Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2017-12-01T11:25:17Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 3990167 bytes, checksum: 1df7b6c54da302e3140ba006d4343cb7 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-12-01T11:25:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 3990167 bytes, checksum: 1df7b6c54da302e3140ba006d4343cb7 (MD5) Previous issue date: 2017-02-13 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Modelos para a previsão das propriedades cristalinidade de celulose e dos teores de glicanas e xilanas na biomassa de cana-de-açúcar (Saccharum spp.) foram construídos usando regressão por mínimos quadrados parciais (PLS) e espectroscopia no infravermelho próximo (NIR). Os métodos propostos surgem em substituição às tradicionais análises da biomassa por difratometria de raio-X (XRD) e cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC). As principais vantagens do uso da espectroscopia NIR como alternativa às técnicas convencionais se dão devido à rapidez de análise (~20s), menor custo, ser não destrutiva, requerer um mínimo manuseio de amostra e facilidade de uso. Foram usados também os métodos de seleção de variáveis Seleção dos Preditores Ordenados (OPS) e Algoritmo Genético (GA) visando melhorar a capacidade preditiva e interpretativa dos modelos. Em todos os casos avaliados o algoritmo OPS mostrou-se superior ao GA. As amostras de biomassa utilizadas neste estudo apresentaram índices de cristalinidade que variaram de 50 a 81% e teores de glicanas e xilanas que variaram de 20 a 43% e 15 a 30%, respectivamente. Os modelos para cristalinidade, glicanas e xilanas foram construídos com 5, 2 e 2 variáveis latentes e 150, 431 e 451 variáveis independentes, respectivamente. As transformações espectrais que forneceram melhores modelos foram as de derivadas. Os parâmetros estatísticos raiz quadrada do erro quadrático médio de validação cruzada (RMSECV), raiz quadrada do erro quadrático médio de previsão (RMSEP), coeficiente de correlação de validação cruzada (RCV), coeficiente de correlação de previsão (RP) e índice de desempenho do desvio (RPD) são descritos, respectivamente, para o modelo de: i) cristalinidade: 3,31; 3,01; 0,86; 0,92, e 1,71; ii) Glicanas: 2,16; 1,81; 0,94; 0,95 e 2,00; iii) Xilanas: 1,27; 1,32; 0,91; 0,94 e 1,79. As correlações entre a cristalinidade e outras propriedades químicas da biomassa de cana- de-açúcar tais como lignina, α- celulose, hemicelulose e cinzas não foram significativas, e assim, a cristalinidade se mostrou uma propriedade independente na biomassa de cana- de-açúcar. / Models for the prediction of crystallinity of cellulose and glucans and xylans contents in sugarcane biomass (Saccharum spp.) were built using partial least squares regression (PLS) and near-infrared spectroscopy (NIR). The proposed methods appear replacing the traditional analyzes of biomass by X-ray diffractometry (XRD) and high performance liquid chromatography (HPLC). The main advantages of using NIR spectroscopy as an alternative to conventional techniques are due to rapid analysis (~20s), lower cost, being non-destructive, requiring a minimal sample handling and ease of use. Were also used the variable selection methods Ordered Predictors Selection (OPS) and Genetic Algorithm (GA) to improve the predictive and interpretive capacity of the models. In all cases, the OPS algorithm was superior to GA. The biomass samples used in this study showed crystallinity indexes ranging from 50 to 81% and glucans and xylans contents ranging from 20 to 43% and 15 to 30%, respectively. The models for crystallinity, glucans and xylans were built with 5, 2 and 2 latent variables and 150, 431 and 451 independent variables, respectively. The spectral transformations that provided the best models were the derivatives. The root mean square error of cross-validation (RMSECV), root mean square error of prediction (RMSEP), correlation coefficient of cross-validation (RCV), correlation coefficient of prediction (RP), and ratio of performance to deviation (RPD) are described, respectively, for the model of: i) crystallinity: 3.31; 3.01; 0.86; 0.92, and 1.71; ii) Glucans: 2.16; 1.81; 0.94; 0.95 and 2.00; iii) Xylans: 1.27; 1.32; 0.91; 0.94 and 1.79. The correlations between crystallinity and other chemical properties of sugarcane biomass such as lignin, α-cellulose, hemicellulose, and ash were not significant, and hence, crystallinity proved to be an independent property in sugarcane biomass.

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2018-04-03T14:18:54Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2155654 bytes, checksum: 815feedeaf6445da743ecbc2662d30f0 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-03T14:18:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2155654 bytes, checksum: 815feedeaf6445da743ecbc2662d30f0 (MD5) Previous issue date: 2017-07-14 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Neste trabalho estudou-se os mecanismos envolvidos na degradação do corante preto direto por nanopartículas monometálicas de Fe (NPs Fe) e de Cu (NPs Cu) e bimetálicas de Fe/Cu (NPs Fe/Cu). Os nanomateriais foram caracterizados por Microscopia Eletrônica de Varredura, os quais possuíam forma esférica e diâmetro inferior a 100nm. Nas NPs Fe e de Cu foi encontrado um teor (m/m) mínimo de 33% de Fe e 114% de Cu, e nas NPs Fe/Cu o teor de Fe e Cu foi de 33,5% e 10%, respectivamente. Para uma concentração fixa do corante (200 mL, 20 mg L -1 ), obteve-se uma maior degradação com o aumento da dose de NPs, para os três materiais. Estudos cinéticos envolvendo as NPs Fe e de Cu apresentaram duas etapas de degradação, sendo a última associada à passivação do material. Para as NPs Fe/Cu foram observadas três regiões, as duas primeiras relacionadas às espécies de Cu e a última associada à Fe. O efeito sinérgico entre os dois metais foi observado na reação com NPs Fe/Cu, que degradaram o corante de maneira mais eficiente e superior às monometálicas. Estudos sob condições anóxicas e óxicas apresentaram taxas de degradação, respectivamente, de 100 e 30% para NPs de Fe; 90 e 50% para NPs Fe/Cu e 40% em ambas reações para NPs Cu, indicando um mecanismo de degradação via processo redutivo, também confirmado em ensaios na presença de álcool t-butílico (10 mmol L -1 ). A adição de EDTA (8,64.10 -3 mol L -1 ) ao sistema, para 0,5 g L -1 de NPs, provocou queda na taxa de degradação do corante pelos três materiais, sugerindo que os íons advindos da oxidação das NPs participavam da reação. Tais resultados foram comprovados por experimentos efetuados na presença de Fe (II), Fe (III), Cu (I) e Cu (II), os quais promoveram descoloração da solução. A solução dessorvida, obtida do material sólido após degradação, foi analisada por Espectrofotometria de Absorção Molecular, cujo espectro indicou a adsorção dos produtos de degradação no material, resultados comprovados por análises de Infravermelho. Com as informações obtidas, foram propostos modelos do comportamento de cada NP, que se baseiam em processos redutivos de degradação pelas NPs e remoção física dos produtos de degradação via fenômenos de adsorção. / In this work it was studied the mechanisms involved in the degradation of a black dye through monometallic nanoparticles of Fe (NPs Fe) and Cu (NPs Cu) and bimetallic of Fe/Cu (NPs Fe/Cu). The nanomaterials were characterized through Scanning Electron Microscope (SEM), which contained spherical shape and size below a 100 nm. The minimum content of metals detected was 33% (m/m) of Fe in NPs Fe, 114% (m/m) of Cu in NPs Cu and 33,5% and 10% (m/m) of Fe and Cu, respectively, in the NPs Fe/Cu. In a fixed concentration of the dye (200 mL, 20 mg L1 - ), it was observed a larger degradation with the increasing of NPs doses in the three materials studied. Kinetics researches involving the NPs Fe and NPs Cu showed two phases of degradation, being the last one connected to the passivation of the material. Three regions were observed to NPs Fe/Cu, the two first were related to the Cu species and the last one to Fe species. The synergic effect between these two metals was observed in the reaction with NPs Fe/Cu, which promoted efficiency and kinetics degradation of the dye higher than the correspondent monometallic NP. Studies over oxides and anoxic conditions presented degradation rates of 100 and 30% for NPs Fe, 90 and 50% for NPs Fe/Cu, respectively, and 40% in both reactions for NPs Cu, showing a degradation mechanism through reductive process which was also confirmed in a test with T-butyl alcohol (10 mmol L -1 ). The addition of EDTA (8,64.10 -3 mol L -1 ) to the system, to 0,5 g L -1 of NPs, caused a reduction of the dye degradation to the three materials, suggesting that the ions from the oxidation of NPs were participating in the reaction. These results were proved by experiments with the Fe (II), Fe (III), Cu (I) and Cu (II) presence, which promoted the discoloration of the solution. Assays of desorption were performed with the NPs after degradation. The desorbed solution was analyzed by Molecular Absorption Spectrophotometry, whose spectrum indicated the adsorption of the products of degradation in the material and the results were proved through Infrared analysis. Using all the collected data, were designed models of each NP’s behavior, which are based on the degradation reductive processes through NPs and the physical removal of the degradation products through adsorption phenomenon.

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2016-05-04T08:36:43Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1750786 bytes, checksum: d176d44ed61c2b8788fab0a5c88ba6c7 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-04T08:36:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1750786 bytes, checksum: d176d44ed61c2b8788fab0a5c88ba6c7 (MD5) Previous issue date: 2014-05-16 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O vinagre é um produto obtido a partir da fermentação acética geralmente de vinhos e possui a finalidade de atribuir gosto e aroma aos alimentos, sendo assim considerado um condimento. De acordo com a Portaria no 204, de 05 de dezembro de 2008, o vinagre comercial deve conter, no mínimo, 4% de ácido acético. No presente trabalho foi desenvolvido um método potenciométrico não-titulométrico (M2P) baseado na variação do pH de uma solução de tampão citrato com adição da amostra (diluída ou não-diluída) sobre o tampão. A otimização do método analítico foi realizada por três estratégias em que os parâmetros pH e concentração do tampão citrato foram modificados. Na otimização univariada, o método otimizado consistiu em adicionar 5 mL de amostra diluída sobre 10 mL de tampão citrato 10 mmol L -1 em pH 5,5. A faixa analítica foi de 2 a 20 mmol L -1 e o modelo da equação da curva analítica apresentou um valor de R 2 ajustado igual a 0,998 e estimativa do desvio-padrão dos resíduos igual a 0,016. No estudo de repetibilidade, foi obtido um coeficiente de variação de 0,8% para a concentração de 0,01 mol L -1 e a comparação do protocolo com o método titulométrico na determinação de acidez de amostras comerciais de vinagre apresentou erros entre 0,7 % e 4,64% (N = 3). Na otimização multivariada foi utilizada a matriz de Doehlert, o protocolo foi otimizado utilizando a amostra diluída e concentrada. No primeiro caso, as condições ótimas foram similares àquelas obtidas para o método univariado. Além da matriz de Doehlert foi utilizado uma planilha eletrônica (TitGer 2.5) com o intuito de prever as melhores condições experimentais. Os resultados obtidos pela planilha apresentaram a mesma região ótima obtida pela otimização univariada e multivariada. Na otimização multivariada utilizando a amostra concentrada, primeiramente as condições preestabelecidas foram simuladas pela planilha eletrônica e posteriormente inseridas na matriz de Doehlert. A condição ótima encontrada foi com adição de 1 mL de amostra sem diluição sobre 10 mL de tampão citrato 100 mmol L -1 em pH 7,0. A faixa analítica foi de 0,5 a 1,05 mol L -1 , com R 2 igual a 0,992 e estimativa do desvio-padrão dos resíduos igual a 0,013 mol L -1 . O limite de quantificação foi de 0,34 mol L -1 e uma repetibilidade de 0,64% foi obtida para a concentração de 800 mmol L -1 . A comparação do protocolo com o método titulométrico na determinação de acidez de amostras comerciais de vinagre apresentou erros entre 0,13 % e 3,97% (N = 3). Dessa forma, o método proposto além de ser simples, rápido e barato apresentou resultados similares ao método titulométrico tendo como vantagem a utilização da resposta de um instrumento analítico ao invés da decisão do analista (em relação a pontos de viragem) tornando- o mais confiável sob o ponto de vista de garantia da qualidade e controle de qualidade (QA/QC). / Vinegar is a product obtained from the acetic fermentation of wine and generally has the purpose of assigning taste and flavor to food, thus being considered a condiment. According to Decree No. 204 of 05 December 2008, the commercial vinegar must contain at least 4% acetic acid. In this study we developed a non-potentiometric titration method (M2P) based on the variation of the pH of a solution of citrate buffer with addition of the sample (diluted or undiluted) on the buffer. Optimization of the analytical method was carried out three strategies in which the parameters pH and concentration of the citrate buffer were modified. Univariate optimization, the optimized method consisted of adding 5 mL of diluted sample of about 10 mL citrate buffer 10 mmol L -1 at pH 5.5. The analytical range was 2-20 mmol L -1 and the model of the analytical curve equation had a value of adjusted R 2 equal to 0.998 and estimated standard deviation of waste equal to 0.016. In the study of repeatability was obtained a coefficient of variation of 0.8% for the concentration of 0.01 mol L -1 and the comparison with the protocol titrimetric method for the determination of acidity of commercial vinegar samples had errors between 0, 7% and 4.64% (N = 3). Multivariate optimization of Doehlert matrix was used, the protocol was optimized using the diluted sample, and concentrated. In the first case, the optimal conditions were similar to those obtained for the univariate method. Beyond the matrix Doehlert a spreadsheet (TitGer 2.5) in order to provide the best experimental conditions was used. The results presented by the spreadsheet the same optimal region obtained by univariate and multivariate optimization. In multivariate optimization using the concentrated sample, first the set conditions were simulated by the spreadsheet and then entered into the Doehlert matrix. The optimal condition was found by adding 1 mL of undiluted sample of about 10 mL citrate buffer 100 mmol L -1 at pH 7.0. The analytical range was 0.5 to 1.05 mol L -1 , with R 2 equal to 0.992 and estimated standard deviation of waste equal to 0.013 mol L -1 . The limit of quantification was 0.34 mol L -1 and a repeatability of 0.64% was obtained for the concentration of 800 mmol L -1 . Comparison of the titration method with the protocol for the determination of acidity of commercial vinegar samples had errors between 0.13% and 3.97% (N = 3). Thus, the proposed method besides being simple, fast and inexpensive titration method presented similar to how taking advantage of the use of the response of a more reliable analytical tool rather than the decision of the analyst (in relation to turning points) making the results from the point of view of quality assurance and quality control (QA / QC).

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-05-05T14:06:11Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2977630 bytes, checksum: ddac172d74744a5a2de8d5b5899928fa (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-05T14:06:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2977630 bytes, checksum: ddac172d74744a5a2de8d5b5899928fa (MD5) Previous issue date: 2014-07-11 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O brometo de etídio é um composto comumente utilizado em laboratórios de biologia molecular como marcador para visualização de DNA. Apresenta riscos potenciais de toxicidade e mutagenicidade, sendo necessário o tratamento dos seus resíduos antes do descarte. Na tentativa de evitar riscos de contaminação ambiental, a ozonização tem se mostrado uma técnica promissora devido o seu elevado potencial oxidante. Embora o uso de ozônio para degradação de compostos orgânicos venha se tornando cada vez mais comum, ainda pouco se sabe sobre os intermediários de reação e produtos formados durante a ozonização de efluentes. Dessa forma, é preciso garantir que esses produtos de degradação não sejam tóxicos. Para tanto se faz necessária aplicação de estudos toxicológicos. Esse trabalho estudou a cinética de degradação do brometo de etídio e a eficiência de degradação do corante em solução aquosa na presença e ausência dos catalisadores ZnO, Al 2O3 e resina XAD- 7, além de identificar o caráter tóxico dos produtos de degradação. Na aplicação da ozonização, observou-se que a cinética de degradação do composto é favorecida em meio ácido, sendo dependente também da concentração de ozônio. A eficiência de degradação é dependente do pH do meio e apresenta melhores resultados em meio básico, com cerca de 96% de remoção do corante. Nessa técnica, os produtos de degradação, tanto para meio ácido, quanto para meio básico, apresentaram toxicidade. A ozonização catalítica apresentou aumento da eficiência de degradação do brometo de etídio na presença do catalisador ZnO em meio ácido, em uma dosagem de 0,5 g L-1, aumentando o percentual de degradação de 75,3% para 95,5%, nessa condição. O Al2O3 e a XAD-7 não apresentaram atividade catalítica significativa. Os testes de toxicidade realizados para os produtos de degradação via ozonização catalítica se apresentaram atóxicos quando comparados aos resultados da ozonização sem a presença de catalisadores. / Ethidium bromide is a compound commonly used in molecular biology laboratories as a marker for visualization of DNA. Presents potential risks of toxicity and mutagenicity, the treatment of their waste before disposal is required. In an attempt to prevent environmental contamination, ozonation has shown a promising technique due to its high oxidizing potential. Although the use of ozone for degradation of organic compounds come becoming increasingly common, little is known about the reaction intermediates and products formed during the ozonation of wastewater. Thus, it must ensure that these degradation products are not toxic. So is necessary the application of toxicological studies. This study investigated the kinetics of degradation of ethidium bromide and the efficiency degradation of the dye in aqueous solution in the presence and absence of catalysts ZnO, Al 2O3 and XAD -7 resin and identify the nature of toxic degradation products. In the application of ozonization, it was observed that the degradation of the compound is favored in acidic environment, which also depends on the concentration of ozone. The efficiency of degradation is dependent on the pH and the best results are in basic medium, with approximately 95% removal of the dye. In this technique, the degradation products in acidic and basic medium showed toxicity. The catalytic ozonation showed an increase in the degradation efficiency of ethidium bromide in the presence of ZnO catalyst in acid medium, at a dosage of 0.5 g L-1 , increasing the rate of degradation of 75.3% to 95.5 %, in that condition. The Al 2O3 and XAD-7 showed no significant catalytic activity . The toxicity tests performed for degradation products via catalytic ozonation presented nontoxic when compared to the results of ozonization without the presence of catalysts.

SILVA, Juliana Monteiro da. Gerenciamento do resíduo da análise de nitrogênio amoniacal em águas de reservatório pelo método do fenato: otimização e tratamento. 2017. 101 f. Dissertação (Mestrado em Química)-Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2017. / Submitted by Jairo Viana (jairo@ufc.br) on 2017-06-05T18:24:07Z No. of bitstreams: 1 2017_dis_jmsilva.pdf: 3049515 bytes, checksum: 4bd496dfd02a689f47c64594140161b9 (MD5) / Approved for entry into archive by Jairo Viana (jairo@ufc.br) on 2017-06-05T18:24:18Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_dis_jmsilva.pdf: 3049515 bytes, checksum: 4bd496dfd02a689f47c64594140161b9 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-05T18:24:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_dis_jmsilva.pdf: 3049515 bytes, checksum: 4bd496dfd02a689f47c64594140161b9 (MD5) Previous issue date: 2017 / Ammoniacal nitrogen is an important parameter of the aquatic environment due to the proliferation of algae, which has in nitrogen a vital element for its growth that when in excess can lead the body of water to eutrophication. Its quantification is carried out worldwide by the fenate method, which produces a residue containing 3380 mg L-1 of phenol. In Brazil, CONAMA Resolution 430/2011 defines the release rate for effluents as 0.5 mg L-1 of total phenols. Thus, the objective of this work is to manage the residue of the ammoniacal nitrogen analysis, through optimization of the analysis methodology and the treatment of the residual origin, aiming at its proper disposal. For this purpose, the characterization of the residue was carried out initially, followed by the optimization of the analysis and the study of the degradation of the phenol contained in the residue by means of Advanced Oxidative Processes (AOP), being characterized by NMR1H, HPLC and phytotoxicity. In the optimization of the methodology, it was possible to reduce the phenol concentration in the residue to 122 mg L-1 (decrease of more than 96%). According to the legislation, the only one in which the remaining phenol concentration was obtained was to dispose of the residue in a suitable way, in the treatment of the optimized residue using a laboratory scale reactor through the reaction with H2O2/solar ([Phenol]/[H2O2] = 0.13, 4 hours of reaction and 4 additions of H2O2), whereby 0.31 mg L-1 phenol remaining (99.66% phenol removal) was obtained. NMR1H showed that there are only simple compounds remaining in the treatment, where the carbon is low electrophilic. By HPLC it was verified that there are presence of aromatic intermediates (hydroquinone and catechol). The phytotoxicity tests showed that there was a decrease in toxicity in the treatment process of the optimized residue (120 minutes), that is, there was an increase in the germination rate from 33.3% to 83.3%. However, at 300 minutes there was no germination, but this increase in toxicity is only due to the decrease in the pH of the medium, requiring a neutralization before disposal. / O nitrogênio amoniacal é um importante parâmetro de qualidade do meio aquático devido à proliferação de algas, que tem no nitrogênio um elemento vital para seu crescimento, as quais, quando em excesso pode levar o corpo d’água à eutrofização. Sua quantificação é feita, mundialmente, pelo método do fenato, que produz um resíduo contendo 3,38 g L-1 de fenol. No Brasil, a Resolução CONAMA 430/2011 define como padrão de lançamento para efluentes o teor de 0,5 mg L-1 de fenóis totais. Com isso, o objetivo do trabalho é gerenciar o resíduo da análise de nitrogênio amoniacal, através da otimização da metodologia de análise e o tratamento do resíduo oriundo, visando seu descarte adequado. Para tal fim foi realizado inicialmente a caracterização do resíduo, seguido da otimização da análise e o estudo da degradação do fenol contido no resíduo por meio de Processos Oxidativos Avançados (POA), sendo caracterizados por RMN1H, CLAE e fitotoxidade. Na otimização da metodologia foi possível reduzir a concentração de fenol no resíduo para 122 mg L-1 (diminuição de mais de 96%). Dos tratamentos estudados, o único em que foi obtida concentração de fenol remanescente sendo possível descartar o resíduo de forma adequada, segunda a legislação, foi no tratamento do resíduo utilizando um reator, em escala laboratorial, através da reação com H2O2/solar ([Fenol]/[H2O2] = 0,13, 4 horas de reação e 4 adições de H2O2), sendo obtido 0,31 mg L-1 de fenol remanescente (remoção de fenol de 99,66%). As análises por RMN1H mostraram que há apenas compostos simples remanescentes do tratamento, onde o carbono é pouco eletrofílico. Por CLAE foi verificado que há presença de intermediários aromáticos (hidroquinona e catecol). Os testes de fitotoxicidade mostraram que houve uma diminuição da toxicidade no processo de tratamento do resíduo otimizado (120 minutos), ou seja, houve um aumento na taxa de germinação de 33,3% para 83,3%. Entretanto, aos 300 minutos não houve germinação, porém este aumento da toxidade se dá apenas à diminuição do pH do meio, exigindo uma neutralização antes do descarte.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-graduação em Química, 2014 / Made available in DSpace on 2015-02-05T20:34:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 331653.pdf: 3938102 bytes, checksum: 906f8951a81a8c26b50a17f18b4506aa (MD5) Previous issue date: 2014 / Neste trabalho, dois diferentes eletrodos quimicamente modificados foram desenvolvidos utilizando o polímero cloreto de 3-n-propil-4-picolina silsesquioxano (Si4Pic+Cl-), os quais foram aplicados na detecção seletiva de isômeros de compostos fenólicos. No primeiro caso, um eletrodo de pasta de carbono (do inglês, carbon paste electro de - CPE) foi modificado com a forma insolúvel em água do Si4Pic+Cl-, o qual foi denominado CPE/Si4Pic+Cl-. Este eletrodo foi empregado como sensor eletroquímico na detecção de isômeros do dihidroxibenzeno utilizando voltametria de pulso diferencial (do inglês, differential pulse voltammetry - DPV). A separação entre os potenciais de pico de oxidação da hidroquinona (HQ) e do catecol (CC) foi suficiente (114 mV) para realizar uma detecção seletiva. As curvas de calibração obtidas foram lineares na faixa de concentração de 10,0 a 450,0 µmol L-¹ para a HQ (R = 0,9983) e de 10,0 a 300,0 µmol L-¹ para o CC (R = 0,9974). O limite de detecção foi de 10,0 µmol L-¹ para ambos os isômeros. Além disso, o CPE/Si4Pic+Cl- apresentou uma boa estabilidade e repetibilidade, mostrando-se um sensor eletroquímico promissor para detecção seletiva destes compostos. Já no segundo caso, a forma solúvel em água do Si4Pic+Cl- foi utilizada como estabilizante de nanopartículas de ouro (AuNPs). A solução coloidal obtida (AuNPs-Si4Pic+Cl-) contendo AuNPs com tamanho médio de 4,5 nm foi aplicada na modificação da superfície de um eletrodo de carbono vítreo (do inglês, glassy carbon electrode - GCE). O dispositivo obtido, denominado GCE/AuNPs-Si4Pic+Cl-, foi então testado como sensor eletroquímico na detecção de isômeros do nitrofenol. Através da técnica de DPV, o para-nitrofenol (p-NF) e para o orto-nitrofenol (o-NF) foram detectados separadamente e simultaneamente. Para detecção simultânea, a separação dos potenciais de pico de redução dos dois isômeros foi de 144 mV. Sob as condições otimizadas, as correntes de pico de redução de ambos os compostos aumentaram linearmente com o aumento de suas concentrações na faixa de 0,1 a 1,5 µmol L-¹. Os limites de detecção obtidos foram 43,0 nmol L-¹ e 54,0 nmol L- ¹ para o p-NF e oo-NF, respectivamente. Estes resultados indicaram que o GCE/AuNPs-Si4Pic+Cl- pode ser utilizado como sensor eletroquímico tanto para determinação individual quanto simultânea destes nitrocompostos.<br> / Abstract: This study describes the development of two different chemically modified electrodes with the 3-n-propyl-4-picolinium silsesquioxane chloride (Si4Pic+Cl-) polymer, which were applied in the selective detection of isomers of phenolic compounds. The first one, a carbon paste electrode (CPE) was modified with a water-insoluble form Si4Pic+Cl-, which was named CPE/Si4Pic+Cl-. This device was used as an electrochemical sensor for the detection of dihydroxybenzene isomers using differential pulse voltammetry (DPV). The separation between the oxidation peak potentials of hydroquinone (HQ) and catechol (CC) was large enough (114 mV) to perform a selective detection. The calibration curves were linear over the concentration range from 10.0 to 450.0 µmol L-¹ for HQ (R = 0.9983) and 10.0 to 300.0 µmol L- ¹ to CC (R = 0.9974). The limit of detection was 10.0µmol L-¹ for both isomers. In addition, the CPE/Si4Pic+Cl- exhibited good repeatability and stability, showing it is a promising electrochemical sensor for the simultaneous determination of dihydroxybenzene isomers. The second one, the water-soluble form Si4Pic+Cl- was used as a stabilizing agent for the synthesis of gold nanoparticles (AuNPs). This silsesquioxane allowed obtaining welldispersed AuNPs with an average particle size of 4.5 nm. The liquid suspension of AuNPs stabilized in Si4Pic+Cl- (AuNPs- Si4Pic+Cl-) was deposited by the drop coating method onto a glassy carbon electrode (GCE) surface to build a sensor (GCE/AuNPs-Si4Pic+Cl-) which was used for the detection of nitrophenol isomers. Through the DPV technique, o-nitrophenol (o-NP) and p-nitrophenol (p-NP) were detected individual as well as simultaneous. To simultaneous detection, the separation between the reduction peaks of isomers was 144 mV. Under optimized experimental conditions the reduction peak current increased with increasing concentrations of both nitrophenol isomers in the rangeof 0.1-1.5 µmol L-¹. The detection limits were 43.0 nmol L-¹ and 54.0nmol L-¹ for o-NP and p-NP, respectively. These findings indicate that then AuNPs-Si4Pic+Cl- material is a very promising candidate to assemble electrochemical sensors for practical applications in the field of analytical chemistry.

SOUSA, W. V. Investigação de Novas Estratégias de Preparo de Amostras Orgânicas Auxiliado por Radiação Infravermelha. 2013. 78 f. Dissertação (Mestrado em Química) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013. / Submitted by Daniel Eduardo Alencar da Silva (dealencar.silva@gmail.com) on 2014-11-28T21:09:40Z No. of bitstreams: 1 2013_dis_wvsousa.pdf: 1689587 bytes, checksum: c4f18225df9450b864301b0af4461cce (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2016-03-18T22:46:59Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_dis_wvsousa.pdf: 1689587 bytes, checksum: c4f18225df9450b864301b0af4461cce (MD5) / Made available in DSpace on 2016-03-18T22:46:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_dis_wvsousa.pdf: 1689587 bytes, checksum: c4f18225df9450b864301b0af4461cce (MD5) Previous issue date: 2013 / In this work it was investigated the use of infrared radiation as heating source in the preparation of organic samples aiming the determination of trace elements by ICP OES. The strategies were developed in order to solubilize and / or digest larger masses of samples. Thus, three strategies were studied: 1) IR-MW system which combines the use of infrared radiation and microwave through a previous digestion with infrared radiation and subsequent digestion in the oven microwave cavity; 2) partial digestion using only infrared radiation (IR); 3) partial digestion using infrared radiation and vanadium pentoxide (IR with V2O5) as auxiliary oxidizing reagent. Various procedures were studied and the efficiencies were evaluated by the determination of macro-and microelements (Al, Fe, Cu, Mn, Zn, Se, Cd, Ni, Pb, Ca, K, Mg, Na, and P) in milk samples by ICP OES. The IR-MW system allowed the digestion of sample masses of up to 1 g, to obtain good precision for most of the elements determined. For the IR-MW A procedure the accuracy was confirmed with certified material of whole milk powder NIST 8435. For the IR-MW B and C procedures were obtained recovery rates varied depending upon the element and the sample. Strategies IR and IR with V2O5 allowed the partial digestion of 2 g of sample. The precision and accuracy of these procedures varied according to the element and the sample. However, the determination of some elements was only possible using these strategies, for instance, the detection of Mn (0.30 ± 0.01 µg g-1 by IR; 0.35 ± 0.01 µg g-1 by IR with V2O5) in the goat whole milk powder sample of and Mn (1.63 ± 0.02 µg g-1 by IR; 1.78 ± 0.06 µg g-1 by IR with V2O5) in the non-fat milk powder not enriched sample. The use of V2O5 was essential in the quantification of some elements such as Fe (0.54 ± 0.13 µg g-1) in goat milk powder samples. In general, the determination of trace elements by ICP OES is only possible using larger amounts of sample, depending on the element and its content in the sample. The use of infrared radiation to accomplish the digestion of larger masses of samples is an alternative to using only laboratory microwave oven cavity. / Este trabalho investiga a utilização da radiação infravermelha como fonte de aquecimento no preparo de amostras orgânicas por via úmida visando à determinação de elementos traços por ICP OES. As estratégias foram elaboradas com o objetivo de solubilizar e/ou digerir maiores massas de amostras. Assim, foram estudadas três estratégias: 1) sistema IR-MW que combina o uso da radiação infravermelha e micro-ondas, por meio de uma digestão prévia com radiação infravermelha e posterior digestão no forno de micro-ondas com cavidade; 2) digestão parcial utilizando somente radiação infravermelha (IR); 3) digestão parcial utilizando radiação infravermelha e pentóxido de vanádio (IR com V2O5) como reagente oxidante auxiliar. Diferentes procedimentos foram estudados sendo avaliados através da determinação por ICP OES de macro e microelementos (Al, Fe, Cu, Mn, Zn, Se, Cd, Ni, Pb, Ca, K, Mg, Na e P) em diferentes tipos de leite em pó. O sistema IR-MW permitiu a digestão de massas de amostra de até 1 g, obtendo-se boas precisões para a maioria dos elementos determinados. Para o procedimento IRMW A, a exatidão foi confirmada com material certificado Whole Milk Powder NIST 8435. Para os procedimentos IR-MW B e C foram obtidas percentagens de recuperação variadas dependendo do elemento e da amostra. As estratégias IR e IR com V2O5 possibilitaram a digestão parcial de 2 g de amostra. A precisão e a exatidão desses procedimentos variaram de acordo com o elemento e a amostra. Todavia, a quantificação de alguns elementos só foi possível por meio destas estratégias como, por exemplo, a detecção de Mn (0,30 ± 0,01 µg g-1 por IR; 0,35 ± 0,01 µg g-1 por IR com V2O5) na amostra de leite de cabra em pó integral e de Mn (1,63 ± 0,02 µg g-1 por IR; 1,78 ± 0,06 µg g-1 por IR com V2O5) na amostra de leite em pó desnatado não enriquecido. O uso do V2O5 foi essencial na quantificação de Fe (0,54 ± 0,13 µg g-1) no leite de cabra em pó integral. De uma maneira geral, dependendo do elemento e de seu teor na amostra, sua determinação por ICP OES só é possível quando se usa maiores quantidades de massa de amostra. O emprego da radiação infravermelha no auxilio de digestão de maiores massas de amostra é uma alternativa para laboratórios que utilizam apenas forno de micro-ondas com cavidade.

THEOPHILO, Paulo Henrique Medeiros. Química Analítica Qualitativa na Universidade Federal do Ceará: Um Olhar Sobre a Mediação Utilizando Objetos de Aprendizagem. 2014. 68 f. Dissertação (mestrado em química)- Universidade Federal do Ceará, Fortaleza-CE, 2014. / Submitted by Elineudson Ribeiro (elineudsonr@gmail.com) on 2016-04-01T20:24:53Z No. of bitstreams: 1 2016_dis_phmtheophilo.pdf: 1418646 bytes, checksum: 936c25732a0a022a4754baee37af5800 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2016-05-20T17:44:17Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_dis_phmtheophilo.pdf: 1418646 bytes, checksum: 936c25732a0a022a4754baee37af5800 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-20T17:44:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_dis_phmtheophilo.pdf: 1418646 bytes, checksum: 936c25732a0a022a4754baee37af5800 (MD5) Previous issue date: 2014 / Some twenty years, Pascoal Senise researcher at the Institute of Chemistry, University of São Paulo, emphasized the need to reflect on the difference between Analytical Chemistry and Chemical Analysis. He believed that awareness of this difference would provide a better use of the discipline of Qualitative Analytical Chemistry. In Brazil, this was introduced in universities after 1935, based on the teachings of the so-called School of Rheinboldt. Amidst the rise, papers on Qualitative Analytical Chemistry, from the years sixties have its seal directed to teaching activities. The curricula of American university courses reduced workload, other relegating teaching to the lab activities in the discipline of General Chemistry, or even completely removing the discipline courses. This situation affected the scientific world and several educators and researchers, among them Henry Taube, Nobel Prize in Chemistry 1983, were in favor of maintaining discipline as a way of introducing the descriptive chemistry and motivate students to study chemical reactions. This research highlights the importance and the situation in which one finds the Qualitative Analytical Chemistry at the Federal University of Ceará. There was a historicizing of Discipline and drew up a critical analysis regarding the application of the same courses offered by the Federal University of Ceará. According to the results of this analysis, it is believed that a restructuring of its courseware in order to collaborate with the teacher in the context of necessary information and communication (CTS) technology approach is needed. Promoted to making videos with technical analysis, slides that facilitate the presentation of content and contextualize. The restructuring provides greater effectiveness in the presentation, reducing the exposure time and improve learning. Thus, the extra time due to the improvement in the approach can be used in discussions that promote the emergence of investigative thinking for the student to develop their creative intuition and ability necessary to Chemistry rofessional. It was possible to detect greater ease of classes in the first few lessons. The section does not pretend to replace the teacher's job or even replace textbooks, but to achieve facilitate student understanding, making the content of the course is best suitable for student discipline Qualitative Analytical Chemistry, offered in undergraduate courses in Chemistry, in the classroom and hybrid categories, the Federal University of Ceará. / Há cerca de vinte anos, o pesquisador Paschoal Senise do Instituto de Química da Universidade de São Paulo, ressaltava a necessidade de se refletir sobre a diferença entre Química Analítica e Análise Química. Ele acreditava que a conscientização desta diferença proporcionaria um maior aproveitamento da disciplina de Química Analítica Qualitativa. No Brasil, esta foi introduzida nas universidades a partir de 1935, com base nos ensinamentos da chamada Escola de Rheinboldt. Em meio a esta ascensão, os trabalhos publicados sobre Química Analítica Qualitativa, a partir dos anos sessentas, têm seu cunho direcionado para as atividades de ensino. Os currículos dos cursos universitários norte-americanos reduziram a carga horária, outras relegando seu ensino para as atividades de laboratório na disciplina de Química Geral, ou mesmo, retirando a disciplina por completo dos cursos. Tal situação repercutiu no mundo científico e vários educadores e pesquisadores, dentre eles Henry Taube, Prêmio Nobel de Química de 1983, se manifestaram a favor da manutenção da disciplina como forma de introduzir a química descritiva e motivar os alunos a estudarem as reações químicas. A presente pesquisa evidencia a importância e a situação na qual se encontra a Química Analítica Qualitativa na Universidade Federal do Ceará. Nessa pesquisa 5 turmas foram observadas das quais duas delas foram utilizadas como turma de trabalho onde entrevistou-se 37 estudantes com objetivo de verificar a satisfação e os problemas relacionados à disciplina em questão. Fez-se uma historicização da disciplina e traçou-se uma análise crítica em relação à aplicação da mesma nos cursos oferecidos pela Universidade Federal do Ceará. De acordo com os resultados na fase de observação e entrevista, fez-se uma reestruturação do material didático com o objetivo de colaborar com o professor na contextualização necessária à abordagem da tecnologia de informação e comunicação (CTS). Promoveu-se a confecção de objetos de aprendizagem como vídeos com as técnicas de análises, diapositivos, espectroscópio didático e banners que facilitam a apresentação do conteúdo e o contextualizam. A reestruturação proporciona maior efetividade na apresentação, reduzindo o tempo de exposição e melhorando o aprendizado. De acordo com as opiniões de discentes e docentes foi possível verificar maior desenvoltura das turmas logo nas primeiras aulas. O material elaborado não tem a pretensão de substituir o trabalho do professor ou mesmo substituir livros didáticos, mas sim de conseguir facilitar a compreensão do estudante, fazendo com que o conteúdo seja melhor apropriado pelo discente da disciplina Química Analítica Qualitativa, oferecida nos cursos de Licenciatura em Química, nas categorias presenciais e semipresenciais, da Universidade Federal do Ceará.

MELO, Luciana Sousa. Avaliação da bioacessibilidade “ In Vitro” de macro e microminerais em Amaranto, Multimistura e Quinoa. 2015. 86 f. Dissertação (mestrado em química)- Universidade Federal do Ceará, Fortaleza-CE, 2015. / Submitted by Elineudson Ribeiro (elineudsonr@gmail.com) on 2016-04-05T18:34:04Z No. of bitstreams: 1 2016_dis_lsmelo.pdf: 1492346 bytes, checksum: 5af6196da0a229a248b591312c11c8fe (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2016-05-23T17:28:15Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_dis_lsmelo.pdf: 1492346 bytes, checksum: 5af6196da0a229a248b591312c11c8fe (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-23T17:28:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_dis_lsmelo.pdf: 1492346 bytes, checksum: 5af6196da0a229a248b591312c11c8fe (MD5) Previous issue date: 2015 / For the proper functioning of the human body are essential various nutrients, among these are the macro and micro. The minerals are important in the physiological and biochemical functions of the human body. Insufficient intake can cause deficiencies, on the other hand excessive intake may be toxic. For the recommended doses of each mineral we need to consume fruits, vegetables, grains and vegetables. The food supplement is useful when selecting foods in a diet has some nutrient deficiencies. However, not all nutrient contained in a food supplement can be made available to be absorbed by the body, ie bioaccessible. Thus, the study of mineral bioaccessibility in this array is necessary. Thus, the aim of this study was to evaluate the in vitro bioaccessibility of macro and micro minerals in samples of amaranth, and quinoa multimixture, used as a food supplement. To determine the total content of minerals, samples were digested in oven with microwave cavity and the content of mineral measured by ICP OES. To evaluate the bioaccessibility, the samples were subjected to in vitro gastrointestinal digestion. The bioaccessible fraction was digested in the digester block prior to analysis by ICP OES. The three studied food supplements, as the total contents, are rich in Cu, Fe, Mg, Mn and P, and only multimixture is a source of Ca and Zn, with respective contributions of 19.1% and 20.1%, considering : source (15-29% of RDA) and rich (at least 30% of RDA). However, the amount of Cu and Mn amaranth and quinoa multimixture exceeded the UL (upper tolerable limit intake). After in vitro digestion, there was a marked reduction in the contribution to the RDA of all the three minerals and food supplements. The bioaccessibility study results show that the amaranth is a source of Fe, Mg and Mn-rich P and Cu; multimixture is the source of Fe, Mn and high in P and quinoa source of Mn and high in P and Cu. The application of PCA (principal component analysis) showed that multimixture has higher content of K, Cu, Mg, Zn, Fe and Ca and amaranth Mg and P (total contents) and the bioaccessibility, amaranth was more bioaccessible of Ca, Fe and Mg; multimixture K and Zn; and amaranth and quinoa, similarly, Cu, Mn and P. Regarding the content of phytic acid in the samples was observed that the greater the anti-nutritional content of such lower bioaccessibility of Ca, Cu, Fe and Mn. This work shows that the study of bioaccessibility and anti-nutritional factors performed to amaranth, and quinoa multimixture were relevant, since they can be inserted more precise information on the absorption of minerals in nutritional composition tables of these foods. / Para o bom funcionamento do corpo humano são essenciais vários nutrientes, dentre estes estão os macro e microminerais. Os minerais são importantes nas funções fisiológicas e bioquímicas do corpo humano. A ingestão insuficiente pode causar deficiências, por outro lado a ingestão excessiva pode ser tóxica. Para obter as doses recomendadas de cada mineral é preciso consumir frutas, verduras, cereais e hortaliças. A complementação alimentar é útil quando a seleção de alimentos em uma dieta possui carências de algum nutriente. Contudo, nem todo nutriente contido em um complemento alimentar pode estar disponível para ser absorvido pelo organismo, ou seja, bioacessível. Logo, o estudo da bioacessibilidade de minerais nessa matriz faz-se necessário. Desse modo, o objetivo deste trabalho foi avaliar a bioacessibilidade in vitro de macro e microminerais em amostras de amaranto, multimistura e quinoa, usadas como complemento alimentar. Para a determinação dos teores totais dos minerais, as amostras foram digeridas em forno de micro-ondas com cavidade e o teor dos minerais medidos por ICP OES. Para avaliação da bioacessibilidade, as amostras foram submetidas à digestão gastrointestinal in vitro. A fração bioacessível foi digerida em bloco digestor antes das análises por ICP OES. Os três complementos alimentares estudados, quanto aos teores totais, são ricos em Cu, Fe, Mg, Mn e P, e apenas a multimistura é fonte de Ca e Zn, com respectivas contribuições de 19,1% e 20,1%, considerando: fonte (15-29% da RDA) e rico (no mínimo 30% da RDA). No entanto, a quantidade de Cu e Mn no amaranto, multimistura e quinoa excedeu a UL (Limite superior tolerável de ingestão). Após digestão in vitro, houve uma redução acentuada na contribuição para a RDA de todos os minerais e nos três complementos alimentares. Os resultados do estudo de bioacessibilidade mostram que o amaranto é fonte de Fe, Mg e Mn e rico em P e Cu; a multimistura é fonte de Fe, Mn e rica em P e a quinoa fonte de Mn e rica em P e Cu. A aplicação da PCA (análise de componentes principais) mostrou que a multimistura possui maior teor de K, Cu, Mg, Zn, Fe e Ca e o amaranto de Mg e P (teores totais) e com a bioacessibilidade, o amaranto foi mais bioacessível em Ca, Fe e Mg; a multimistura em K e Zn; e o amaranto e a quinoa, de forma similar, em Cu, Mn e P. Quanto aos teores de ácido fítico nas amostras observou-se que quanto maior é o teor desse antinutricional menor a bioacessibilidade de Ca, Cu, Fe e Mn. Este trabalho mostra que o estudo de bioacessibilidade e dos fatores antinutricionais realizados para amaranto, multimistura e quinoa foram pertinentes, uma vez que podem ser inseridas informações mais precisas quanto à absorção de minerais em tabelas de composição nutricionais desses alimentos.

SILVA, Joserlan Perote da. Existência de moduli para equivalência Hölder de funções analíticas. 2016. 51 f. Tese (Doutorado em Matemática) – Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2016. / Submitted by Erivan Almeida (eneiro@bol.com.br) on 2016-05-12T17:30:37Z No. of bitstreams: 1 2016_tese_jpsilva.pdf: 588345 bytes, checksum: 0d431d35b6066546720c644c4271be15 (MD5) / Approved for entry into archive by Rocilda Sales (rocilda@ufc.br) on 2016-05-13T11:08:29Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_tese_jpsilva.pdf: 588345 bytes, checksum: 0d431d35b6066546720c644c4271be15 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-13T11:08:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_tese_jpsilva.pdf: 588345 bytes, checksum: 0d431d35b6066546720c644c4271be15 (MD5) Previous issue date: 2016 / In this work, we show that Hölder equivalence of analytic functions germs (C2, 0) → (C, 0)admits continuous moduli. More precisely, we constructed an invariant of the Hölder equivalence of such germs that varies continuously in a family ft : (C2, 0) → (C, 0). For a single germ ft the invariant of ft is given in terms of the leading coefficients of the asymptotic expansion of ft along the branches of generic polar curve of ft . / Neste trabalho, mostramos que equivalência Hölder de germes de funções analíticas (C2, 0) → (C, 0) admite moduli contínuo. Mais precisamente, construimos um invariante da equivalência Hölder de tais germes que varia continuamente numa família ft : (C2, 0) → (C, 0). Para um único germe ft o invariante de ft é dado em termos dos coeficientes principais das expansões assintóticas de ft ao longo dos ramos da curva polar genérica de ft.