Made available in DSpace on 2014-11-10T11:09:58Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-06-06Bitstream added on 2014-11-10T11:57:27Z : No. of bitstreams: 1 000790893.pdf: 3580842 bytes, checksum: 8e21b24ec71bb11cfd19592e7dce78a6 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / O intuito desta pesquisa foi caracterizar eletrodos quimicamente modificados (EQM) pela formação de monocamadas auto-organizadas (SAM) com os tióis (11- mercaptoundecil)-N’,N’’,N’’’-trimetilamônio e 6-(ferrocenil)hexanotiol sobre a superfície do eletrodo de ouro. E, ainda, verificar seu comportamento de transferência eletrônica com solução de hexacianoferrato(II) e (III) e sua aplicação como biossensor para glicose. As monocamadas auto-organizadas vêm sendo comumente usadas devido ao seu comportamento homogêneo, o que confere ao eletrodo maior sensibilidade e reprodutibilidade, tornando-se possível desenvolver eletrodos para vários fins e aplicações. Neste trabalho, foram estudadas as monocamadas formadas a partir dos tióis (11-mercaptoundecil)-N’,N’’,N’’’- trimetilamônio e 6-(ferrocenil)hexanotiol. A caracterização eletroquímica e morfológica das monocamadas auto-organizadas foi realizada através da voltametria cíclica e microscopia eletrônica de varredura, respectivamente. Foi notado que as monocamadas mistas na proporção (1:2) apresentaram maior efeito catalítico, uma vez que se obtiveram maiores sinais analíticos, através do incremento das correntes anódicas e catódicas. A viabilidade da molécula de hexacianoferrato (III) foi verificada através da troca iônica destas moléculas eletroativas com as monocamadas auto-organizadas. Para a aplicação dos eletrodos modificados com monocamadas como biossensor para glicose, optou-se pela modificação na proporção (1:2) de (11-mercaptoundecil)-N’,N’’,N’’’-trimetilamônio e 6- (ferrocenil)hexanotiol, respectivamente, assim como a utilização do mediador hexacianoferrato pré-concentrado por troca iônica durante 2 horas, em virtude que, neste tempo ocorreu uma maior concentração de espécies eletroativas sobre a superfície do ouro, tendo como favorecido o processo de transferência eletrônica. A construção do biossensor .. / The purpose of this research was to characterize chemically modified electrodes (CME) by the formation of self-assembled monolayers (SAMs) with thiols (11- mercaptoundecyl)-N’,N’’,N’’’trimethylammonium and 6-(ferrocenyl)hexanethiol on the surface of gold electrode. And also verify their behavior of electron transfer in solution with hexacyanoferrate (II) and (III) and its application as a biosensor for glucose. The self-assembled monolayers have been commonly used due to its homogenous, which gives the electrode higher sensitivity and reproducibility, becoming possible to develop electrodes for various purposes and applications. In this research, it was studied the monolayers formed from the thiols (11-mercaptoundecyl)- N’,N’’,N’’’trimethylammonium and 6-(ferrocenyl)hexanethiol. Electrochemical and morphological characterization of self-assembled monolayers were performed using cyclic voltammetry and scanning electron microscopy, respectively. The electrochemical characterization of the different SAMs under study occurred in a solution of 0.10 mol L-1 hexacyanoferrate(II) and (III) potassium, verifying the electronic transfer mechanisms involved. It was noted that the self assembled monolayers in proportion (1:2) showed higher catalytic effect, since obtained higher analytical signals by increasing the anodic and cathodic currents. The viability of the hexacyanoferrate (III) molecule was verified by ion exchange these electroactive molecules with self-assembled monolayers. For the application of electrodes modified with monolayers as a biosensor for glucose, we opted for the change in the ratio (1:2) of (11-mercaptoundecyl)-N’,N’’,N’’’trimethylammonium and 6- (ferrocenyl)hexanethiol, respectively, as well as the use of pre-concentrated by ion exchange mediator hexacyanoferrate for 2 hours, because that, this time there was a greater concentration of electroactive species on the surface of gold having favore / FAPESP: 12/21703-7

A importância dos estudos sobre as espécies de Valeriana brasileiras tem sido estimulada para se obter quantidades viáveis de compostos fitoterápicos que possam ser economicamente explorados. Neste trabalho procedeu-se ao estudo da composição química de dos óleos voláteis obtidos por aparelho modificado de Clevenger de sete espécies de Valeriana (V. chamaedryfolia, V. eichleriana, V. eupatoria, V. glechomifolia, V. salicariifolia, V. scandens e V. tajuvensis.) usando-se a Cromatografia Gasosa (com detectores de ionização por chama e espectrometria de massas) aliada ao uso de padrões e dos Índices de Retenção de Kovatz. Foram identificados 243 compostos. Três espécies de Valeriana tiveram mais de 92 % dos compostos identificados e duas outras espécies, 86 %. Os resultados foram comparados com os dados apresentados para V. officinalis L. Foi estabelecida a separação em dois grupos pela correlação do conjunto de variáveis multivariadas e a análise de componentes principais (PCA) selecionou os compostos que contribuíram significativamente para o agrupamento ou dispersão de espécies Valeriana. Também foram realizadas extrações com fluido supercrítico (SFE) para a espécie V. tajuvensis, usando dois solventes extratores (CO2 e propano). O rendimento percentual obtido na SFE foi superior ao do hidrodestilado (cleavenger). Houve a detecção de compostos ainda não relatados para a espécie, como a vitamina E, o g-tocoferol, esqualeno e estigmasterol. A partir do levantamento estatístico das espécies de maior similaridade química, foram estabelecidos estudos relacionados à extração por maceração (EMAC), extração por Sohxlet (ESOX), extração por ultra-som (USE) e a extração acelerada por solventes (ASE) empregando a mistura solvente etanol:água (70:30 - v/v) para três espécies (V. chamaedryfolia, V. glechomifolia e V. tajuvensis) tendo o ultra-som apresentado melhores resultados, evidenciando a presença de 49 diferentes compostos entre eles polissacarídeos, aminoácidos, monoterpenos, sesquiterpenos, catequina, cumarina, flavona, valepotriato e amidas. A Cromatografia Gasosa foi a ferramenta fundamental na análise de óleos e extratos. / The importance of studies on the species of Brazilian Valeriana has been encouraged to obtain viable quantities of phytotherapic compounds that can be economically exploited. This work was carried out to study the chemical composition of volatile oils obtained by the modified Clevenger apparatus of seven species of Valeriana (V. chamaedryfolia, V. eichleriana, V. eupatoria, V. glechomifolia, V. salicariifolia, V. scandens and V. tajuvensis) using the gas chromatography (with flame ionization and mass spectrometry detection) coupled with the use of standards and Kovatz Retention Indices. We identified 243 compounds. Three species of Valeriana had more than 92 % of the identified compounds and two other species, 86 %. The results were compared with data presented for V. officinalis L. Statistically, it was possible to separate them into two groups by correlating the set of variables and multivariate principal component analysis (PCA) selecting the compounds that contributed significantly to the clustering or dispersion of Valeriana species. It was also performed the supercritical fluid extraction (SFE) of the V. tajuvensis using two solvent extractors (CO2 and propane). The yield obtained in SFE was higher than those obtained by hydro-distillation (cleavenger). In these extracts it was achieved some compounds that were not yet reported, such as vitamin E, a -tocopherol, squalene and stigmasterol. From the statistical evaluation of the chemical species, it was established studies on the extraction by maceration (EMAC), Sohxlet (ESOX), ultrasonic (USE) and accelerated solvent (ASE) using a mixture of solvents (ethanol:water - 70:30 v/v) for three species (V. chamaedryfolia, V. glechomifolia and V. tajuvensis). The ultrasound extraction presented better results, showing the presence of 49 different compounds including polysaccharides, amino acids, monoterpenes, sesquiterpenes, catechines, coumarines, flavones, valepotriates and amides. The gas chromatography was the key tool in the analysis of these oils and extracts.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / In this work a procedure is proposed for determination of Al, Cr, Cu, Mg, Mn and Ni in boron carbide samples by solid sampling graphite furnace atomic absorption spectrometry (SS-GFAAS). The samples, ESK and PL360, were digested using different decomposition procedures: wet decomposition using medium and high pressure system and alkaline fusion. The complete samples decomposition was only verified in the alkaline fusion, however high blank values for some analytes were obtained. The solutions obtained from the decomposition in high pressure system using HNO3 were analyzed and no significant difference was observed in relation to the values obtained by alkaline coalition. For SS-GFAAS, the pyrolysis and atomization curves and atomization for the boron carbide samples and reference solution were obtained. As difference was not observed in the thermal behavior of the analytes in solution and in the solid samples, the analytic curves were built with reference solutions. Besides, Zeeman's corrector was used with variable magnetic field for the construction of analytic curves with larger range concentration, making possible the analysis of samples with different concentrations. The sample homogeneity was verified by the calculation of the homogeneity constant. The results obtained by SS-GFAAS were compared (variance analysis, ANOVA) with the results obtained by wet decomposition (medium and high pressure) and alkaline fusion. Relative standard deviations smaller than 23% and detection limits between 10 to 1000 ng g-1 were obtained by SS-GFAAS. Except for Cu in the PL360 sample, for the other analytes homogeneity constant smaller than 10 were obtained, evidencing a good homogeneity. There was not significant difference (95% confidence level) for the results obtained for Al, Cu, Cr, Mg, Mn and Ni when compared the with the procedures using wet decomposition in high pressure system, alkaline fusion and SS-GFAAS. / Neste trabalho é proposto um procedimento para determinação de Al, Cr, Cu, Mg, Mn e Ni em amostras de carbeto de boro por espectrometria de absorção atômica com forno de grafite utilizando amostragem de sólidos (SS-GFAAS). As amostras, ESK e PL360, foram decompostas utilizando diferentes procedimentos de decomposição: via úmida em sistemas de média e alta pressão e fusão alcalina. A decomposição total das amostras só foi verificada na fusão alcalina, porém observouse valores altos de branco para alguns analitos. As soluções obtidas a partir da decomposição em sistema de alta pressão com HNO3 foram analisadas e não se observou diferença significativa em relação aos valores obtidos por fusão alcalina. Com relação a SS-GFAAS, inicialmente, obtiveram-se as curvas de pirólise e atomização para as amostras de carbeto de boro sólidas e solução de referência. Como não se observou diferença no comportamento térmico dos analitos em solução e nas amostras sólidas, as curvas analíticas foram construídas com soluções de referência. Ademais, utilizou-se o recurso do corretor Zeeman com campo magnético variável para a construção de curvas analíticas com maior faixa de concentação, possibilitando a análise de amostras com diferentes concentrações. A homogeneidade das amostras foi verificada mediante o cálculo da constante de homogeneidade. Os resultados obtidos por SS-GFAAS foram comparados, estatisticamente (análise de variância, ANOVA), com os resultados obtidos mediante decomposição por via úmida (sistema de média e alta pressão) e fusão. Massas de até 2 mg de carbeto de boro foram utilizadas na SS-GFAAS. Desvios padrões relativos menores que 23% e limites de detecção compreendidos na faixa de 10 a 1000 ng g-1 foram obtidos por SS-GFAAS. Com exceção do Cu na amostra PL360, para os demais analitos obteve-se constantes de homogeneidade menores que 10, evidenciando uma boa homogeneidade. Não houve diferença significativa (ANOVA, nível de confiança de 95%) para os resultados obtidos para Al, Cu, Cr, Mg, Mn e Ni quando comparados os procedimentos por via úmida com alta pressão, fusão e SSGFAAS.

The increasing of swine growing in confinement area have forced the application of new technologies to increase production and costs reduction. Large amount of manure containing pollutants is generated as a consequence. Therefore, it is necessary to develop and establish good practices and methodologies of swine manure that are of low cost and capable to reduce environmental pollution. Phosphorus is present in high concentration in the swine manure and is potentially harmful to the environment. A methodology for chemical removal of phosphorus from swine effluent using hydrated lime [Ca(OH)2xH2O] was evaluated in the present work. Phosphorus is separated by precipitation as Ca3(PO4)2. The phosphorus removal efficiency was compared to those obtained using Al2(SO4)3 and Fe2(SO4)3, it was observed that the best performance was obtained using Ca(OH)2. The main parameters that can influence on phosphorus (Ptot or Psol) removal efficiency were evaluated. The pH, CO3 2- and NH4 + influence were studied, whereas it was observed at pH 9.0 the removal of Ptot and Psol is higher than 96%. Even higher phosphorus removal can be achieved, but the cost is much higher. It was observed the ions CO3 2- and NH4 + influence markedly on the phosphorus removal; when the CO3 2- concentration is 750 mg L-1 and that of NH4 + is 500 mg L-1, the consumption of Ca(OH)2xH2O increases in 27%, if compared to Ca(OH)2xH2O consumption by an effluent containing 570 mg L-1 of CO3 2- and 130 mg L-1 of NH4 +. The sludge generated from the treatment using Ca(OH)2xH2O has a gelatinous aspect, where the water content is about 95%. Analysis by X-ray diffraction revealed that the main phosphorus compound present in the precipitate is amorphous Ca3(PO4)2.xH2O. Therefore, depending on the desired disposal, the sludge must be dried. It was concluded that the Ca(OH)2xH2O addition reduces the concentration of phosphorus in the swine effluent, but it is still not possible to discard the effluent directly in water receivers in view of the current Brazilian legislation. However, the reuse of the treated effluent in irrigation systems can be a good alternative. / Com o aumento das exportações, os produtores de suínos têm buscado novas tecnologias visando um aumento da produtividade com redução de custos, adotando principalmente um sistema de confinamento de animais. Desta forma, dejetos de suínos estão sendo gerados em volume cada vez maior e com alta carga de poluentes, onde se encontram vários elementos, entre eles o fósforo, danosos ao meio ambiente. Sendo assim, é necessário um manejo adequado dos dejetos de suínos e de sistemas de tratamento que reduzam seu poder poluente de forma rentável e ambientalmente sustentável. Neste trabalho foi feito um estudo para a remoção química de fósforo de efluente de suínos através do emprego de cal hidratada [Ca(OH)2], como fonte de Ca para a precipitação de Ca3(PO4)2. Os resultados foram comparados com os obtidos a partir do tratamento do efluente com Al2(SO4)3 e Fe2(SO4)3, sendo que a melhor eficiência de remoção de fósforo foi obtida utilizando Ca(OH)2. Para isso, foi avaliada a eficiência de remoção de fósforo em função do pH e da presença do CO3 2- e NH4 +. Foi observado que em pH 9,0 a remoção de Ptot e Psol é superior a 96%. Porém, é possível obter remoções maiores de fósforo, contudo o custo é mais elevado. Quanto a presença de íons CO3 2- e NH4 +, foi verificado que a maior interferência é devido ao íon CO3 2-, sendo que 750 mg L-1 de CO3 2- e 500 mg L-1 de NH4 +, aumenta o consumo do Ca(OH)2 em 27% se comparados com 570 mg L-1 de CO3 2- e 130 mg L-1 de NH4 + existentes no efluente utilizado neste trabalho. O lodo gerado, de aspecto coloidal, possui elevado teor de água (cerca de 95%), que, dependendo do processo de disposição, deve ser previamente secado. O produto da precipitação do tratamento proposto foi caracterizado por difração de raios-X, sendo concluído que as possíveis estruturas dos compostos de fósforo (predominantemente, Ca3(PO4)2) são preponderantemente amorfas. O uso de Ca(OH)2 proporcionou a remoção de fósforo no efluente de suíno, mas ainda não permitiu o seu enquadramento à legislação brasileira vigente para descarte diretamente em corpos de água receptores. Entretanto, o reuso em sistemas de irrigação e nas próprias instalações de estações de tratamento de dejetos de suínos pode ser uma boa alternativa.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The presence of trace elements in high purity alumina (e.g. halogens) can compromise the final product characteristics. In this work, different sample preparation methods based on alkaline fusion, halogen extraction in water with and without microwave heating, alkaline extraction, microwave-induced combustion and pyrohydrolysis for further halogens determination were evaluated. Bromine and iodine were determined by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS). Chlorine was determined by inductively coupled plasma optical emission spectrometry, ICP-MS, ion chromatography (IC) and ion-selective electrode. Fluorine was determined by IC, ion-selective electrode and molecular absorption spectrometry with graphite furnace vaporization. No statistical difference was observed (ANOVA, 95% confidence level) between microwave induced combustion and pyrohydrolysis results for Br, Cl, F and I. These methods were considered as more suitable for further halogen determination. Relative standard deviations were lower than 18% for all analytes. For microwave induced combustion, the use of microcrystalline cellulose was necessary as a combustion auxiliary for all halogens. Pellets up to 0.5 g of sample (exceptionally for I, 0.2 g) and 0.5 g of microcrystalline cellulose were used, with 6 mL of 50 mmol L-1 (NH4)2CO3 as absorbing solution. For I the use of V2O5 (0.4 g) was also necessary. For pyrohydrolysis, all halogens were extracted with the following conditions: absorbing solution 50 mmol L-1 (NH4)2CO3, 10 min of reaction time, reactor temperature of 950 °C and 0.2 L min-1 of compressed air flow-rate. / A alumina é um material cerâmico avançado que apresenta resistência à oxidação, possui baixa condutividade térmica, é quimicamente inerte, sendo usada em diferentes áreas. Porém a presença de elementos traço neste material pode comprometer as características desejadas do produto final. Além de metais, pesquisas mostram que os halogênios também podem alterar as características da alumina. Para tanto, necessita-se de métodos de preparo de amostra e técnicas analíticas adequadas para a determinação de halogênios em alumina. Desse modo, neste trabalho, foram avaliados diferentes métodos de preparo de amostra como a fusão alcalina, a extração dos halogênios em água com e sem aquecimento por micro-ondas, extração alcalina, combustão iniciada por micro-ondas e piroidrólise para a posterior determinação dos halogênios em alumina. O Br e o I foram determinados por espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado. O Cl foi determinado por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado, espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado, cromatografia de íons e por análise por ativação neutrônica. O F foi determinado por cromatografia de íons, por eletrodo íon seletivo e por espectrometria de absorção molecular com vaporização em forno de grafite. A exatidão dos resultados foi avaliada através de comparação estatística (ANOVA, nível de confiança de 95%) e não foi observada diferença significativa entre os resultados obtidos por combustão iniciada por micro-ondas e por piroidrólise para Br, Cl, F e I, sendo considerados os métodos de preparo de amostra mais adequados para posterior determinação dos halogênios. Desvios padrão relativos menores que 18% foram obtidos para todos os analitos. Para a aplicação da combustão iniciada por micro-ondas, foi necessário o uso de celulose microcristalina como um auxiliar de combustão para a liberação de todos os halogênios. Para isto, foram feitos comprimidos de até 0,5 g de amostra com massa fixa de 0,5 g de celulose microcristalina, sendo necessários 6 mL de (NH4)2CO3 50 mmol L-1 como solução absorvedora. Para a piroidrólise, todos os halogênios foram extraídos empregando as seguintes condições: solução absorvedora (NH4)2CO3 50 mmol L-1, tempo de reação de 10 min, temperatura do reator de 950 °C e vazão de ar comprimido de 0,2 L min-1. Foi possível a introdução de até 0,5 g de amostra no reator. Para a extração de I foi necessário o uso de V2O5 como acelerador, com 0,2 g de amostra e 0,4 g de acelerador.

Submitted by Alison Vanceto (alison-vanceto@hotmail.com) on 2017-05-02T11:45:04Z No. of bitstreams: 1 DissMOG.pdf: 2518686 bytes, checksum: b36cdc87be463b9695f94ad353e145d0 (MD5) / Approved for entry into archive by Ronildo Prado (ronisp@ufscar.br) on 2017-05-04T12:43:58Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissMOG.pdf: 2518686 bytes, checksum: b36cdc87be463b9695f94ad353e145d0 (MD5) / Approved for entry into archive by Ronildo Prado (ronisp@ufscar.br) on 2017-05-04T12:44:05Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissMOG.pdf: 2518686 bytes, checksum: b36cdc87be463b9695f94ad353e145d0 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-04T12:47:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DissMOG.pdf: 2518686 bytes, checksum: b36cdc87be463b9695f94ad353e145d0 (MD5) Previous issue date: 2016-08-17 / Não recebi financiamento / The medicine manufacture process may cause the final product contamination with metallic residues to the detriment of human healthy. Aiming to regulate the pharmaceutical production and establish standards of final products quality, organizations such as the USP, EMA and ICH established regulations governing maximum exposure to target elements, including some metals that are known to be toxic to human health. Other elements, despite its essentiality in certain concentrations, require exposure control. Regularly a sample to be measured by ICP techniques requires its conversion to a representative solution, usually involving microwave-assisted acid digestion. Once decomposed, the elemental analysis is done using inductively coupled plasma techniques. This study aims to establish a general method of sample preparation and elemental analysis of drug samples (excipients, continuous use drugs, multivitamins, multiminerals and natural products), in order to meet the demands of the pharmaceutical industry. In this sense, sample preparation was based on microwave assisted acid digestion using the following reagents: nitric acid, hydrochloric acid and hydrogen peroxide. The established procedure involves a 41 min heating program with a maximum temperature of 210 oC. The efficiency of digestion was assessed by determination of dissolved organic carbon. Best digestions were reached using 5 ml of inverted aqua regia for 500 mg of sample. The elemental analysis techniques used were ICP OES and ICP-MS. In both cases, analytical calibration curves were built based on the J value, established by USP, which takes into account the permitted daily exposure to the target element, the maximum daily dose of medicament and the sample dilution factor. Both techniques were suitable for metal impurities determination. For ICP OES recoveries were close to 100% for most analytes in all tested samples. For ICP-MS, despite being within the range from 70 to 150% set by USP, recoveries still require further evaluation. / O processo de manufatura de produtos farmacêuticos pode causar ao produto final contaminação por resíduos metálicos acarretando potenciais prejuízos à saúde humana. Com o objetivo de regulamentar a produção farmacêutica e estabelecer padrões de qualidade para o produto final, organizações como USP, EMA e ICH estipularam regulamentações para estabelecer a exposição máxima aos elementos-alvo, incluindo elementos notórios pela toxicidade ao ser humano. Outros elementos, apesar da essencialidade em certas concentrações requerem controle de exposição. Em geral, para que uma amostra seja analisada por técnicas de ICP requer-se que a mesma seja convertida em uma solução representativa, geralmente envolvendo digestão ácida assistida por radiação micro-ondas. Este estudo buscou estabelecer um método geral de preparo de amostra e análise elementar de amostras de produtos farmacêuticos (entre excipientes e fármacos de uso contínuo, multivitamínicos, multiminerais e produtos naturais) visando atender a demanda da indústria farmacêutica. Iniciou-se o estudo de preparo de amostra avaliando-se as possíveis misturas ácidas para a digestão assistida por radiação micro-ondas, envolvendo ácido nítrico, ácido clorídrico e peróxido de hidrogênio. Para isso foi utilizado um programa de aquecimento de 41 min com temperatura máxima de 210 oC. A eficiência da digestão foi avaliada determinando-se o carbono orgânico dissolvido. O procedimento estabelecido envolveu o uso de 5 mL de água régia invertida para cada 500 mg de amostra ( tanto excipiente quanto produto final)a ser digerida. Para a análise elementar foram utilizadas as técnicas de ICP OES e ICPMS. Em ambos os casos as curvas analíticas de calibração foram construídas com base no J estabelecido pela USP, que considera a exposição diária permitida para o elemento alvo, a máxima dose diária do medicamento e o fator de diluição da amostra. Ambas as técnicas de mostraram adequadas para a determinação de impurezas metálicas. As recuperações apresentaram resultados próximos a 100% para a maioria das amostras para medidas usando ICP OES. Para a técnica de ICP-MS, apesar de apresentar valores dentro da variação de 70 a 150% estabelecida pela USP, os resultados de recuperação ainda requerem uma avaliação mais detalhada.

Orientador : Prof. Dr. Daniel Ricardo Sosa-Gómez / Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Biológicas, Programa de Pós-Graduação em Ciências Biológicas (Entomologia). Defesa: Curitiba, 19/02/2016 / Inclui referências : f.14-16;38-41;65-69;70-79 / Área de concentração : Entomologia / Resumo: Euschistus heros (Fabricius, 1794) esta entre as principais pragas da cultura da soja, com distribuicao abundante desde o norte do Parana ate o Brasil Central. Isso levou esse inseto praga a ser um dos principais alvos nas aplicacoes de inseticidas durante o periodo de safra, o que tem ocasionado problemas de resistencia. Frente a este cenario e visando contribuir com informacoes que auxiliem para um programa de Manejo Integrado de Pragas (MIP) mais efetivo, o presente trabalho teve como objetivos avaliar a suscetibilidade de populacoes de E. heros, determinar o perfil bioquimico de enzimas de metabolizacao e analisar a dose-resposta aos principos ativos acefato, tiametoxam, lambda-cialotrina e a mistura de tiametoxam e lambda-cialotrina, bem como realizar o estudo da diversidade e estrutura genetica de populacoes desta especie, com base em oito locos microssatelites. Durante as analises de suscetibilidade para a mistura de tiametoxam e lambda-cialotrina [concentracao diagnostica de 0,0846 e 0,0636 ƒÊg ingrediente ativo (i.a.) por percevejo adulto], foram detectadas diferencas significativas entre as populacoes com mortalidade inferior a 44,4% (Arapoti-PR, Londrina-PR, Iguaracu-PR, Sertaneja-PR, Pedrinhas Paulista-SP, Palmital-SP e Santa Helena de Goias-GO) e a populacao de referencia. Em relacao ao acefato, com o uso da concentracao diagnostica de 7,1 ƒÊg de i.a.adulto-1, todas as populacoes com mortalidade . 79% (Bela Vista do Paraiso-PR, Iguaracu-PR, Santo Antonio da Platina-PR, Sertaneja-PR, Candido Mota-SP, Iepe-SP, Nantes-SP, Palmital-SP e Pedrinhas Paulista-SP) diferiram significativamente da populacao de referencia. As analises enzimaticas indicaram alta atividade de ƒ¿ e ƒÀ-esterase e glutationa-S-transferase para a populacao de Candido Mota-SP. Esta mesma populacao apresentou resistencia ao acefato com taxa de 11,3 vezes na avaliacao de dose-resposta. Em contrapartida, a populacao de Pedrinhas Paulista-SP apresentou reducao da suscetibilidade para lambda-cialotrina, com resistencia de 6,0 vezes, e a maior atividade da 7-etoxicumarina-O-desetilase. Em um total de 243 individuos genotipados, foram detectados elevados niveis de diversidade, com media de heterozigosidade esperada (HE) de 0,831 a 0,916. Exceto pela amostra da Regiao Nordeste do Brasil (estado da Bahia), os valores de ƒ³ST obtidos por diferenciacao populacional par a par foram baixos ou nao significativos (0,000 a 0,045), indicando ausencia de diferenciacao genetica entre essas populacoes. Os resultados mostram a necessidade de se manter o monitoramento das populacoes de E. heros com problemas de resistencia. Palavras-chave: Percevejo marrom. Suscetibilidade. Analise bioquimica. Dose-resposta. Diversidade genetica. / Abstract: Euschistus heros (Fabricius, 1794) is among the major soybean pests, with abundant distribution from the north of Paraná to Central Brazil. This led this insect pest to become one of the main targets of insecticide applications during the growing season, which has been causing resistance. Due to this scenario and aiming to contribute with information to help implement a more effective integrated pest management (IPM) program, the goals of the present study were to assess the susceptibility of E. heros populations, determine the biochemical profile of metabolic enzymes and analyze the dose-response to the active principles acephate, thiamethoxam, lambda-cyhalothrin, and the mixture of thiamethoxam and lambda-cyhalothrin, as well as carry out the study of genetic diversity and structure of populations of this species, based on eight microsatellite loci. During the analyzes of susceptibility to the mixture of thiamethoxam and lambda-cyhalothrin [diagnostic concentration of 0.0846 and 0.0636 ?g active ingredient (a.i.) per adult stink bug], significant differences were detected among the populations with mortality rate inferior to 44.4% (Arapoti-PR, Londrina-PR, Iguaraçú-PR, Sertaneja-PR, Pedrinhas Paulista-SP, Palmital-SP, and Santa Helena de Goiás-GO) and the reference population. Regarding acephate, using the diagnostic concentration of 7.1 ?g a.i.adult-1, all the populations with mortality rate ? 79% (Bela Vista do Paraíso-PR, Iguaraçú-PR, Santo Antônio da Platina-PR, Sertaneja-PR, Cândido Mota-SP, Iepê-SP, Nantes-SP, Palmital-SP, and Pedrinhas Paulista-SP) significantly differed from the reference population. Enzyme analyzes indicated high activity of ? and ?-esterase and glutathione-S-transferase in the population from Cândido Mota-SP. The same population exhibited 11.3-fold resistance to acephate in the dose-response assessment. Contrastively, the population from Pedrinhas Paulista-SP exhibited a decrease in susceptibility for lambda-cyhalothrin, with 6.0-fold resistance, and the highest activity of O-dealquilase 7 etoxicumarina. Among a total of 243 genotyped individuals, high levels of diversity were detected, with an average expected heterozygosity (HE) ranging from 0.831 to 0.916. Except for the sample from the Northeast Region of Brazil (state of Bahia), the values of ?ST obtained by pairwise population differentiation were low or non-significant (0.000 to 0.045), indicating lack of genetic differentiation among these populations. The results point to the need of monitoring populations of E. heros presenting resistance. Keywords: Neotropical brown stink bug. Susceptibility. Biochemical analysis. Dose-response. Genetic diversity..

Submitted by LUIZ FERNANDO GIOLO ALVES null (luizimgiolo@gmail.com) on 2016-09-29T21:43:31Z No. of bitstreams: 1 tmp_12169-dissertacao-1032011706.pdf: 3377970 bytes, checksum: 5530be5b26b39526c11f2e04d66a486f (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Paula Grisoto (grisotoana@reitoria.unesp.br) on 2016-10-05T12:38:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 alves_lfg_me_rcla.pdf: 3377970 bytes, checksum: 5530be5b26b39526c11f2e04d66a486f (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-05T12:38:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 alves_lfg_me_rcla.pdf: 3377970 bytes, checksum: 5530be5b26b39526c11f2e04d66a486f (MD5) Previous issue date: 2016-08-31 / O texto que segue aborda um estudo de cônicas e quádricas com o objetivo de auxiliar professores e estudantes a ter uma visão mais concreta e dinâmica destes elementos com o software de distribuição livre GeoGebra. Num primeiro momento temos como alvo observações sobre cônicas com dicas de como dirigir-se ao assunto usando as ferramentas que o GeoGebra traz para facilitar o entendimento dos significados dos parâmetros e coeficientes dessas equaçõees quadráticas. Em seguida, estudamos algumas particularidades das quádricas, assunto que usualmente não é visto no ensino médio. / The following text is a study of conics and quadrics with a goal to give a concrete and dinamic approach of the subject with the assistance of the free software GeoGebra. At first moment we target some observations about conics, with tips of how to approach the subject with the tools that GeoGebra brings to make easier the understanding of the meanings of the parameters and coefficients of these quadratic equations. And then we study some particularities of the quadric surfaces, a subject that usually is not seen in the high school.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-12-14Bitstream added on 2014-06-13T20:18:53Z : No. of bitstreams: 1 ceccato_da_me_sjrp.pdf: 1326355 bytes, checksum: e0343f52f9da425a55eecbf071f7b4ec (MD5) / O objetivo deste trabalho foi a investigação da potencialidade de sistemas luminescentes de matrizes à base de silicatos contendo Ba 2+ dopados com Eu 3+ , de serem aplicados na elaboração de eletrodos de pasta de carbono modificados (EPCM) para atuarem como sensores eletroquímicos. Para obtenção do material modificador do eletrodo foi desenvolvida uma rota de síntese sol-gel a qual tem como precursor o acetato de bário, Ba(CH3COO)2, o tetraetoxissilano, TEOS, como alcóxido para formação da cadeia polimérica e o ácido acético, CH3COOH, como solvente para dissolução do sal de bário, além de servir como catalisador da reação. Após a obtenção do material na sua forma gel e xerogel (aquecida a 100°C) essas formas foram caracterizadas por análise térmica, difração de raios X, espectroscopia no infravermelho e espectroscopia de luminescência. A partir dos resultados, verificou-se que quando o gel produzido é aquecido a 450°C e a 1100°C as fases formadas são o carbonato e silicato de bário, respectivamente. O material na sua fase silicato, aquecido a 1100°C, apresentou melhores propriedades luminescentes quando comparado ao material xerogel, sendo possível detectar na fase silicato um maior número de transições eletrônicas do európio. Conhecendo a estrutura do material em diferentes temperaturas ele foi utilizado para a elaboração de EPCMs, preparados a base de grafite e óleo mineral como aglutinante, no qual uma porcentagem do material modificador desenvolvido foi adicionada. Os modificadores testados foram os materiais na fase xerogel contendo 0,5, 1, 5 e 10% em mol de európio, além dos materiais calcinados a 450°C dopado com 1% de európio. Aquele que apresentou melhor resposta eletroquímica foi o xerogel da amostra dopada a 1% de európio e, a partir desse... / The aim of this study was to investigate the potential of luminescent systems, based on silicate matrices containing Ba 2+ and doped with Eu 3+ to be applied in the preparation of carbon paste electrode modified (CPEM) to act as electrochemical sensors. To obtain the modifier material of the electrode a sol-gel synthetic route was developed whereas it uses barium acetate, Ba(CH3COO)2 as precursor, tetraethoxysilane, TEOS as alkoxide to form the polymer chain and acetic acid, CH3COOH, as a solvent for dissolving the barium salt, as well as to act as a catalyst for the reaction. After obtaining the material in its gel and xerogel forms (heated to 100 ° C), they were characterized by thermal analysis, X-ray diffraction, infrared spectroscopy and luminescence spectroscopy. From the results, it was found that when the gel is heated to 450 ° C and 1100 ° C it is formed barium carbonate and silicate phases, respectively. The material in its silicate phase, heated to 1100 ° C, showed better luminescent properties when compared to the xerogel material and, exhibits a larger number of electronic transitions of europium. Knowing the structure of this material at different temperatures, it was used to prepare CPEMs, based on graphite and mineral oil as a binder, where a percentage of the modifier material developed was added. The modifiers were tested in phase xerogel materials containing 0.5, 1, 5 and 10% of europium, besides, the material calcined at 450 ° C doped with 1% of europium. The one that showed the best electrochemical response was the xerogel sample doped at 1% europium and from this modifier, different tests were carried out by using cyclic voltammetry to establish the best conditions, such as europium concentration and calcination temperature of the material modifier. Parameters such as pH and electrolyte... (Complete abstract click electronic access below)

Orientador: João Peres Vieira / Banca: Denise de Mattos / Banca: Wladimir Seixas / O PROFMAT - Programa de Mestrado Profissional em Matemática em Rede Nacional é coordenado pela Sociedade Brasileira de Matemática e realizado por uma rede de Instituições de Ensino Superior. / Resumo: Nesta dissertação apresentamos o estudo do caso geral das cônicas e o Teorema de Classi cação das Cônicas via Geometria Analítica e Álgebra Linear. Também apresentamos uma proposta didática para as cônicas aos docentes do Ensino Médio / Abstract: In this work we present the study of conics, in general case, and the Theorem Classi cation of Conics via Analytic Geometry and Linear Algebra. We also present a didactic proposal of conics to the high school teachers / Mestre