Submitted by Luís Augusto Gomes Rocha null (lagrocha@fca.unesp.br) on 2016-09-23T03:36:37Z No. of bitstreams: 1 DEFINITIVO LUIS GOMES MESTRADO.pdf: 4151231 bytes, checksum: 7ba38961f4c7b14b7b68de73d731eb98 (MD5) / Rejected by Felipe Augusto Arakaki (arakaki@reitoria.unesp.br), reason: Solicitamos que realize uma nova submissão seguindo as orientações abaixo: A data (mês) que consta na capa e folha de rosto do trabalho deve ser a mesma que consta na folha de aprovação. Corrija estas informações e realize uma nova submissão contendo o arquivo correto. Agradecemos a compreensão. on 2016-09-27T13:06:39Z (GMT) / Submitted by Luís Augusto Gomes Rocha null (lagrocha@fca.unesp.br) on 2016-09-27T14:33:29Z No. of bitstreams: 1 ESTUDO DO POTENCIAL CONTAMINANTE DO CEMITÉRIO JARDIM, BOTUCATU - SP.pdf: 4151690 bytes, checksum: fd00136c503d7f0126e611ae50b650fe (MD5) / Approved for entry into archive by Felipe Augusto Arakaki (arakaki@reitoria.unesp.br) on 2016-09-27T17:12:41Z (GMT) No. of bitstreams: 1 rocha_lag_me_bot.pdf: 4151690 bytes, checksum: fd00136c503d7f0126e611ae50b650fe (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-27T17:12:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 rocha_lag_me_bot.pdf: 4151690 bytes, checksum: fd00136c503d7f0126e611ae50b650fe (MD5) Previous issue date: 2016-07-25 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A expansão urbana acarreta a necessidade de mitigações ambientais, em que um planejamento do uso do solo bem como seu processo de ocupação traz a necessidade também de estudos para viabilizar tais ações. Nesse processo de expansão, os cemitérios necessitam de maior atenção, visto que estudos dessas áreas já evidenciaram indícios de contaminações no solo. Atualmente, é consenso que atividades de sepultamento são responsáveis pela contaminação do solo e aquíferos subterrâneos através da percolação do necrochorume. O presente trabalho teve como objetivo analisar as concentrações dos metais pesados cobre, cromo, zinco e chumbo no solo de três tipos de áreas presentes no cemitério: zona com sepultamento, área sem atividades cemiteriais e fragmento florestal. Para o objetivo, foram efetuadas coletas de solo através de tradagens em nove pontos e seis profundidades. Para determinação da concentração dos metais, foi utilizado espectrofotometria de absorção atômica, no Centro de Assistência Toxicológica (CEATOX), do IB/UNESP. Os valores obtidos foram comparados aos valores de referência propostos pela CONAMA nº420/2009. Com os resultados obtidos, constatou-se que nenhum dos pontos amostrados apresentou concentração acima dos valores estipulados, porém foi possível visualizar acúmulo dos metais na área onde existe atividade cemiterial e estabelecer sua relação com o fluxo superficial e sub-superficial da água. O fato de o local de estudo possuir uma área com fragmento florestal a jusante permitiu correlacionar as interações dos metais cobre e zinco em comparação com a área com sepultamentos. / Urban expansion engenders the need for environmental mitigation, in which planning the processes of land use and cover generates the need of studies to enable such actions. In that expansion process, it is imperative that more attention is paid to cemeteries, since studies in the area have already evidenced soil contamination. There is currently a consensus that burial activity is responsible for soil and aquifer contamination through cemetery leachate percolation. The purpose of the present study was to examine the concentration of four heavy metals (copper, chromium, zinc, and lead) in three different types of area found in the cemetery: the burial grounds, an area with no cemeterial activity, and a forest fragment. To achieve that objective, soil samples were collected through boreholes in nine areas and six depths. The metal concentrations were determined through atomic absorption spectroscopy (AAS) at the Toxicology Assistance Center (Centro de Assistência Toxicológica, or CEATOX) in the IB/UNESP campus. The values obtained were then compared to the reference values used by the National Environment Council (CONAMA) nº420/2009. The final results showed that none of the samples had concentrations higher than the established values; however, it was possible to identify a higher concentration of the metals in the burial grounds and to determine its connection to the surface and subsurface water flow. As the study environment has a forest fragment downstream, it was posible to correlate the copper and zinc interactions in comparison to the burial grounds.

Orientador: Michiko Sakate / Banca: Roberto Calderon Gonçalves / Banca: José Paes de Almeida Nogueira Pinto / Banca: Wilmar Sachetin Marçal / Banca: Mario Roberto Hatayde / Resumo: Devido ao seu amplo emprego industrial, o chumbo vem sendo responsabilizado por inúmeros acidentes ambientais, além de classificado como o metal pesado encontrado em maior quantidade no ambiente e causador de sérios riscos à saúde humana e animal. Neste estudo, propôs-se promover um mapeamento da situação de contaminação ambiental e animal por chumbo, num raio de um quilômetro de distância ao redor da antiga sede de uma indústria poluidora situada em Bauru, SP, cerca de oito anos após sua interdição. Preconizou-se a pesquisa e quantificação do chumbo por meio da análise de solo, pastagem, água, produtos vegetais, leite, ovos, peixes e sangue de animais da região, estes últimos atuando como bioindicadores ambientais. Foram colhidas 89 amostras, provenientes de três propriedades rurais, de um córrego e da região limítrofe da antiga empresa poluidora. A quali-quantificação do chumbo deu-se por meio da técnica de Espectrofotometria por Absorção Atômica - EAA, realizada no Centro de Assistência Toxicológica (CEATOX) do Instituto de Biociências da UNESP, Botucatu - SP. O estudo revelou excesso de chumbo em 64,70% das amostras de solo e em 42,80% das amostras de vegetação. Em relação aos bovinos, 57,00% apresentaram intoxicação pelo metal, enquanto que o sangue dos demais ainimais encontrou-se dentro do limite considerado aceitável. Um "pool" de leite bovino foi considerado impróprio para consumo, bem como a amostra de mandioca, uma amostra de ovo (6,25%) e uma amostra de tilápia (16,66%). A amostra de água, embora imprópria para consumo, encontrou-se apta para uso em irrigação. Os resultados revelam o efeito de uma contaminação ambiental remanescente por chumbo, apontando para a necessidade de esclarecimento populacional na tentativa de se preservar a saúde pública e o meio ambiente / Abstract: Because of its large industrial application, the heavy metal lead has been responsible for a vast environmental accident's roll, farther to be classify like the most abundant heavy metal in the environment and to give rise to human and animal health' serious hazards. The aim of the present study was to foment an animal and environmental contamination' situation landscape by lead, including one kilometer around the former industry location, approximately eight years after the disaster. The research also estimated the lead quantify through soil, herbage, water, vegetal products, eggs, fishes, milk and animals' blood samples, this one acting like biological monitors. Is was gathered 89 samples from three rural properties, from a streamlet and also from the border of the former industry location. The metal was quantified by Atomic Absorption Espectrophotometry at CEATOX, a toxicology laboratory located at UNESP, Botucatu city, SP. The present research showed excessively lead in 64,70% of the soil samples and in 42,80% of the herbage samples. 57,00% of the bovine herb showed lead intoxication, while the other animal's blood samples showed normal values for lead concentration. A bovine milk "pool" sample was considered unsuitable for consumption, as well as the manioc sample, one sample of egg (6,25%) and one sample of muscle fish (16,66%). The water sample was repudiated for consumption, but it was able to be used in irrigation form, according to the legislation rules. These results have been confirmed the vast lead environmental contamination effects, and show the need to explain the problem for the people, looking for a public health and environment preservation / Doutor

Orientador: Mirian Cristina dos Santos / Banca: Luiz Francisco Malmonge / Banca: Michael Jones da Silva / Resumo: No presente trabalho foram empregados métodos para a determinação de chumbo em vidros provenientes de tubos de raios catódicos (CRT) e solo contaminado por este tipo de resíduo. Para as análises foram utilizadas pequenas partes dos componentes do CRT (televisão e computador) de diferentes fabricantes e desmontadas manualmente. Após a moagem, as amostras vítreas foram analisadas por MEV, EDS e DRX para determinar o tamanho de partículas e a composição elementar do material investigado. Para este estudo foi utilizada uma mistura de proporção de 1:1:1:4 em peso (canhão de elétrons, pescoço, funil e tela). Para as análises por GFAAS as amostras foram digeridas em meio ácido (2,4 mL de HCl, 1,2 mL HNO 3 , 2,4 mL de HF e 2,0 mL de H 2 O), onde cerca 125mg da amostra vítrea foram adicionados em frasco de PTFE. A concentração total de chumbo nos CRTs foi determinada por GFAAS e os valores encontrados para duas misturas provenientes de diferentes amostras foram (735,52 ± 6,12) mg kg -1 e (886,61 ± 5,49) mg kg -1 . A toxicidade da amostra foi avaliada utilizando a norma ABNT NBR 10004:2004 para resíduos sólidos. A mistura foi submetida a ensaios de lixiviação e o extrato lixiviado foi analisado por espectrometria de absorção atômica em chama (FAAS) e espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). Os resultados indicaram que cerca de 85% do Pb presente no resíduo foi lixiviado. Os testes lixiviação realizados para os resíduos de CRTs atingiram os valores de Classe I (resíduo perigoso) de acordo com a norma ABNT NBR 10004:2004, devido à alta concentração de chumbo presente em sua composição. Os resíduos dos CRTs foram utilizados na simulação de descarte inadequado no solo e cultivo de alface em ambiente contaminado, após a colheita foram coletadas amostras de solo e a alface. Foi realizada uma avaliação biométrica da alface para ... / Abstract: In this paper methods for the determination of lead in glass from cathode ray tube (CRT) and soil pipes contaminated by this type of waste were employed. Small parts of components CRT (television and computer) from different manufacturers were used and dismantled manually for analysis. After grinding, the vitreous samples were analyzed by SEM, EDS and XRD to determine the particle size and the elemental composition of the investigated material. For this study a mixture ratio of 1:1:1:4 by weight (electron gun, neck, funnel and screen) was used. For the analyzes by atomic absorption spectrometry in graphite furnace (GFAAS) samples were digested in acid medium ( HCl 2,4 mL, 1,2 mL HNO 3 , 2,4 mL HF and 2,0 mL of H 2 O) where about 125 mg of the glassy sample was added in PTFE bottle from the quantification was performed using the method of addition of analyte. . The total concentration of lead in CRTs was determined by GFAAS and the value for two mixtures from different samples were 735, 52 ± 6, 12 mg.kg -1 and 886.61 ± 5, 49 mg.kg -1 . The toxicity of the sample was assessed using the norm ABNT NBR 10004:2004 solid waste. The mixture was subjected to leaching tests and the leaching extract was analyzed by optical emission spectrometry with inductively coupled plasma (ICP OES) and atomic absorption spectrometry in flames (FAAS). The results indicated that about 85% of Pb present in the leach residue. The leaching tests performed for waste CRTs reached values of Class I (hazardous waste) in compliance with norm ABNT NBR 10004:2004, due to the high concentration of lead present in their composition. The danger of the glass was determined using Toxicity Characteristic leashing Procedure ( TCLP ) ( SW- 846 Method 1311 , USEPA 2003) , which determines the toxicity of waste by leaching . Waste CRTs were used in the simulation of improper disposal in soil and lettuce cultivation in contaminated ... / Mestre

Orientador: Antonio Carlos Massabni / Banca: Wanda de Oliveira / Banca: Vânia Martins Nogueira / Banca: Luiz Antonio Andrade de Oliveira / Banca: Eduardo Joaquim de Souza Vichi / Resumo: O presente trabalho tem como objetivo o estudo de complexos obtidos a partir da interação de ácidos a-hidroxicarboxílicos ou de seus respectivos sais, com óxidos de molibdênio e de chumbo e com o nitrato de prata. Os ácidos a-hidroxicarboxílicos utilizados foram os ácidos glicólico (C2H4O3), málico (C4H6O5), tartárico (C4H6O6) e mandélico (C8H8O3). Foram sintetizados treze compostos, sendo seis com o íon Mo(VI), quatro com o íon Ag(I) e três com o íon Pb(II). Além destes compostos, foram repreparados três compostos, (NH4)2[MoO2(C2H2O3)2]H2O, (NH4)2[MoO2(C8H6O3)2] e (NH4)2[MoO3(C4H4O6)] H2O. A partir destes três complexos foram obtidos óxidos (MoO3) com áreas superficiais entre 1,0 e 3,0 m2/g. Cinco compostos da série M2[MoO2(C2H2O3)2]nH2O, onde M = Li+, Na+, K+, Rb+ e Cs+; C2H2O3 2- = glicolato2- e n = 1 ou u, foram preparados a partir da adição de MoO3(s) em solução do sal alcalino desejado do ácido glicólico na proporção molar metal:ligante 1:2. Os compostos no estado sólido foram separados da solução por filtração após concentração e adição de etanol absoluto. Os compostos foram caracterizados por análise elementar, espectroscopia IV e difratometria de raios X. Foi realizado um estudo complementar de espectroscopia de RMN de 1H e de 13C para os compostos K2[MoO2(C2H2O3)2]H2O, K2[MoO2(C8H6O3)2] e K2[MoO3(C4H4O6)]H2O. Os compostos da série M2[MoO2(C2H2O3)2]nH2O são fotossensíveis à radiação UV, sendo o complexo K2[MoO2(C2H2O3)2]H2O, o que apresenta maior fotossensibilidade. O composto Na2[MoO2(C4H4O5)2]uH2O foi obtido a partir de MoO3 e ácido málico utilizando-se a metodologia descrita para os compostos da série M2[MoO2(C2H2O3)2]nH2O. O complexo obtido foi caracterizado por análise elementar, espectroscopia IV e difração de raios X. Com AgNO3 foram obtidos os complexos glicolato, malato, tartarato e mandelato de prata... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The aim of this work is study of solid complexes prepared by the reaction of a-hydroxycarboxilic acids or the respectives salts with molybdenum or lead oxides and silver nitrate. Glycolic (C2H4O3), malic (C4H6O5), tartaric (C4H6O6) and mandelic (C8H8O3) acids were the a-hydroxycarboxilic acids used in this work. Thirteen complexes were obtained: six complexes with Mo(VI), four complexes with Ag(I) and three complexes with Pb(II). The complexes (NH4)2[MoO2(C2H2O3)2]H2O, (NH4)2[MoO2(C8H6O3)2] and (NH4)2[MoO3(C4H4O6)] H2O were prepared again in order to measure specific area of the respective oxides after calcination. These three compounds led to the formation of MoO3 with superficial area ranging from 1.0 to 3.0 m2/g. The compounds of the series M2[MoO2(C2H2O3)2]nH2O, where M = Li+, Na+, K+, Rb+ and Cs+, C2H2O3 2- = glicolate2- and n = 1 or u, were synthesized in aqueous medium by the reaction of the respective salt of the glycolic acid with molybdenum trioxide. Molar ratio of 1:2 metal:ligand was used. The solution was concentrated until the formation of a viscous product. The solid complexes were obtained by addition of ethanol. The complexes were characterized by elemental analysis (C, H and O), thermal analysis (TG/DTA), infrared spectroscopy and X-ray diffractometry (powder method). An additional study using nuclear magnetic resonance spectroscopy (1H and 13C) was performed with K2[MoO2(C2H2O3)2]H2O, K2[MoO2(C8H6O3)2] and K2[MoO3(C4H4O6)]H2O. These compounds showed to be photosensitive to the UV radiation. The complex K2[MoO2(C2H2O3)2]H2O was the most photosensitive. The complex Na2[MoO2(C4H4O5)2]uH2O was obtained from MoO3 with malic acid by the use of the same methodology of synthesis of the complexes of type M2[MoO2(C2H2O3)2]nH2O. This complex was characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy and X-ray diffractometry... (Complete abstract, click electronic address below) / Doutor

Resumo: Este trabalho apresenta o desenvolvimento de dois métodos alternativos para recuperar chumbo. Fusão Alcalina e Eletrohidrometalúrgico. Ambos oferencem a possibilidade de recuperação de outros elementos químicos normalmente perdidos nas escórias. Partindo-se de matérias primas como sucata de baterias chumbo-ácido, resíduos e outras fontes contendo chumbo, a taxa de recuperação foi de 92% a 99% em chumbo com pureza de 99,74%, quando utilizado o método da Fusão Alkalina. Esta taxa foi de 94% em chumbo de 99,99% de pureza, quando empregado o processo Eletrohidrometalúrgico. Cumpre ressaltar que os resíduos gerados por estes métodos são da ordem de 6% a 10% e estão em uma forma química que permite a recuperação de outros metais. Pelo processo convencional (pirometalúrgico), a taxa de recuperação foi de 90% em chumbo com pureza de 98,5% com quantidade de resíduo que chega a 25% do chumbo total produzido e cuja composição obriga o descarte em aterros classe 1. Este trabalho também desenvolve um método para a obtenção de um aditivo que assegura a formação de massas ativas eficientes para placas de baterias chumbo-ácido. O aditivo, à base de sulfato tetrabásico de chumbo (4BS), proporcionou maior reversibilidade ao longo dos dois ciclos, sendo que o tempo de vida útil da bateria dobrou e a quantidade de baterias rejeitadas diminuiu 10% para menos do que 0,5%. Estes índices vêm sendo mantidos durante dois anos em uma empresa do estado de São Paulo, que produz 1000 baterias por mês. Além disso, foi desenvolvido um lacre à base de chumbo que ao ser utilizado nos vasos das baterias durante a sua formação, suprimiu em 97,5% o arraste do ácido sulfúrico para a atmosfera. Finalmente, foi elaborado um processo para tratamento de efluentes liquidos que gera gesso como subproduto e possibilita a reutilização... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This work presents the development of two alternative methods to recycle lead. Alkaline Fuson and Electrohydrometallurgic. Both also offer the possibility to recover other chemical elements that normally are lost as waste. From raw materials such as scrap lead-acid batteries, waste and other sources containing lead, the Alkaline Fusion method yields 92% to 99% of recovering of lead having a purity of 99.74%. Using the Electrohydrometallurgic process, the recovery is 94% of lead of 99.99% purity. It must be emphasized that the generated wastes by these methods are around 6% to 10% and they are in a chemical form, which allows further recycling of other metals. By the conventional process, the pirometallurgic one, it was obtained 90% of recovering of lead of 98.5% purity. Furthermore, the waste amount is around 25% of the total produced lead, whose composition requires an expensive discarding system (Type 1 system). This work also develops a method for obtaining an additive that ensures the efficient active mass formation for lead-acid batteries plates. The additive, constituted by tetrabasic lead sulphate (4BS), provid higher reversibility for charging/discharging cycles being that the battery lifetine increased two folds and the amount of rejected batteries diminished from 10% to less than 0.5%. Such indices are being held for two years in a company of the São Paulo State, Which produces one thousand batteries in a month. In addition, it was developed a lead based sealing device that, when utilized in battery vessel during its formation suppresses the sulfuric acid released to the atmosphere in 97.5%. Finally, it was advanced a process for liquid effluent treatment that produces plaster, a by-product, and allows the reuse of water, since it contains a low metal content. The utilization of the developed methods by a company in... (Complete abstract click electronic access below) / Orientador: Margarida Juri Saeki / Coorientador: Nerilso Bocchi / Banca: Adhemar Colla Ruvolo Filho / Banca: Aguinaldo Robinson de Souza / Banca: Patrício Rodolfo Impinisse / Banca: José Humberto Dias da Silva / O Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais, PosMat, tem caráter institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi da Unesp / Doutor

Orientador: Marcelo Loureiro Garcia / Coorientador: Edson Gomes de Oliveira / Banca: Dejanira de Franceschi de Angelis / Banca: Daniel Marcos Bonotto / Resumo: Nas últimas décadas, a elevada quantidade de efluentes descartados nos corpos hídricos, devido ao aumento das atividades industriais, tem contribuído para o agravamento de problemas ambientais, principalmente, em relação à preservação das águas superficiais e subterrâneas. Com isso, o mercado busca a cada dia novas técnicas e métodos mais eficientes e econômicos para a diminuição e eliminação de substâncias potencialmente tóxicas provindas de diversos processos industriais. Sendo assim, tratamentos com materiais adsorventes, entre eles, os argilominerais, as turfas orgânicas e os carvões estão sendo utilizados como forma de tratamentos alternativos para substituir ou complementar tratamentos convencionais existentes. Juntamente a esses métodos, a utilização de testes biológicos para avaliar e quantificar a toxicidade aguda (Daphnia similis) ou crônica (Ceriodaphnia dubia) auxilia no monitoramento dos rejeitos industriais avaliando a eficiência desses sistemas alternativos de tratamento de efluentes. A partir disto, o presente trabalho objetivou promover a redução da concentração do metal pesado chumbo (Pb2+) e da toxicidade de um efluente industrial utilizando o potencial de compostos naturais (argilominerais e turfa) e do carvão ativado como adsorventes em ensaios de batelada. Para esses ensaios utilizou-se 1g de cada composto para cada 100 mL de efluente contento 1,67 mg (Pb2+)/L, os quais foram avaliados em diferentes tempos de contato a temperatura constante de 25 oC. No experimento após 15 minutos, o carvão ativado removeu 99,4% do Pb2+ contido no efluente, enquanto que para os demais compostos a remoção do Pb2+ ocorreu progressivamente até o tempo avaliado de 24 hs, obtendo neste período uma remoção de 88,0% para argila VP, 73,6% para a argila A e 63,5% para a turfa. Além da remoção do chumbo, a toxicidade aguda... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Over the few decades, the high amount of effluents discharged in water bodies due to the increase of industrial activities, has contributed to the worsening of environmental problems, especially, in relation to the preservation of surface and groundwater. Thus, every day, the market demands new cheeper and more efficient techniques and methods for the reduction and elimination of potentially toxic substances emanating from industrial processes. Thus, treatment with adsorptive materials, among them, mineral clay, organic peat and activated charcoal are being conducted as alternative treatment forms in order to replace or supplement conventional treatments. Along with these methods, the use of biological tests to evaluate and quantify the acute (Daphnia similis) or chronic (Ceriodaphnia dubia) toxicity, assist in the monitoring of industrial wastes, evaluating of the effectiveness of these alternative systems of wastewater treatment. From this, the present study aimed to promote a decrease of the heavy metal lead (Pb2+) concentration and the toxicity of an industrial effluent using the potential of natural compounds (clay and peat) and activated charcoal as adsorbents in batch tests. For these tests 1g (compound) per 100 ml (effluent) containing 1.67 mg (Pb2+)/L were used, and were assessed at different contact times at a constant temperature (25oC). After 15 minutes, the activated charcoal removed 99.4% of Pb2+ contained in the effluent, while for the other compounds the removal of Pb2+ happened progressively until the estimated time of 24 hours, obtaining in this period a removal of 88.0% for PV clay, 73.6% for A clay and 63.5% for peat. In addition to the removal of lead, the acute and chronic toxicity was also evaluated. After treatment, 100% of acute toxicity was decreased when using activated charcoal and a reduction greater... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Hidekasu Matsumoto / Banca: Wyser Jose Yamakami / Banca: João Paulo Pereira Marcicano / Resumo: Este trabalho discute a viabilidade da substituição do estabilizante térmico a base de chumbo pelo de cálcio-zinco na produção de tubos de pvc rígido, através de análise em resultados experimentais, obtidos diretamente na indústria. De forma objetiva, foi descrito o processo de fabricação, bem como as matérias primas utilizadas e os ensaios , utilizados durante a fabricação. Foram realizados vários ensaios em doze lotes, de seis tubos de diferentes bitolas, produzidos nas plantas de Penápolis(S.P) e Simões Filho(BA), do grupo Asperbrás, de acordo com normas ditadas pela ABNT. Para cada produto (tubo), foram produzidos dois lotes distintos, um com estabilizante a base de chumbo e o outro com estabilizante a base de cálcio-zinco. A princípio, manteve-se iguais, todas as outras características de processamento, permitindo assim uma melhor análise dos resultados obtidos. Os dados obtidos, depois de analisados, permite-nos concluir,que sob o ponto de vista técnico, essa mudança é inteiramente satisfatória, pois conseguimos uma melhora significativa nas propriedades físicas do produto final, aumento de produtividade em torno de 6%, diminuição do índice de lotes rejeitados e por fim a eliminação definitiva do chumbo nas formulações das blendas, atendendo os apelos dos ecologistas e ambientalistas. Já sob o ponto de vista econômico, ficou claro, que, considerando apenas os custos diretos dos dois produtos, os estabilizantes a base de cálcio-zinco, são mais caros cerca de 25%, quando comparados aos de chumbo. Porém, quando utilizados em formulações de compostos, em quantidades adequadas ao processo, juntamente com os outros componentes, essa diferença pode praticamente se anular, viabilizando economicamente a tal mudança. / Abstract: In this work it was discussed the viability of substituting the thermo stabilizer based on lead by the calcium-zinc in the production of rigid PVC pipes, through analysis of experimental results obtained directly from the industry. Briefly, it was described the process of manufacture, as well as, the materials and assays used during the manufacturer. It were performed several assays in twelve portions of six pipes with different diameters, produced in the factories of Penápolis, São Paulo and Simões Filho, Bahia, Brazil, belonging to the Asperbras group, according to the rules from ABNT (Brazilian Association of Technical Rules). For each product (pipe) it were produced two distinct groups, one with the stabilizing based on lead and the other with the calcium-zinc stabilizing. At first, it was maintained unchanged all the other characteristics of processing, allowing a better analysis of the obtained results. The analyzed data allow the conclusion that according to the technical point of view, this change is totally satisfactory, since we got a good improvement in the physical properties of the final product, as well as, an increase in the yield around 6%, in addition to a decrease in the non-acceptable portions. At the end, it was obtained a definitive elimination of lead in the blends formulations, in accordance to the ecologists and environmentalist's appeals. Under the economical point of view it has become clear, that if consider just the direct costs of the two products, the stabilizers based on calcium-zinc are around 25% more expensive when compared to the lead based products. However, when utilize the calcium-zinc stabilizers in appropriated formulations of compounds and in quantities appropriated to the process, with the other components, this difference is not significant, turning viable this new formulation. / Mestre

Orientador: Elson Longo da Silva / Banca: Fenelon Martinho Lima Pontes / Banca: Ieda Lucia Viana Rosa / Banca: Mario Cilense / Banca: Mauricio Roberto Bomio Delmonte / O Programa de Pós Graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais, PosMat, tem caráter institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi da Unesp / Resumo: A preparação de materiais por novas rotas pode acarretar na descoberta de novas características morfológicas distintas, que podem interagir e mudar as propriedades destes materiais, pois novas rotas químicas de preparação e processamento podem acarretar em uma redução na temperatura e no tempo de processamento, quando comparados com outros métodos. Neste trabalho, o molibdato de chumbo (PbMoO4) foi sintetizado pelo método de hidrotérmico. A estrutura do material foi investigada por difração de rais-X, espectroscopia Raman, espectroscopia de ultravioleta-visível e espectroscopia na região do infravermelho. Suas propriedades fotoluminescentes foram analisadas para as diferentes condições de processamento empregadas. Sua microestrutura foi analisada por intermedio de ensaios de microscopia eletrônica da varredura com canhão de elétrons por emissão de campo e microscopia eletrônica de transmissão e por fim suas propriedades ópticas e fotocatalíticas foram analisadas / Abstract: The preparation of materials for new routles can lead to the discovery of new distinct morphological characteristics which may interact and change the properties of these materials, because new chemical routes for preaparation and processing may result in a reduction in the temperature and processing time compared other methods. In this work, lead molybdate (PbMoO4) was synthesized by coprecipitation method and processed at different temperature and processing time compared other methods. In this work, lead molydate (PbMoO4) was synthesized by coprecipitation method and processed at different temperatures via the hydrothermal method. The structure of the material was investigated by X-ray diffraction, Raman spectroscopy, ultraviolet-visible spectroscopy and infrared spectroscopy. Their photoluminescent properties were analyzed for diferent processing conditions employed. The micro structural and morphological analyses of these powders were performed using the techniques of field emission gun scanning electronic microscopy and by transmission electronic microscopy, at the end, was evaluated their optical an photocatalysis properties / Doutor

A crescente poluição ambiental nas últimas décadas vem tornando os metais tóxicos uma ameaça constante aos seres vivos. Entre estes, o chumbo é um dos mais importantes, devido à quantidade de áreas contaminadas e seus efeitos deletérios para saúde humana. Determinadas espécies de pescado representam valiosos aliados na nutrição humana e, por serem considerados um importante recurso proteico e fazerem parte da composição alimentar humana, os peixes representam uma das principais fontes de ingestão de metais para o homem via cadeia alimentar. Estudos prévios identificaram a presença de chumbo em concentrações acima do nível permitido pela legislação em diversos pontos ao longo do Ribeirão Cambé, na cidade de Londrina/PR. Devido à importância do Lago Igapó para a população local para a prática de atividades de pesca e recreação, o presente estudo teve como objetivo analisar o potencial de contaminação por chumbo que esta população que utiliza o pescado proveniente do local para consumo pode, eventualmente, estar sendo exposta. Com a finalidade de avaliar aspectos socioeconômicos, hábitos de pesca, analisar quantitativa e qualitativa do produto de pesca, foram aplicados questionários com os praticantes de pesca amadora no Lago Igapó e realizada a biometria e identificação das espécies capturadas pelos entrevistados. A análise dos dados mostrou que 59% dos entrevistados praticavam a pesca de subsistência, visando exclusivamente o consumo do pescado. Além disso, 15% dos pescadores revelaram fazer a pesca recreativa e, eventualmente, o consumo do produto da pesca. A frequência de consumo de peixe entre os entrevistados também foi alta (2,35 dias/ semana), sendo este consumo de origem praticamente exclusiva do Lago Igapó (2,20 dias/ semana). Dentre as espécies identificadas, Tilapia rendalli foi consideravelmente mais abundante (quase 90% dos exemplares), o que mostra que esta espécie é uma das mais consumidas pelos pescadores locais. Esse dado é preocupante visto que estudos prévios realizados no Lago Igapó mostraram concentração de chumbo cerca de 13 vezes acima do limite permitido pela legislação nessa espécie. Os resultados refletem a importância do produto da pesca proveniente do Lago Igapó como fonte de proteína na alimentação dos pescadores e sua família e confirma a preocupação relativa à eventual exposição da população à contaminação por chumbo. / Increasing environmental pollution in recent decades has made toxic metals a constant threat to living creatures. Lead is among the most important ones due to contaminated areas extension and its deleterious effect on human health. Certain fish species are very important to human nutrition because they are considered a major protein source and are part of human food composition. Fish represent one of the main sources of metal intake for humans in the food chain. Previous studies have identified lead presence in concentrations above the maximum level admitted by the legislation at several points along the Ribeirão Cambé, in the city of Londrina / PR Brazil. As Lake Igapo is important to the local population for fishing and recreation activities, the present study aims to analyze the potential lead contamination that this population could be exposed when fishing and consuming fishes from the lake. A questionnaire was designed to evaluate socioeconomic aspects and fishing habits, a quantitative and qualitative analysis was done. Amateur fishermen of Lago Igapó answered the questionnaire, and biometrics and identification of the specimens captured by the interviewees were carried out. Data shows that 59% of the interviewees practice subsistence fishing, oriented to fish consumption exclusively. In addition, 15% of fishermen have revealed that they are engaged in recreational fishing and consume the fishery product occasionally. Interviewees fish consumption frequency is high (2.35 days / week), and this consumption is primarily from Lago Igapó (2.20 days / week). Tilapia rendalli is considerably more abundant (almost 90% of the specimens) among the species identified; it shows that this species is one of the most consumed by local fishermen. This data is worrisome once previous studies showed a lead concentration around thirteen times the limit allowed by the legislation for this species. The result reflects the importance of the fishery product from Lake Igapó as a source of protein in the diet of fishermen and their families and confirms the concern regarding the possible exposure of the population to lead contamination.

Orientador: Sandra Cordellini / Banca: Carlos Alan Cândido Dias Junior / Banca: Andréia Fresneda Gaspar / Resumo: Introdução: embora a literatura relate alterações cardiovasculares induzidas pela exposição ao etanol e ao chumbo (Pb) isoladamente na vida adulta, há escassez de estudos focando os efeitos cardiovasculares pós-natal da exposição ao etanol e/ou Pb in utero. Objetivos: investigar possíveis alterações nas respostas cardiovasculares de ratos recém-desmamados expostos pré-natalmente ao etanol e ao Pb, isoladamente e em associação. Ainda, avançar na compreensão dos mecanismos envolvidos nestas alterações. Materiais e Métodos: foram utilizados ratos machos Wistar recém-desmamados (25-28 dias de idade) provenientes de mães dos grupos: controle - recebeu água de beber ad libitum; Pb - recebeu chumbo 500 ppm ad libitum durante a prenhez; EtOH - recebeu solução de etanol a 10% na água de beber ad libitum durante a prenhez; e Pb/EtOH - ambos protocolos em associação. Esses animais foram mortos e anéis de aorta torácica foram coletados e mantidos em banho isolado contendo solução de Krebs-Henseleit, 37ºC, pH 7.4, saturado com 95% de O2 e 5% CO2. Curvas concentração-efeito ao L-NAME, à acetilcolina (ACh), na ausência e presença de indometacina e/ou L-NAME, e ao nitroprussiato de sódio foram obtidas de anéis de aorta intacta e desnuda. Avaliou-se ainda a pressão arterial no 25º dia de vida pós-natal. Concentração eficaz 50% (CE50) e resposta máxima (RM) foram avaliadas (MANOVA/Tukey). Resultados: a associação da exposição ao Pb e ao etanol in utero, mas não os protocolos isolados, determinou hipertensão arterial no 25º dia de vida pós-natal (sistólica - controle 135,5 ± 3,0, Pb/EtOH 157,8 ± 4,6*; diastólica - controle 97,5 ± 1,4, Pb/EtOH 125,9 ± 3,2*; *P < 0,05, n=11). Nenhum dos protocolos determinou qualquer alteração da reatividade da aorta intacta e desnuda ao L-NAME e ao nitroprussiato de sódio (RM e CE50) e de CE50 à ACh em aorta intacta (dados não mostrados). Entretanto, a ... / Abstract: Introduction: although the literature reports cardiovascular changes induced by exposure to ethanol and lead (Pb) alone in adulthood, few studies focus on postnatal cardiovascular effects of exposure to ethanol and/or Pb in utero. Objectives: it was to investigate possible changes in the cardiovascular responses of weaned rats prenatally exposed to ethanol and Pb, alone and in combination. Still, advancing our understanding of the mechanisms involved in these changes. Materials and Methods: mothers were separated in 4 groups: control - received drinking water ad libitum ; Pb - received lead 500 ppm ad libitum during pregnancy ; EtOH - received a solution of 10% ethanol ad libitum in drinking water during pregnancy , and Pb / EtOH - both protocols in combination. Male Wistar rats (25 to 28-day old) from exposed mothers were used. The animals were sacrificed and thoracic aortic rings were collected and kept in organ bath containing Krebs- Henseleit solution, 37°C, pH 7.4, saturated with 95% O2 and 5% CO2. Concentration-effect curves to L-NAME, acetylcholine (ACh) in absence and presence of indomethacin and/or L-NAME, and sodium nitroprusside were obtained in intact and/or denuded aortas. It was also evaluated the blood pressure of 25-day old rats from all groups. Effective concentration 50% (EC50) and maximum response (MR) were evaluated (MANOVA/Tukey). Results: association of Pb exposure and ethanol in utero, but not the isolated protocols, determined hypertension on the 25th day of postnatal life (systolic - control 135.5 ± 3.0, Pb/EtOH 157.8 ± 4.6*; diastolic - control 97.5 ± 1.4, Pb/EtOH 125.9 ± 3.2*, *P < 0.05, n=11). None of the protocols determined any change in reactivity of intact and denuded aortas to L-NAME and sodium nitroprusside (MR and EC50) and EC50 to ACh in intact aortas (data not shown). Removal of endothelium abolished vasorelaxation to ACh. Unlike in utero exposure to Pb ... / Mestre