adsorption were determined in order to elucidate the behaviors of micellization and adsorption for these surfactants in the proposed medium. For the determination of the thermodynamic parameters of adsorption we utilized the equations of isotherms of Langmuir and Gibbs. ?m?x values determined by the different equations were correlated to the explanation of results. Temperature and salinity were analyzed in terms of their influence on the micellization and adsorption process, and the results were explained based on intermolecular interactions. The values of ?Gmic have confirmed that the micelle formation for the surfactants studied occurs spontaneously

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-02-22T22:11:08Z No. of bitstreams: 1 KatherineCarrilhoDeOliveira_DISSERT.pdf: 1497827 bytes, checksum: 3a0a5af3991269a1455355c5e4a9c14b (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-02-24T21:29:21Z (GMT) No. of bitstreams: 1 KatherineCarrilhoDeOliveira_DISSERT.pdf: 1497827 bytes, checksum: 3a0a5af3991269a1455355c5e4a9c14b (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-24T21:29:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 KatherineCarrilhoDeOliveira_DISSERT.pdf: 1497827 bytes, checksum: 3a0a5af3991269a1455355c5e4a9c14b (MD5) Previous issue date: 2015-02-04 / Atualmente o mercado exige derivados de petr?leo cada vez mais puros e, com isso, surge a necessidade de novos m?todos para obten??o desses produtos que sejam mais eficientes e economicamente vi?veis. Considerando a remo??o do enxofre do diesel, a maioria das refinarias utiliza o processo de hidrogena??o catal?tica, a hidrodessulfuriza??o. Esses processos s?o de elevado conte?do energ?tico e alto custo de produ??o, al?m de baixa efici?ncia na remo??o do enxofre a baixas concentra??es (abaixo de 500 ppm). A adsor??o apresenta-se como uma alternativa eficiente e economicamente vi?vel em rela??o ?s t?cnicas atualmente utilizadas. Com isso, o objetivo principal deste trabalho ? desenvolver e otimizar a obten??o de novos adsorventes a base de diatomita, modificados com microemuls?es de dois tensoativos n?o i?nicos, agregando efici?ncia ao material, visando a sua aplica??o na remo??o do enxofre presente no diesel comercial. Para a modifica??o da diatomita, variou-se: os pontos de microemuls?o para cada tensoativo (RNX 95 e UNTL 90), a fase aquosa da microemuls?o atrav?s da utiliza??o ou n?o de sais (CaCl2 e BaCl2) , o tempo de contato durante a modifica??o e a forma de contato. Foram realizadas an?lises de microscopia eletr?nica de varredura, difra??o de raios X, fluoresc?ncia de raios X, termogravimetria e adsor??o de N2 (BET) para a caracteriza??o dos novos materiais obtidos. No estudo da capacidade de adsor??o dos materiais obtidos, foi realizada uma modelagem estat?stica para avaliar a influ?ncia da concentra??o do sal na fase aquosa (20 ppm a 1500 ppm), da temperatura do banho finito (25 a 60?C) e da concentra??o de enxofre do diesel. Observou-se que a temperatura e a concentra??o de enxofre (300 a 1100 ppm) foram os par?metros mais significativos, no qual aumentando-se seus valores aumenta-se a capacidade da argila modificada de adsorver o enxofre presente no diesel. A capacidade de adsor??o aumentou de 0,43 mg/g para 1,34 mg/g com a otimiza??o do ponto de microemuls?o e com a adi??o de sais. / Currently the market requires increasingly pure oil derivatives and, with that, comes the need for new methods for obtaining those products that are more efficient and economically viable. Considering the removal of sulfur from diesel, most refineries uses catalytic hydrogenation process, the hydrodesulfurization. These processes needs high energy content and high cost of production and has low efficiency in removing sulfur at low concentrations (below 500 ppm). The adsorption presents itself as an efficient and economically viable alternative in relation to the techniques currently used. With that, the main purpose of this work is to develop and optimize the obtaining of new adsorbents based on diatomite, modified with two non ionic surfactants microemulsions, adding efficiency to the material, to its application on removal of sulfur present in commercial diesel. Analyses were undertaken of scanning electron microscopy (SEM), x-ray diffraction (XRD), x-ray fluorescence (XRF), thermogravimetry (TG) and N2 adsorption (BET) for characterization of new materials obtained. The variables used for diatomite modification were: microemulsion points for each surfactant (RNX 95 and UNTL 90), microemulsion aqueous phase through the use or non-use of salts (CaCl2 and BaCl2), the contact time during the modification and the contact form. The study of adsorption capacity of materials obtained was performed using a statistical modeling to evaluate the influence of salt concentration in the aqueous phase (20 ppm to 1500 ppm), finite bath temperature (25 to 60? C) and the concentration of sulphur in diesel. It was observed that the temperature and the concentration of sulphur (300 to 1100 ppm) were the most significant parameters, in which increasing their values increase the ability of modified clay to adsorb the sulphur in diesel fuel. Adsorption capacity increased from 0.43 to mg/g 1.34 mg/g with microemulsion point optimization and with the addition of salts.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-02-29T21:53:59Z No. of bitstreams: 1 RicardoPauloFonsecaMelo_TESE.pdf: 2319668 bytes, checksum: d755df184083ad22119fbec79620e5b9 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-03-01T22:03:56Z (GMT) No. of bitstreams: 1 RicardoPauloFonsecaMelo_TESE.pdf: 2319668 bytes, checksum: d755df184083ad22119fbec79620e5b9 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-03-01T22:03:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RicardoPauloFonsecaMelo_TESE.pdf: 2319668 bytes, checksum: d755df184083ad22119fbec79620e5b9 (MD5) Previous issue date: 2015-04-23 / O setor t?xtil ? um dos principais respons?veis pela gera??o de efluentes industriais devido, principalmente, aos grandes volumes de ?gua, que apresentam elevado teor de carga org?nica. Neste, observa-se a presen?a de corantes, tensoativos, amido, alco?is, ?cido ac?tico e outros constituintes, provenientes das v?rias etapas de processamento do material t?xtil. Diante disto, o tratamento destes efluentes ? necess?rio antes de lan??-los nos corpos de ?gua, pois podem causar altera??es f?sicoqu?micas desastrosas para o meio ambiente. Os tensoativos s?o subst?ncias muito utilizadas nos processos de separa??o e, neste trabalho, foram utilizados no tratamento de efluentes t?xteis, aplicando a extra??o por ponto de nuvem e a extra??o por flocula??o i?nica. Na extra??o de corante reativo por ponto de nuvem foi utilizado o tensoativo nonilfenol, com grau de etoxila??o 9,5. A avalia??o do processo foi realizada em termos da temperatura, concentra??o de tensoativo e de corante. Neste processo, a remo??o de corante alcan?ou 91%. A flocula??o i?nica ocorre devido ? presen?a de c?lcio, que reage com tensoativo ani?nico e forma tensoativos insol?veis, capazes de atrair a mat?ria org?nica atrav?s da adsor??o. Neste trabalho, a flocula??o i?nica, utilizando sab?o base, foi aplicada ao tratamento de efluente sint?tico contendo corantes pertencentes a tr?s classes: os diretos, reativos e dispersos. A avalia??o do processo foi realizada pela influ?ncia dos seguintes par?metros: concentra??o de tensoativo e de eletr?litos, velocidade de agita??o, tempo de repouso, temperatura e pH. A flocula??o do tensoativo foi realizada de dois modos: formando o floco no pr?prio efluente e formando o floco antes de mistur?-lo ao efluente. A remo??o do corante direto e reativo, quando o floco ? formado dentro do efluente t?xtil, foi de 97% e 87%, respectivamente. No caso em que o floco ? formado antes de adicion?-lo ao efluente a remo??o de corante direto e disperso alcan?ou 92% e 87%, respectivamente. Estes resultados mostram que os processos avaliados foram eficientes para remo??o de corantes em efluentes t?xteis. / The textile sector is one of the main contributors to the generation of industrial wastewaters due to the use of large volumes of water, which has a high organic load content. In these, it is observed to the presence of dyes, surfactants, starch, alcohols, acetic acid and other constituents, from the various processing steps of the textiles. Hence, the treatment of textile wastewater becomes fundamental before releasing it into water bodies, where they can cause disastrous physical-chemical changes for the environment. Surfactants are substances widely used in separation processes and their use for treating textile wastewaters was evaluated in this research by applying the cloud point extraction and the ionic flocculation. In the cloud point extraction was used as surfactant nonylphenol with 9.5 ethoxylation degree to remove reactive dye. The process evaluation was performed in terms of temperature, surfactant and dye concentrations. The dye removal reached 91%. The ionic flocculation occurs due to the presence of calcium, which reacts with anionic surfactant to form insoluble surfactants capable of attracting the organic matter by adsorption. In this work the ionic flocculation using base soap was applied to the treatment of synthetic wastewater containing dyes belonging to three classes: direct, reactive, and disperse. It was evaluated by the influence of the following parameters: surfactant and electrolyte concentrations, stirring speed, equilibrium time, temperature, and pH. The flocculation of the surfactant was carried out in two ways: forming the floc in the effluent itself and forming the floc before mixing it to the effluent. Removal of reactive and direct dye, when the floc is formed into textile effluent was 97% and 87%, respectively. In the case where the floc is formed prior to adding it to the effluent, the removal to direct and disperse dye reached 92% and 87%, respectively. These results show the efficience of the evaluated processes for dye removal from textile wastewaters.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-05-03T23:07:49Z No. of bitstreams: 1 AndreEzequielGomesDoNascimento_TESE.pdf: 6164632 bytes, checksum: bfc62fa390b25092b324679b7492bf39 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-05-05T21:23:43Z (GMT) No. of bitstreams: 1 AndreEzequielGomesDoNascimento_TESE.pdf: 6164632 bytes, checksum: bfc62fa390b25092b324679b7492bf39 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-05T21:23:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 AndreEzequielGomesDoNascimento_TESE.pdf: 6164632 bytes, checksum: bfc62fa390b25092b324679b7492bf39 (MD5) Previous issue date: 2015-03-06 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) / Molhabilidade ? uma propriedade amplamente utilizada em muitas aplica??es industriais. O objetivo deste estudo foi determinar a molhabilidade de superf?cies de parafina de cadeia longa por tensoativos n?o i?nicos com graus de etoxila??o diferentes. As intera??es entre as fases s?lida e l?quida foram determinadas atrav?s de medi??es do ?ngulo de contato aparente, enquanto a morfologia foi obtida por microscopia de for?a at?mica. Os resultados demonstraram que a massa molar da parafina tem uma influ?ncia direta sobre a molhabilidade das superf?cies por solu??es de tensoativo. O aumento na mossa molar da parafina promoveu uma redu??o do ?ngulo de contato entre as interfaces s?lido-l?quido, devido ? forma??o de superf?cies com menor rugosidade. Um aumento do grau de etoxila??o do tensoativo reduziu a molhabilidade diretamente, tendendo para um comportamento similar ao da ?gua. Observou-se que a parafina derretida cristaliza mais abruptamente quanto maior for a sua temperatura de fus?o, o que impede a forma??o de cristais e, consequentemente, redu??o na rugosidade.