Orientador: Yoshitaka Gushikem / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T18:24:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ferreira_ClaudiaUrbano_D.pdf: 3237137 bytes, checksum: b4ef07987de088e6e999ece0c01092e1 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: Neste trabalho sintetizou-se o fosfato de óxido misto (=SiO)2 Ti(O3POH)2 (STP) de área superficial específica de SBET = 595 m g e volume de poro médio de 0,43 cm g. Esse material foi preparado pelo processo sol-gel e apresentou as seguintes características: Ti = 11,6% e P = 10,5% em massa e capacidade máxima de troca iônica de 0,60 mmol g. Os corantes redox Azul de Meldola (MLB) e Azul de Metileno (AM) foram adsorvidos sobre a STP em solução aquosa por reação de troca iônica. Observou-se que os corantes estavam fortemente adsorvidos sobre a matriz e não se lixiviavam mesmo na presença de solução de eletrólito 0,5 mol L. Através dos estudos eletroquímicos realizados utilizando-se eletrodo de pasta de carbono, observou-se que os potenciais médios dos corantes adsorvidos sobre a matriz STP permaneciam constantes (20 mV vs ECS) numa faixa de pH entre 2,5 e 6,5, para o MLB e -100mV vs ECS, para o AM numa faixa de pH entre 2,0 e 7,0. Esse comportamento não é usual quando se observa o comportamento desse corantes em solução. O eletrodo de pasta de carbono contendo a STP e o MLB mostrou-se estável e eletroquimicamente ativo para a oxidação da hidrazina em pH 6,0. Foi descrita a preparação da SiO2/TiO2/Sb2O5 (STSb) obtida pelo processo sol-gel com área superficial específica de SBET = 528 m g e volume de poro médio de 0,44 ml g. A STSb apresentou as seguintes características: Ti = 10,2% e Sb = 9,8% em massa e capacidade máxima de troca iônica de 1,95 mmol g. Os corantes redox MLB e AM foram adsorvidos sobre a STSb em solução aquosa por reação de troca iônica. Similarmente, estudos eletroquímicos foram realizados com eletrodo de pasta de carbono contendo os corantes imobilizados e os potenciais médios se mostraram constantes (-60 mV vs SCE) numa faixa de pH entre 1,8 e 6,5 para o MLB e por volta -35mV vs SCE para o AM numa faixa de pH entre 2,7 e 7,0. Estudos de troca iônica foram realizados com as STP e STSb, onde se verificou seu comportamento frente aos cátions Li, Na e K para posterior construção de suas isotermas de troca iônica. / Abstract: In this work will be prepared mixed oxide phosphate (=SiO)2 Ti(O3POH)2 (STP), having a specific surface area of SBET= 595 m gand an average pore volume of 0.43 cm g was prepared by sol-gel method. The material showed the following characteristics: Ti = 11.6 wt% and P = 10.5 wt%; ion exchange capacity of 0.60 mmol g. The Meldola's Blue(MLB) and Methylene Blue (AM) dyes were adsorved, by an ion exchange reaction on the STP from an aqueous solution. It was observed that the dyes were strongly retained and were not easily leached from the matrix even in the presence of 0.5 mol L electrolyte solution. Through electrochemical studies carried out using a paste carbon electrode, it was observed that the midpoint potencials of the adsorbed dyes on the STP matrix remained constant (20 mV vs SCE) in a pH range between 2.5 and 6.5, for MLB and -100 mV vs SCE, for AM in a pH range between 2.0 and 7.0. This behavior is not usual when considering their behavior in solution. The modified carbon paste electrode has showed to be stable and electrocatalitically active for hydrazine oxidation at pH 6. The preparation of SiO2/TiO2/Sb2O5 (STSb) by sol gel processing method was described. The material, with a specific surface area of SBET= 528 m g and an average pore volume of 0.44 cm g, presented the following characteristics: Ti = 10.2% e Sb = 9.8% and ionic exchange capacity of 1.95 mmol g. The redox dyes MLB and AM were adsorbed on the STSb from an aqueous solution. Similarly, electrochemical studies were made using a carbon paste electrode containing the immobilized dyes and the midpoint potentials have showed to remain constant (-60 mV vs SCE) in a pH range between 1.8 and 6.5 for MLB and around -35 mV vs SCE for AM in a pH range between 2.7 and 7.0. lonic exchange isotherms were obtained for Li, Na e K cations using both STP and STSb matrixes. / Doutorado

Os carboidratos galactose, sorbitol e glicerol foram usados para se avaliar a capacidade de células in vitro de plantas em utilizar fontes alternativas de carbono em culturas de células em suspensão de três diferentes espécies (Bauhinia forficata Link, Curcuma zedoaria Roscoe e Phaseolus vulgaris). Culturas crescendo em sacarose como fonte de carbono foram usadas como controle. A sacarose foi a fonte de carbono que condicionou os melhores resultados de crescimento expressos em ganho de massa fresca e massa seca, bem como de acúmulo protéico para as três espécies testadas. O glicerol e o sorbitol não proporcionaram ganho significativo de massa fresca e nem de massa seca nas culturas de nenhuma das três espécies testadas, exceto um pequeno ganho de massa seca observado para B. forficata quando o glicerol foi empregado como fonte de carbono. A galactose proporcionou aumento de massa fresca e massa seca apenas em culturas de C. zedoaria e B. forficata, sendo que este aumento foi inferior ao proporcionado pela sacarose nas culturas das mesmas espécies. A análise da atividade das enzimas do metabolismo da sacarose indicou que culturas de células em suspensão de C. zedoaria e de P. vulgaris apresentam as duas vias de degradação da sacarose; a via clássica caracterizada pela atividade das enzimas invertases e hexoquinase e a via alternativa caracterizada pela atividade das enzimas sacarose sintase e UDP glicose pirofosforilase. A ausência de atividade da enzima sacarose sintase nas culturas de Bauhinia sugere que células em suspensão desta espécie degradam a sacarose apenas pela via clássica. / not available

Orientador: Francisco das Chagas Marques / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-08-01T23:10:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lacerda_RodrigoGribel_D.pdf: 4973800 bytes, checksum: ebbe68a435fe2c9b0ae2a6e018f3ca6b (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: O estudo de filmes de carbono amorfo vem atraindo grande atenção nos últimos anos principalmente devido às suas propriedades interessantes como alta dureza, baixo coeficiente de fricção, ser quimicamente inerte, e transparente no infravermelho. Entretanto, um maior entendimento da microestrutura dos filmes de a-C ainda é um desafio, principalmente devido à habilidade do carbono de ligar-se com diferentes hibridizações (sp, sp2, sp3). No presente trabalho realizamos um estudo das propriedades estruturais e eletrônicas de filmes de carbono amorfo preparados por Dual Ion beam sputtering deposition utilizando diferentes gases nobres (Ne, Ar, KI, Xe). Esse sistema consiste de dois canhões Kauffman, um para o bombardeio (sputtering) do alvo de grafite, e o outro para o bombardeio do filme durante o seu crescimento. O sputtering do alvo de grafite foi realizado, para todos gases nobres, com uma energia de bombardeio constante de 1500 eV. A energia de bombardeio (por gases nobres), durante o crescimento dos filmes, foi variada entre 0 e 800 eV. O stress compressivo e a energia de plasmons dos filmes (proporcional à densidade local) aumentam com o aumento da energia de bombardeio, atingindo valores de stress compressivo em torno de 12 GPa e energia de plasmon de aproximadamente 29.5 eV. Esse fenômeno acontece com o bombardeio de todos os gases utilizados. Esses resultados foram obtidos em um intervalo de energia de bombardeio entre 100 e 650 eV e são da mesma ordem dos valores publicados para filmes com uma alta concentração de ligações sp3 C-C (ta-C). Por outro lado, a análise estrutural dos filmes (XPS, UPS e Raman, densidade, TEM, STM, EELS, condutividade, efeito Hall, entre outras) indica uma estrutura composta basicamente de ligações sp2 (em torno de 90%). Não é conhecido na literatura um material de a-C que apresente uma estrutura grafítica com tão altos valores de stress e densidade microscópica (plasmon). Também observamos uma melhora nas propriedades eletrônicas dos filmes, através da redução da resistividade e da tensão de emissão de campo (field emission), com o aumento do stress da rede. Esses resultados nos levaram a propor novos dispositivos eletrônicos à base de carbono sensíveis a pressão. Entendemos que o intenso bombardeio por gases nobres durante o crescimento do filme, gera o alto valor de stress da rede e força os átomos de carbono para dentro matriz, compactando o material. O aparecimento do stress, aproxima os aglomerados grafiticos, causando a melhora nas propriedades eletrônicas e o aumento da densidade local (plasmons). Além disso, o estudo da interação entre os gases nobres aprisionados dentro da matriz de carbono, durante o crescimento do filmes, também foi realizado pelas técnicas de XANES/EXAFS e fotoemissão. Em particular, observamos a formação de clusters de gases nobres induzidos pela pressão interna da matriz de carbono / Abstract: Amorphous carbon (a-C) compounds have attracted great attention in the past years mainly due to their interesting properties such as high hardness, low coefficient of friction, chemical inertness, e infrared transparency. However, a better understanding of the a-C microstructure is still a challenge mainly due to the ability of carbon to bond with different hybridizations (sp, sp2, e sp3). In the present work, we report a study of amorphous carbon films prepared by Ion Beam-Assisted deposition (IBAD) using different noble gases (Ne, Ar, Kr, e Xe). The deposition system consists of two Kauffman's sources, one for the sputtering of the graphite target, and another for the assisting of the film during growth. The graphite target was sputtered by a 1500 V noble gas (NG) ion beam energy. The films were prepared in the range of 0 to 800 eV NG ion beam assisting energy. For all the noble gases used, the intrinsic stress e local density (plasmon) of the films increase with increasing assisting energy , reaching high values such as 12 GPa e 29,5 eV, respectively. On the other hand, structural analysis by XPS, UPS, Raman, density , hardness, TEM, STM, EELS, conductivity , Hall measurements, among others, indicate that the material is composed of a hard, highly stressed, and locally dense graphite-like network with 90% concentration of sp2 sites. It has no report in literature of a material with these characteristics. In addition, we also observed an improvement of the electronic properties of the films (resistivity e field emission) with increasing compressive stress. Based on these results, we propose new carbon electronic devices sensitive to pressure. We suggest that the strong noble gases ion bombardment generates the stress and forces 'knock-on' the carbon atoms beneath the surface. The increase in the internal stress reduces the distance between the sp2 clusters, increasing the local density (plasmons) e improving the electronic properties. Furthermore, the interactions between the noble gases, trapped during growth, and the carbon matrix was also explored. We observed by XANES/EXAFS the clustering of noble gases induced by the increasing matrix internal pressure / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Submitted by Biblioteca do Instituto de Física (bif@ndc.uff.br) on 2017-03-27T19:44:11Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertacao.pdf: 33231491 bytes, checksum: 693a43e32cce983e33ef621a2abb474e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-27T19:44:11Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertacao.pdf: 33231491 bytes, checksum: 693a43e32cce983e33ef621a2abb474e (MD5) / Fundação Carlos Chagas Filho de Amparo à Pesquisa do Estado do Rio de Janeiro / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Neste trabalho, foram produzidas multicamadas em substrato de Si (100) alternando as deposições entre filme de carbono amorfo (a-C) e nanopartículas (NPs) de Ni por ablação a laser. Os filmes de C foram depositados em vácuo de aproximadamente 1,5 106 Torr e as NPs de Ni em atmosfera de Argônio à pressão de 1,0 Torr. Foram produzidas três amostras com a mesma espessura para a monocamada de NP de Ni (8 nm), porém, para o filme de carbono a espessura da monocamada foi de 5, 16 e 28 nm. No total foram 20 camadas de NPs de Ni e 21 camadas de filme de C para todas as amostras. Os resultados estruturais e morfológicos obtidos da microscopia eletrônica de transmissão e varredura mostram que as nanopartículas são cúbicas com diâmetro médio de (6; 6 2; 0) nm e que ocorre a formatação de multicamadas. O resultado de difração de raios X confirma que as NPs são cristalinas e que possuem os planos de reflecção (200) e (111). Os resultados de espectroscopia raman mostram que não houve mudanças nas propriedades estruturais do filme de carbono com a presença das NPs de Ni. O filme de C exerce tensão biaxial compressiva ( 0,8 GPa) nas NPs, o que induz um eixo de fácil magnetização perpendicular à superfície da amostra. Para estudar os efeitos de anisotropia magn etica, foram realizadas medidas magnéticas com o campo magnético aplicado paralelo e perpendicular à superfície da amostra. Os resultados mostram que para a primeira e a última amostra as histereses magnéticas à 2K possuem eixo de fácil magnetização perpendicular à superfície da amostra, enquanto que à temperatura ambiente, aparentemente, há uma mudan ca para a direção paralela. As constantes de anisotropia magnética foram estimadas das histereses a partir da lei de aproximação à saturação. As curvas de magnetização em função da temperatura mostram que o sistema apresenta alta temperatura de irreversibilidade e que a temperatura de flutuação térmica das NPs de Ni são relativamente altas comparadas com as encontradas na literatura. / In this thesis, we produced multilayer on Si (100) substrate by alternating the growth of amorphous carbon (C) lm and Ni nanoparticles (NPs) by pulsed laser deposition. The C films was deposited in vacuum of about 1.5 106 Torr and Ni NPs in Argon background at 1.0 Torr pressure. The sample were prepared for three different carbon thickness (5, 16 and 28 nm), but with the same thickness os Ni (8nm) NPs. The sample have 20 layers of Ni NPs and 21 layers of carbon film. The structural and morphological analyses performed by using of transmission and scanning electron microscopy show that the Ni NPs are cubic with mean diameter of (6,6 2,0) nm and that multilayer was formed. The X ray results show that Ni NPs are crystalline and has the reection plane (200) and (111). The raman results show that there are no change in structural properties of carbon lms with presence of Ni NPs. The C film has high internal compressive stress ( 0; 8GPa) that induces in Ni NPs an easy magnetization axis perpendicular to the sample surface. The magnetic anisotropy effect were studied by mean of hysteris measurements with applied magnetic field parallel and perpendicular to the sample surface. These results indicate that the first and last sample the hysteresis loop at 2K has magnetic easy axis perpendicular to the sample surface, while that at room temperature, apparently, there is a change from perpendicular to parallel direction. The anisotropy constant value were estimated by applying the law of approach to saturation. The magnetization as a function of temperature curves show that the system has high irreversibility temperature and that the thermal uctuation temperature of Ni NPs embedded in C films is relatively high compared with Ni NPs system found in literature.

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Orientador : Mario de Jesus Mendes / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-16T16:28:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Jordao_Elizabete_M.pdf: 2162398 bytes, checksum: e47a56b6341ddd91f1bff9dfe6658416 (MD5) Previous issue date: 1983 / Resumo: A oxidação catalítica do monóxido de carbono tem me¬recido uma grande atenção, não só pelo seu significado como reação modelo de uma classe mais geral de reações catalíticas, mas também pelo seu interesse tecnológico na pós-combustão dos gases de escapamento e na purificação de gases. O mecanismo da reação de oxidação catalítica do monóxido de carbono em presença de catalisadores metálicos é ainda objeto de controvérsia, apesar do elevado número de trabalhos sobre o assunto, a maioria deles referentes a condições experimentais afastadas das observadas nas aplicações industriais. Os mecanismos normalmente propostos (L-H e E-R) não permitem ter em conta satisfatoriamente alguns aspectos básicos da reação, como por exemplo a variação das ordens dos reagentes com a temperatura. Estudos recentes dos espectros de adsorção de I.R. do monóxido de carbono adsorvido sobre metais e ligas metálicas do grupo da Pt. revelam a existência de duas for mas básicas do monóxido de carbono adsorvido. Esta constatação, associada a existência de um efeito "ensemble" e de um efeito "ligand" simultâneos, permite não só interpretar as características básicas da adsorção do CO em ligas bimetálicas como também evidencia uma diferença básica de comportamento de cada uma das formas adsorvidas. Por outro lado, a observação da ocorrência do fenômeno de auto-oscilações no sistema CO-Pt levou a uma reavaliação dos mecanismos normalmente aceitos para a reação, tendo sido demonstrado que tal fenômeno pode ser explicado em termos de uma sequência de reações envolvendo duas formas competitivas de adsorção para o CO, das quais apenas uma é reativa. À luz destas observações é proposto um novo mecanismo para a reação de oxidação catalítica do monóxido de carbono em catalisadores metálicos e bimetálicos do grupo da Pt, bem como uma nova equação da taxa para a reação, deduzida a partir das aproximações usuais em analise cinética. A validade do mecanismo proposto foi testada a partir de um conjunto de dados cinéticos, obtidos num reator tubular integra], com catalisadores Pd/Si02 e Pd-Au/SiG2. Com vista ao calculo da conversão, a mistura gasosa 5 saída do reator, formada por Cu/C02/N2/Ü2, foi analisada pela técnica de cromatografia gasosa com DCTS num sistema de duas colunas em serie, uma de Porapak Q e outra de Peneira Molecular 5A, A otimização dos parâmetros cinéticos foi feita por um método integral de anã lise, usando os valores da conversão versus velocidade espacial. Apesar das dificuldades experimentais, associadas ao caráter fortemente exotérmico da reação e a problemas de reativação do catalisador, os resultados obtidos mostram um bom ajuste com a equação da taxa usada, para a faixa de temperaturas de 140 a 165°C5 para os dois catalisadores empregados. O comportamento dos parâmetros cinéticos e compatível com os efeitos "ligand" e "ensemble" no caso da liga bimetálica / Abstract: The catalytic oxidation of carbon monoxide has been the subject of a great scientific and technological interest, for its use in gas purification and as a model re action for the class of catalytic oxidation re actions. The mechanism of the reaction is still subject of controversy, the most used mechanisms (L-H and E-R) not allowing a satisfactory interpretation of the kinetic aspects of the re action. Infrared spectra of carbon monoxide on palladium and palladium-gold alloys show the existence of two adsorbed species of the CO on the surface. The fundamental aspects of the CD adsorption have been interpreted by both ligand and ensemble effects. The ligand effect influences the binding energy of linear adsorbed form of CO, the ensemble effect influences the amount of CO adsorbed as bridged form. A mechanism assuming two forms of chemisorbed CO has also been reported to explain qualitatively the observed oscillatory behavior of the carbon monoxide oxidation reaction on platinum. Based on these observations, a mechanism is proposed for the catalytic oxidation of CO on metallic and bimetallic catalysts of the Pt-Group. The mechanism assumes two different adsorbed forms of CO on the surface, the bridged one being the reactive form. The validity of this mechanism was tested using a set of integral conversion data, obtained in an isothermal tubular reactor. The kinetic parameters were optimized by a non-linear integral optimization of conversion versus space velocity. Although the experimental set cannot by considered a complete one, the results show a good adjustment for the temperatures of 140°~165°C, for both catalysts. The behaviour of the kinetic parameters is consistent with the expected ligand and ensemble effects / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Orientadores: Robert W. K. Honey Combe, Ettore Bresciani Filho / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-17T01:13:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mei_PauloRoberto_D.pdf: 12352571 bytes, checksum: 901d6ef1055af107b9a097752f65852f (MD5) Previous issue date: 1983 / Resumo: Atualmente começa-se a utilizar aços com médio e alto teor de carbono microligados com nióbio em componentes forjados para a indústria automotiva, trilhos ferroviários e barras reforçadas para concreto de alta resistência. Porém como a otimização desses aços, no que diz respeito à resistência mecânica e tenacidade tem sido quase sempre realizada de uma maneira empírica pelos fabricantes, este trabalho foi iniciado, com o intuito de contribuir para a compreensão dos mecanismos de atuação do nióbio nos mesmos. Realizou-se uma exaustiva pesquisa bibliográfica coletando e analisando todas as informações relativas ao uso de elementos microligantes (V, Ti e Nb) nos aços com médio e alto teor de carbono. Foram desenvolvidas equações que permitem calcular de uma ma~eira rápida e precisa a solubilidade do nióbio na austenita na presença de carbonetos, nitretos e carbonitretos de nióbio. Resultados experimentais indicaram que a adição de 0,03%Nb em aços com 0,2; 0,4 e 0,8%C, forjados a 900oC, levou a uma redução de 20 a 50% no diâmetro do grão austenítico. O nióbio em solução na austenita atrasou a nucleação da ferrita e sua precipitação como NbC elevou sua dureza de 150 para 200 VHN (dureza Vickers). O nióbio em solução na austenita atrasou a nucleação da perlita, aumentou seu espaçamento interlamelar e precipitou como NbC na ferrita da perlita, provocando um efeito global de não alteração na dureza da perlita. Análises com microssonda iônica revelaram que nem o nió bio, nem o carbono segregam no contorno do grão austenítico, sugerindo que o atraso na nucleação da ferrita ou perlita estivessem associados à elevação da energia interfacial g/a ou g/perlita/ provocado pelo nióbio em solução na austenita. O atraso no crescimento da ferrita, provocado pelo nióbio, foi verificado ser devido a partição do mesmo entre a austenita e a ferrita. A adição de O,03%Nb em aços com médio e alto teor de carbono, resfriados ao ar, elevou em até 150 MPa a resistência mecânica, sem no entanto, provocar alterações significativas na dutilidade. Finalmente foi realizado uma análise conjunta das relações entre Composição-Tratamento Termomecânico-Estrutura-Propriedades dos aços com médio e alto teor de carbono microligados com nióbio. / Abstract: Medium and high carbon steels containing microalloying additions of niobium have, in recent years, been used for the manufacture of forged components in the automotive industry, rails and high strength concrete reinforcing bars. However, optimization of the strength and toughness properties of these materials has largely been empirical. The present work was therefore initiated to gain a more basic understanding of the effects of niobium on the structure and mechanical properties of medium and high carbon steels. An exhaustive bibliographical research was made, collecting and analysing all the information related to the usage of microalloying elements (V, Ti and Nb) in medium and high carbon steels. Some equations to calculate , easy and precisely the solubility of niobium in austenite, in the presence of niobium carbides, nitrides or carbonitrides were developed. Experiments carried out with 0.2; 0.4 and 0.8%C, microalloyed with 0.03%Nb, forged at 9000C, led to an reduction of 20 to 50% in the austenite grain diameter. The niobium dissolved in the austenite delayed the ferrite nucleation, and the precipitation of NbC increased the ferrite hardness from 150 to 200 VHN (Vickers). The niobium dissolved in the austenite delayed the pearlite nucleation, increased its interlamelar spacing and precipitated as NbC in the ferrite of the pearlite. The result of these effects was that the pearlite hardness was not affected. Analysis carried out with an Ionic Microprobe showed that neither niobium nor carbon segregate at the austenite grain boundary, suggesting that the delay observed in the nucleation of ferrite or pearlite was associated with the increase of the energy at the interfaces g/a or g/pearlite provoked by the niobium dissolved in the austenite. The delay observed in ferrite growth, was verified to be caused by the partitioning of niobium between ferrite and austenite. The addition of O,03%Nb in medium and high carbon steels, air cooled, increased the strength of these steels by up to 150 MPa without decreasing their ductility. Finally, the complex relationships among Composition-Thermo-mechanical Treatment-Structure and Mechanical Properties of the medium and high carbon steels microalloyed with niobium were analysed. / Doutorado / Doutor em Engenharia Mecânica

Orientadores: Marco A. F. Scarparo, Edgardo Gerck / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-07-20T02:36:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Barros_MucioLeitede_M.pdf: 4413303 bytes, checksum: 2b5b2c8525b01aba01f1bb94e58d3c11 (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: Este trabalho de tese apresenta uma nova técnica denominada litografia térmica 3D, destinada ao estudo e confecção de peças tridimensionais de plástico com geometria desejada, através da interação entre o laser de C02 (10,6pm) e resinas liquidas termosensiveis de alta viscosidade, do tipo epóxi e poliester insaturado. Nesta técnica é utilizada o laser de C02 com potência da ordem de 20 watt na confecção de peças (anéis), com resolução da ordem de 0,20 mm e 0,10 mm respectivamente para as resina epóxi e poliester. Para a obtenção das peças foi desenvolvido um modelo de interação laser-resina e usadas cinco formulações quimicas, duas das quais foram utilizadas na confecção das peças tridimensionais, com a utilização do processo de litografia térmica 3D, enquanto que as outras três foram viáveis apenas para a confecção de peças com uma única camada. Convencionalmente, o processo de litografia a laser ou estereolitografia tem sido desenvolvido com a utilização de resinas fotosensiveis com a aplicação do laser operando na região espectral do ultra violeta (325 nm), portanto, em região espectral distante da que é utilizada neste trabalho / Abstract: This work presents a new technique called thermal-3DLithography, which is able to produce tri-dimensional plastic structures through the interaction between a C02 laser (10,6pm), and high viscosity liquid resins, of the epoxy and unsaturated polyester type. The technique uses a C02 laser with a 20 watt power leveI and obtains parts with a resolution of 0.2 mm for epoxi and 0.1 mm for polyester resin. Five chemical formulation were obtained through the application of a laser-resin interaction model. Two formulations led to tri-dimensional structures and three formulations to one-layer structures. Usually, laser lithography, or estereolithography, was used with photo-sensitive resins cured by a UV-Iaser, whereas this work uses a IR-laser / Mestrado / Mestre em Engenharia Mecânica

Memoria para optar al Título Profesional de Ingeniera Agrónoma / La actividad biológica del suelo, medida como emisión de CO2, la cual depende en gran parte del contenido de materia orgánica (MO), es un proceso muy importante por su rol en el ciclo global del carbono y como indicador temprano de la contaminación. La incorporación de biosólidos puede afectar la actividad biológica aumentándola por la adición de carbono orgánico y nutrientes o disminuirla si el biosólido presenta altos contenidos de sales y/o elementos traza metálicos lo cual provoca un efecto biotóxico. En este trabajo se investiga el efecto sobre la actividad biológica de dosis crecientes de biosólidos urbanos en suelos con distintos contenidos de materia orgánica y arcilla. Suelos de las series Colina (Fluventic Haploxerolls), Lonquén (Entic Haploxerolls) y Los Morros (Mollic Haploxeralfs), de la Región Metropolitana de Chile, se incubaron a 28ºC, con 0, 30 y 60 Mg/ha de biosólido, durante 58 días, mediante el método de Isermeyer (1952). Los resultados indican que los suelos con mayor contenido de MO tuvieron una mayor actividad biológica, la cual se incrementó significativamente al aplicar dosis más altas de biosólidos. A partir del día 22 de incubación se produce una notoria disminución en la emisión de C-CO2, que se adjudica, al agotamiento de las fracciones orgánicas lábiles, por parte de los microorganismos en sus actividades metabólicas. Al llegar a los 50 días, la emisión de C-CO2 se estabiliza alcanzando valores similares entre las dosis aplicadas. La tasa de mineralización de la MO en los tratamientos con dosis de 60 Mg ha-1 no se extiende por más de 4 días debido a un posible efecto inhibitorio de los microorganismos, en comparación con las otras dosis (hasta 5 días). El contenido de elementos traza metálicos no aumentó significativamente con el biosólido en la mayoría de los elementos (independiente del tipo de suelo), por lo tanto, la actividad biológica no se vio afectada por este factor. Se concluye que la aplicación de biosólidos urbanos aumentó el carbono potencialmente mineralizable, favoreciendo la pérdida de carbono como CO2, aumentando la actividad biológica de los suelos, la cual aumenta proporcionalmente ante la adición de dosis crecientes de biosólidos urbanos, al igual que ocurre con la constante de cinética de descomposición del carbono orgánico, según el modelo de cinética de mineralización. / The soil biological activity, measured as CO2 emission, depends largely on the soil organic matter content (OM). Soil biological activity plays a key role in the global carbon cycle and it is an early indicator of pollution. The incorporation of biosolids can affect the biological activity by increasing it as organic carbon and nutrients are added or by decreasing it if the biosolids has high salt contents and/or trace metals, which can create biotoxic effects. This research was aimed to determine the effect of urban biosolids applications on the biological activity of the soils. Soil samples from the soil series Colina (Fluventic Haploxerolls) Lonquén (Entic Haploxerolls) and Los Morros (Mollic Haploxeralfs) of the Metropolitan Region of Chile, were incubated for 58 days, at 28 °C (Isermeyer, 1952), with 0, 30 and 60 Mg ha-1 of biosolids. The results indicate that the more OM contents of the soil, the higher the biological activity, and the latest was significantly increased by applying increasingly higher doses of biosolids. The C-CO2 emission rate increases until 22 days of incubation and it starts to decrease due to the depletion of the labile C fraction of the soil. After 50 days, C-CO2 emission rate reaches equilibrium, and there were no significant differences among treatments. The mineralization rate on treatments with 60 Mg ha-1, does not last longer than 4 days probably due to an inhibitory effect from the microorganisms. The metallic trace element content did not increase significantly with increasing doses of biosolids, therefore, biological activity was not affected by this factor. We conclude that urban biosolids application increased labile carbon and mineralization rates and soil biological activity, favoring the loss of carbon as CO2 emissions. The kinetics of decomposition of the organic carbon constant increases according to the kinetic model of mineralization, as more biosolids are applied to the soil.

La Curva de Kuznets Ambiental (CKA) ha sido probablemente el tópico más analizado en la economía ambiental en los últimos veinte años. Puntualmente, la hipótesis sostiene que entre el producto y cualquier medida de contaminación plau-sible de ser utilizada como indicador de degradación ambiental se verifica en el largo plazo una relación funcional con forma de U invertida. Esto significa que el deterioro ambiental es una función creciente del nivel de actividad económica hasta un determinado nivel crítico de renta o turning point a partir del cual mayores niveles de renta se asocian a niveles progresi-vamente mayores de calidad ambiental. En términos de políti-ca, la aceptación de la CKA implica que el crecimiento del pro-ducto ocasiona per se la disminución de la degradación ambiental a partir de determinado umbral, por lo que pierde relevancia la implementación de medidas para alcanzar mejo-ras en la calidad ambiental. En los últimos años, el estudio del calentamiento global, generado por el exceso de emisiones de gases de efecto invernadero, ha motivado un mayor interés en el estudio de sus determinantes. Por este motivo, gran par-te de la literatura sobre CKA se ha centrado en la contras-tación de la hipótesis entre el producto y las emisiones -o concentraciones- de dichos contaminantes, particularmente dióxido de carbono, dando origen a la Curva de Kuznets de Carbono (CKC). En este contexto, el objetivo de este trabajo de investigación es analizar la validez empírica de la hipótesis de la CKA para el caso del dióxido de carbono, para una mues-tra de países de la región de América Latina y el Caribe duran-te el período 1970-2008. Luego de exponer en la sección II los argumentos que sostienen la idea de la CKA y las particu-laridades a las que la contrastación de la hipótesis se enfren-ta en las economías en desarrollo, la sección III presenta el análisis econométrico propuesto a esos fines. En términos ge-nerales, los resultados obtenidos no avalan la presencia de una relación estable de largo plazo entre las emisiones de dió-xido de carbono y el producto que se ajusten a los postulados de la CKC ni a nivel individual ni a nivel panel. No obstante esto, del análisis no paramétrico surge que en tres de los países de mayor desarrollo relativo de la región, el sendero de emisiones parece ajustarse a la CKC, por lo que ciertos facto-res estructurales asociados al grado de desarrollo podrían alentar disminuciones en las emisiones una vez superado determinado nivel de ingreso. Sin embargo, resulta altamente improbable que en la mayor parte de los países de la región, el crecimiento económico por sí solo sea lo suficientemente rápi-do o equitativo para atenuar los impactos negativos derivados del cambio climático en el mediano plazo. En este contexto, y dado el elevado grado de vulnerabilidad en que se encuentran los países de América Latina y el Caribe ante el avance de este fenómeno, se torna imperiosa la necesidad de diseñar políticas climáticas que modifiquen los modos de producción y consumo hacia formas más sustentables. / Environmental Kuznets Curve (EKC) has probably been the most discussed topic in applied environmental economics du-ring the last twenty years. This hypothesis states the exis-tence of an inverted U-shaped relationship between economic growth and environmental degradation, which implies that environmental damage increases with economic activity up to a turning point, after which income increases are associated to higher environmental quality. In terms of policy, the accep-tance of the EKC implies that economic growth leads to de-crease environmental degradation at certain threshold, so it loses relevance implementing measures to achieve improve-ments in environmental quality. In recent years, the study of global warming generated by the greenhouse gas emissions excess, has led to an increased interest in the study of their determinants. For this reason, much of the literature on EKC has focused on his validation between product and emissions - or concentration - of these contaminants, particularly carbon dioxide, giving rise to the Carbon Kuznets Curve (CKC). In this context, the objective of this research work is to analyze the empirical validity of EKC hypothesis in the case of the carbon dioxide, for a sample of countries in the region of Latin Ameri-ca and the Caribbean during the 1970-2008 period. After ex-posing the arguments supporting the idea of the EKC and the particular characteristics that such hypothesis faces in case of developing countries in section II, section III presents the econometric analysis proposed for these purposes. In general terms, results do not guarantee the presence of a long-term stable relationship between the emissions of carbon dioxide and the product conforming to the EKC postulates neither individually nor to level panel. However, nonparametric analysis shows that three of the countries with a greater rela-tive development of the region, exhibit an emissions path that seems to fit to EKC. Thus, certain structural factors associa-ted with the degree of development could encourage reduc-tions in emissions once exceeded certain income level. Howe-ver, it is highly unlikely that economic growth alone is fast enough or equitable to mitigate the negative impacts of cli-mate change in the medium term in most part of the region. In this context, and given the high degree of vulnerability of Latin America and the Caribbean to climate change impact, it becomes a necessity the design of climate policies in order to modify both production and consumption patterns to make them more sustainable.