Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-08-29T13:58:57Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 57216397 bytes, checksum: c2801a4de2f448a51a2f12ddfdd32d24 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-29T13:58:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 57216397 bytes, checksum: c2801a4de2f448a51a2f12ddfdd32d24 (MD5) Previous issue date: 1997-06-25 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Em virtude da crescente necessidade de novos produtos químicos para o controle racional e eficiente das pragas agrícolas, objetivou-se, com este trabalho, contribuir com as pesquisas de novos produtos com atividade herbicida. Para isso, foi sintetizada uma série de compostos do tipo 3-Ari1-2α,4α-dimetil-6,7- exo-isopropilidenodioxi-8-oxabiciclo[3.2.1]oct-2-eno, ainda não descrita na literatura. Assim, a partir da ciclo adição [3+4] entre furano e o cation oxialilico gerado pelo tratamento da 2,4-dibromopentan-3-ona com NaI/Cu, sintetizou-se o 2α,4α-dimetil-8-oxabiciclo[3.2.l]oct-6-en-3-ona, convertido em duas etapas no 2α,4α-dimetil-6,7-exo-isopropilidenodioxi-8-oxabiciclo[3 .2. 1]octan-3-ona (acetonideo [4]). O tratamento desse composto com vários reagentes de Grignard e butil litio, seguido da desidratacao dos álcoois, levou a obtenção de oito arialquenos. A avaliação da atividade desses produtos foi feita em ensaios preliminares com plantas de Sorghum bicolor, Cucumis sativus e algumas espécies de plantas daninhas, aplicando-se uma dose fixa de 6,6 ppm do composto sintetizado. Os principais produtos com atividade herbicida foram os álcoois [11], [17] e [19], que inibiram, em alguns casos, até 100 % das espécies de plantas testadas. Estes resultados indicaram que os compostos avaliados constituem uma nova classe de compostos orgãnicos com potencial atividade herbicida, sendo justificáveis estudos mais aprofundados sobre eles. / Considering the increasing need of new chemical products for a rational and efficient control of weeds, it was conducted a research on new products provided with herbicide activity. To do so, it was synthesized a compound series of the 3-Aryl-2a,4a-dimethyl-6,7-exo-isopropylidenedioxy-8-oxabicyclo [3.2.1]oct-2-ene type, which weren’t described yet in the literature. From V cycloaddition [3+4] between furan and oxyallyl cation produced from 2,4- dibromopentan-3-one treatment with NaI/Cu synthesizing 2a,4a-dimethyl-8- oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-one converted over two stages in 2a,4a-dimethyl-6,7- exo-isopropylidenedioxy-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one [4]. The treatment of this compound using several Grignard and butyl lithium reagents followed by alcohol dehydratation led to obtention of eight arylalkenes. These product I activities were evaluated in preliminary assays with Sorghum bicolor and C ucumis sativus plants, and some weed species by applying a 6,6 ppm fixed dose of the synthesized compound. The main products showing and herbicide activity were the alcohols [l 1], [17], [19], which, in some cases, inhibited up to 100 the species of the tested plants. These results indicated that the evaluated compounds are a new class of organic compounds having a potential herbicide activity, thus justifying more detailed studies.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-08-29T18:22:12Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1114471 bytes, checksum: f3323482d5bc40277b42d13f50256426 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-29T18:22:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1114471 bytes, checksum: f3323482d5bc40277b42d13f50256426 (MD5) Previous issue date: 1997-08-22 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / A busca de solução para o problema de controle das plantas daninhas é um trabalho constante conduzido pela pesquisa química. No presente trabalho foi sintetizada uma série de álcoois e alquenos derivados do 2α,4α-dimetil-8- oxabiciclo[3.2.1]oct-6-en-3-ona com potencial atividade herbicida, ainda não descrita na literatura. Esses compostos foram preparados, inicialmente, a partir da cicloadição [3+4] entre o furano e o cátion oxialílico gerado pelo tratamento da 2,4-dibromopentan-3-ona com NaI/Cu, levando à obtenção do 2α,4α-dimetil-8- oxabiciclo[3.2.1]oct-6-en-3-ona, convertido em duas etapas no 2α,4α-dimetil- 6,7-exo-isopropilidenodioxi-8-oxabiciclo[3.2.1]octan-3-ona. Como material de partida, esse acetonídeo foi utilizado no preparo de sete álcoois, que, por processo de desidratação, levaram à obtenção de cinco alquenos. A avaliação da atividade herbicida desses produtos foi feita em ensaios preliminares, sob condições de laboratório e em casa de vegetação, com plantas de sorgo (Sorghum vulgare L.), utilizando-se uma dose fixa de 5,5 ppm do composto sintetizado. Nesses bioensaios, o álcool 2α,4α-dimetil-6,7-exo-isopropilidenodioxi-8- oxabiciclo[3.2.1]octan-3-exo-ol e os alquenos 3-(2-fluorofenil)-2,4α-dimetil-6,7- exo-isopropilidenodioxi-8-oxabiciclo[3.2.1]oct-2-eno e 3-(3-fluorofenil)-2,4α- dime-til-6,7-exo-isopropilidenodioxi-8-oxabiciclo[3.2.1]oct-2-eno revelaram-se os mais ativos sobre o desenvolvimento da parte aérea das plantas de sorgo, enquanto sobre o sistema radicular os melhores potenciais herbicidas foram obtidos pelos três compostos anteriormente citados, que confirmaram seus efeitos fitotóxicos, e também pelos álcoois 2α,4α-dimetil-3-exo-(3-metoxifenil)-6,7-exo- isopropilideno-dioxi-8-oxabiciclo[3.2.1]octan-3-ol e 3-exo-butil-2α,4α-dimetil- 6,7-exo-isopropili-denodioxi-8-oxabiciclo[3.2.1]octan-3-ol e pelo alqueno 3- butil-2,4α-dimetil-6,7-exo-isopropilidenodioxi-8-oxabiciclo[3.2.1]oct-2-eno. É necessária a realização de novos ensaios, com outras espécies cultivadas e também com plantas daninhas, testando outras formulações e doses, a fim de se obter conclusão definitiva sobre o potencial herbicida dos novos compostos sintetizados. / The search for solving the weed control problem is a constant assignment of the chemical research. In the present study a series of alcohols and alkenes derived from 2α,4α-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one with potential herbicide activity which has not been described in the literature, was synthesized. Those compounds were initially prepared from cycloaddition [3+4] between furan and the oxyalyll cation generated from the treatment of 2,4- dibromopentane-3-one with NaI/Cu leading to the obtention of 2α,4α-dimethyl- 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one converted over two stages into 2α,4α- dimethyl-6,7-exo-isopropylidenodioxy-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one. As a starting material this acetonyd was used in preparing seven alcohols which led to the obtention of five alkenes by a dehydration process. The evaluation of these product herbicide activities was made during preliminary assays under laboratory and greenhouse conditions with sorghum plants (Sorghum vulgare L.) by using a 5.5 ppm fixed dose of the synthesized compound. In these bioassays the alcohol 2α,4α-dimethyl-6,7-exo-isopropylidenodioxy-8-oxabicylo[3.2.1]octan-3-exo-ol and the alkenes 3-(2-fluorophenyl)-2,4α-dimethyl-6,7-exo-isopropylidenodioxy- 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-2-ene and 3-(3-fluorophenyl)-2,4α-dimethyl-6,7-exo- isopropylidenodioxy-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-2-ene revealed to be the most active on the sorghum aerial part whereas the best herbicide potentials on the root system were obtained by the three previously cited compounds which confirmed their phytotoxic effects as well as by the alcohols 2α,4α-dimethyl-3-exo-(3- metoxyphenyl)-6,7-exo-isopropylidenodioxy-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-ol and 3-exo-butyl-2α,4α-dimethyl-6,7-exo-isopropylidenodioxy-8-oxabicyclo[3.2.1]oct an-3-ol and by the alkene 3-butyl-2,4α-dimethyl-6,7-exo-isopropylidenodioxy-8- oxabicyclo[3.2.1]oct-2-ene. It is necessary that new assays be conducted with other growing species and weeds and also other formulas and doses should be tested in order to obtain a definitive conclusion about the herbicide potential of the new synthesized compounds.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-05T16:30:56Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1163013 bytes, checksum: 9b6e165d1c8c35cdfc5b2abea3b1307d (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-05T16:30:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1163013 bytes, checksum: 9b6e165d1c8c35cdfc5b2abea3b1307d (MD5) Previous issue date: 1998-08-19 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A busca de soluções para o controle de fitonematóides é um trabalho constante conduzido pela pesquisa química. No presente estudo foram sintetizadas as amidas 1,4-dietanoilpiperazina [19, 89,2%], cloridrato de 1,4-bis- (3,5-dinitrobenzoil)piperazina [20, 67,1%], 1,4-dibenzoilpiperazina [21, 52%], 1- (metoxicarbonil)piperazina [30, 46%], 1,4-bis(metoxicarbonil)piperazina [31, 24%], 1-benzoil-4-(metoxicarbonil)piperazina [34 a, 59,1%], 1-(3,5- dinitrobenzoil)-4-metilpiperazina [37, 58%], além do trifluoroacetato de piperazina [19]. As amidas dissubstituídas foram preparadas a partir de reações diretas entre a piperazina e os cloretos de acila, utilizando-se THF anidro como solvente. Para a síntese dos compostos monossubstituídos, a piperazina teve, primeiramente, um dos seus grupos NH protegidos através de reação com o cloroformato de metila. Após a produção da amida em reação com o cloreto de ácido, o produto foi desprotegido através de hidrólise ácida. Uma vez que alguns cloretos de acila não se encontravam disponíveis, a sua síntese foi realizada reagindo-se o correspondente ácido carboxílico com cloreto de tionila. Todavia, uma vez formados os cloretos de acila, estes sofreram reação com o THF, produzindo-se os ésteres octadecanoato de 4-clorobutila [22, 38%], oleato de 4- clorobutila [23, 39,6%], octanoato de 4-clorobutila [25, 77,9%], cinamoato de 4- clorobutila [27, 67,1%] e hexadecanoato de 4-clorobutila [38, 41,7%]. A avaliação da atividade nematicida desses produtos, da metilpiperazina, fenilpiperazina e dos ácidos octanóico, esteárico, cinâmico, gálico, oleico e propanóico foi feita em ensaios, sob condições de laboratório, com os fitonematóides Heterodera glycines e Meloidogyne incognita raça 3, utilizando- se uma dose fixa de 20 μg mL-1 do composto sintetizado. Nesses bioensaios, os índices de mortalidade variaram de 0 a 71% para o fitonematóide Meloidogyne incognita e de 7 a 58% para o Heterodera glycines. Em vista desses resultados, torna-se necessária a realização de novos ensaios, com outras concentrações e outros fitonematóides, testando-se outras formulações e doses, a fim de se obter conclusão definitiva sobre o potencial nematicida dos novos compostos analisados. / Finding solution to control phyto-nematodes is an endless job. The following amides were synthesised: 1,4-diethanoilpiperazine [19, 89,2%], chloride 1,4-bis(3,5-dinitrobenzoyl)piperazine [20, 67,1%], 1,4- dibenzoylpiperazine [21, 52%], 1-(methoxycarbonyl)piperazine [30, 46%], 1,4- bis(methoxicarbonyl)piperazine [31, 24%], 1-(3,5-dinitrobenzoyl)-4- methylpiperazine [37, 58%], and trifluoracetate piperazine [19]. The disubstituted amides were prepared from direct reactions between piperazines and acyl chloride in anhydrous THF. In order to synthesise the monosubstituted compounds, piperazine had one of its NH groups protected through a reaction with methyl chloroformate. The amides were obtained after reaction with acid chloride and hydrolysis. As some of the acyl chlorides were not available they were synthesed by reaction of correspondent carboxylic acid with thionyl chloride. In reaction with THF, the acyl chlorides produced the esters octadecanoate 4-chlorobutyl [22, 38%], oleate 4-chlorobutyl [23, 39,6%], octanoate 4-chlorobutyl [25, 77,9%], cinnamoate 4-chlorobutyl [27, 67,1%] and hexadecanoate 4-chlorobutyl [38, 41,75%]. The evaluation of the effectiveness of those following products: 1-methylpiperazine, 1-phenylpiperazine and acids such as octanoic, estearic, cinnamic, gallic, oleic and propanoic on controlling nematodes were carried out trials under laboratory conditions, using Heterodera glycines and Meloidogyne incognita race-3 which received 20 μg mL-1 of the synthesised compound. The rate of mortality varied from 0 to 71% for Meloidogyne incognita and 7 to 58% for Heterodera glycines. According to the present results new trials should be carried out with different phyto-nematodes, formulations and doses in order to obtain a definite conclusion about the potential of the new compounds on the control of phytonematodes. / Não foi encontrado o cpf do autor.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-05T16:55:12Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 785055 bytes, checksum: 2d23fb7b79e3d75da6d7024c0f2c9443 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-05T16:55:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 785055 bytes, checksum: 2d23fb7b79e3d75da6d7024c0f2c9443 (MD5) Previous issue date: 1998-02-27 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais / Este trabalho constituiu de um estudo do amido, que é um sistema físico-químico e multicomponente. Para sua realização, utilizou-se um amido extraído da mandioca. Como ferramentas de estudo, foram utilizadas as técnicas de espectroscopia eletrônica na região do UV-visível, análise termogravimétrica (TGA) e, principalmente, espectroscopia vibracional na região do infravermelho por transformada de Fourier (FT-IR). Verificou-se que essas técnicas permitem estudar potencialmente os fenômenos físicos e químicos do sistema amido, como a adsorção e a difusão de moléculas. Fez- se um estudo com amostras do amido em pó e do amido na forma de filme polimérico, obtido por meio da gelatinização e posterior retrogradação do grão de amido. Os espectros na região do infravermelho foram obtidos, com o objetivo de estudar algumas propriedades estruturais do amido. Fez-se um estudo da difusão de moléculas de água no amido em pó e no filme de amido, por meio do aquecimento das amostras a diferentes temperaturas, e avaliaram-se os parâmetros intensidade e posição das bandas de absorção dos espectros no infravermelho. Os resultados evidenciaram que o estudo da difusão pode ser acompanhado com mais clareza no filme de amido que no amido em pó, principalmente pelo fato de que a densidade de moléculas no caminho óptico da radiação infravermelha deve ser constante. Em relação aos estudos com moléculas de água, realizou-se, também, uma análise termogravimétrica (TGA) do grão e do filme de amido, avaliando-se os termogramas obtidos, tendo sido verificados os mesmos eventos térmicos nas duas amostras. Um evento térmico foi atribuído à evaporação de moléculas de água, o outro se deu em função de quebra de ligações com formação de compostos voláteis. Outro estudo realizado foi a capacidade do filme de amido em adsorver gás sulfeto de hidrogênio (H2S) e vapores de iodo. Para tanto, utilizaram-se as técnicas espectroscópicas vibracional no infravermelho e eletrônica no UV-visível. Pelos espectros obtidos, pôde-se concluir que o filme de amido possui uma boa capacidade de adsorção e dessorção de gases; já na análise dos espectros obtidos após a introdução de vapores de iodo no filme, constatou-se que pode haver formação de dois tipos de complexos entre o amido e as moléculas de iodo: complexos de poliodeto e complexos de transferência de carga. / This investigation consisted of a study of starch, which is a multicomponent physical-chemical system. To undertake the investigation starch extracted from cassava was used. As tools for the investigation, techniques of electronic spectroscopy in the region UV-Visible, thermogravimetric analysis (TGA) and, foremost, the technique of vibrational spectroscopy in the infrared region with Fourier transformer (FT-IR) was employed. It was verified that these techniques allow for the potential study of physical and chemical phenomena of the starch system; such as adsorption and diffusion of molecules. The investigation was carried out both with powdered starch as well as with thin polymeric films, obtained through gelatinization followed by retrogradation of the starch grain. Spectra in the infrared region was obtained with the purpose of studying some structural properties of the starch. A study of the diffusion of water molecules in the powder and in the film was carried out, through heating of the samples to different temperatures and evaluating the parameters intensity and position of the absorption bands in the infrared spectra. The results shows that the diffusion can be followed more clearly in the starch film than in the powdered starch, mainly due to the fact that the molecular density in the optical path of the infrared radiation should be constant. Also regarding the study with water molecules, a thermogravimetric analysis (TGA) was also carried out with the grain and the film. Evaluating the obtained thermograms identical thermal events was observed for both samples. One thermal event was attributed to the evaporation of water molecules, and the other thermal event occurred as a consequence of the breakup of bonds and formation of volatile compounds. Also carried out was a study of the capacity of the starch film to absorb hydrogen sulfide gas (H2S) and iodine vapors. For this purpose vibrational spectroscopy in the infrared and electronic spectroscopy in the UV-Visible was used. From the obtained spectra it can be concluded that the starch film exhibits good capacity for absorption and dissortion of gases; as for the spectra obtained after the introductions of iodine vapors in the film, the formation of two kinds of complexes was observed for for the starch and iodine molecules: polyiodide complexes (blue) complexes (yellow). and charge transference / Não foi encontrado o cpf doa autor.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-15T12:52:09Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 468933 bytes, checksum: 128ff5c3e55d1a3d284784b039daac3f (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-15T12:52:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 468933 bytes, checksum: 128ff5c3e55d1a3d284784b039daac3f (MD5) Previous issue date: 1998-12-15 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / No presente trabalho foi avaliada a capacidade da planta de soja de responder ao ferimento mecânico através da via das lipoxigenases. Para isso, foi analisado o efeito do ferimento mecânico em folhas de soja sobre a atividade do “pool” de lipoxigenases (LOXs) e os possíveis produtos finais da via. Foram utilizados dois genótipos: um normal (variedade IAC-100) e outro com ausência de LOXs em suas sementes (linhagem IAC-100 TN). Folhas de plantas de soja dos dois genótipos foram submetidas a ferimento mecânico e coletadas 0, 6, 12, 24, 48 e 168 horas após o ferimento. Foram analisadas a resposta local e a resposta sistêmica. Os resultados do estudo bioquímico e cinético das LOXs de folhas de soja dos genótipos revelaram dois picos mais acentuados de atividade de LOXs a pH 4,5 e 6,0, tanto na resposta local quanto na sistêmica. O valor da temperatura ótima das isoenzimas de LOXs a pH 6,0 foi a 25 oC; valores de KM aparente na resposta local e na sistêmica aumentaram consideravelmente seis horas após o ferimento e diminuíram a partir de 12 horas, tendo em 168 horas o menor valor. O menor valor de KMapp em 168 horas sugere uma alteração do “pool” de LOXs em resposta ao ferimento nos dois genótipos analisados. Estes resultados indicam que a remoção genética das LOXs de semente de soja não está interferindo na expressão dos genes que codificam para as LOXs que atuam no mecanismo de defesa da planta de soja contra danos causados por ferimento. Os resultados do estudo dos produtos da via das lipoxigenases revelaram que nos dois genótipos ocorreu aumento de inibição tríptica após ferimento na resposta local e na sistêmica. Os valores em mg de tripsina inibida de proteína foram maiores em 6, 12, 24, 48 e 168 horas. Os resultados deste trabalho reforçam a hipótese de que em folhas de soja ocorre aumento da produção de inibidores de proteases em resposta a ferimento. Em ambos os genótipos estudados ocorreu ligeiro aumento dos níveis de hexanal em 48 e 168 horas e de aldeídos totais em 168 horas após tratamento. Neste estudo, os resultados mostraram que ocorreu aumento da atividade de lipoxigenases e de inibidores de proteases nas plantas de soja submetidas a ferimento. A remoção genética de LOXs da semente de soja no genótipo IAC 100 TN não interferiu na defesa da planta, pela via das lipoxigenases, em resposta ao ferimento mecânico. / In the present work the capacity of the soybean plant was evaluated to response to the mechanical wound through the pathway of the lipoxygenases. For that the effect of the mechanical wound was analyzed in soybean leaves about the activity of the " lipoxygenases pool " (LOXs) and the possible end products of the pathway. Was used: a normal genotype (variety IAC-100) and another with absence of LOXs in its seeds (lineage IAC-100 TN). Leaves of plants of soybean genotypes were submitted to mechanical and collected 0, 6, 12, 24, 48 and 168 hours, after the wound. The local response and response systemic were analyzed. The results of the biochemical and kinetic study of LOXs of leaves of soybean of the two genotypes revealed: two accentuated picks of activity of LOXs the pH 4,5 and 6,0, so much in the local response as in the systemic. The value of the great temperature of the enzymes of LOXs the pH 6,0 went for 25 oC, values of apparent KM in the local response and systemic increased considerably 6 hours after the wound and it decreased starting from 12 hours, tends in 168 hours the smallest value. The smallest value of KMapp in 168 hours suggests an alteration of the " pool " of LOXs in response to the wound in the two analyzed genotypes. These results indicate that the genetic removal of LOXs of soy seed is not interfering in the expression of the enzymes that act in the defense mechanism of the soybean plant to damages caused by wound. The results of the study of the products of the road of the lipoxygenases revealed that in the two genotypes happened increase of inhibition tryptic after wound in the local answer and systemic. The values in mg of inhibited trypsin of protein were larger in 6, 12, 24, 48 and 168 hours. Our results reinforce the hypothesis that in soybean leaves happens increase of the production of proteinases inhibitors in response to wound. In both studied genotypes it happened a slight increase of the levels of hexanal 48 and 168 hours and of total aldehydes in 168 hours after treatment. Our results showed that happened increase of the lipoxygenases activity and of proteinases inhibitors in the soybean plants submitted to wound. The genetic elimination of LOXs of the soybean seed didn't affect in the defense of the plant, for the pathway of the lipoxygenases, in response to the mechanical wound. / Não foi localizado o cpf do autor.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-15T17:16:15Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 468259 bytes, checksum: 6c09401fac8675861854513704aaa3b6 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-15T17:16:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 468259 bytes, checksum: 6c09401fac8675861854513704aaa3b6 (MD5) Previous issue date: 1999-01-19 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Buscando desenvolver novos compostos com atividade herbicida, foram sintetizados vários derivados inéditos da cetona 2α,4α-dimetil-6,7-exo- isopropilidenodioxi-8-oxabiciclo[3.2.1]octan-3-ona. Dentre estes compostos, foram obtidos sete álcoois aromáticos a partir de nucleófilos do tipo arilítio, nos quais os grupos arilas são o 4-metoxifenil [5] (rendimento de 70,1 %), o 4- etilfenil [6] (81,7 %), o 4-butilfenil [7] (78,4 %), o 4-tert-butilfenil [8] (80,7 %), o 2,4-dimetoxifenil [9] (75,2 %), o 2-etilfenil [10] (11,6 %) e o para- bromofenoxifenil [11] (24,0 %). Os cinco primeiros, por intermédio de reações de desidratação com cloreto de tionila e piridina, levaram à formação dos respectivos alquenos: [17] (75,7 %), [18] (74,0 %), [19] (83,0 %), [20] (72,5 %) e [21] (9,5 %). Foram, ainda, obtidos quatro álcoois alifáticos a partir de reagentes de Grignard com 2, 4, 6 e 8 átomos de carbono, respectivamente [13] (78,3 %), [14] (85,2 %), [15] (81,0 %) e [25] (92,0 %), os quais foram convertidos nos alquenos [22] (77,5 %), [23] (77,0 %), [24] (66,0 %) e [26] (61,9 %). Os compostos obtidos foram testados, a fim de se avaliar a sua atividade herbicida. Os ensaios foram realizados utilizando-se areia lavada como substrato, e os produtos foram testados a uma concentração final de 5,5 mg kg-1. A toxicidade foi avaliada sobre a parte aérea e o sistema radicular das seguintes plantas-teste: Sorghum bicolor, Cucumis sativus, Lactuca sativa, Euphorbia heterophylla, Brachiaria decumbens e Desmodium tortuosum. Os compostos testados apresentaram atividades diferenciadas sobre as diferentes espécies de plantas e, ainda, sobre a parte aérea e o sistema radicular. Dentre os compostos aromáticos testados, pode-se destacar o efeito do álcool [5], que causou o maior percentual de inibição sobre o sistema radicular e a parte aérea do Sorghum bicolor (57,72 e 70,11 %), da Brachiaria decumbens (61,53 e 44,12 %) e do Desmodium tortuosum (68,00 e 48,68 %). Os alquenos [23] e [24] foram os compostos alifáticos que causaram a maior percentagem de inibição, reduzindo em, respectivamente, 65,21 e 61,24 % o crescimento da parte aérea de Sorghum bicolor. / With the purpose of developing new compounds with herbicide activity, several derivatives from cetone 2α,4α-dimethyl-6,7-isopropylidenedioxy-8- oxabicyclo[3.2.1]octan-3-one were synthetized, which weren’t described yet in the literature. Among the compounds, were obtained seven aromatic alcohols starting from nucleofiles of the type aryllithium, in which the aryl groups are the 4-metoxyphenyl [5] (yield of 70,1 %), 4-ethylphenyl [6] (81,7 %), 4-butylphenyl [7] (78,4 %), 4-tert-butylphenyl [8] (80,7 %), 2,4-dimetoxyphenyl [9] (75,2 %), 2-ethylphenyl [10] (11,6 %) and para-bromofenoxyphenyl [11] (24,0 %). The first five alcohols, through dehydratation reactions with thionyl chloride in pyridine, took the formation of the respectives alkenes [17] (75,7 %), [18] (74,0 %), [19] (83,0 %), [20] (72,5 %) and [21] (9,5 %). It was still obtained four alifatic alcohols starting from reagents of Grignard with 2, 4, 6 and 8 atoms of carbon, respectively [13] (78,3 %), [14] (85,2 %), [15] (81,0 %) and [25] (92,0 %), which were transformed into alkenes [22] (77,5 %), [23] (77,0 %), [24] (66,0 %) and [26] (61,9 %). The obtained compounds were tested in order to evaluate their herbicide activity. The bioassays were carried using washed sand as substrate, and the products were tested to a final concentration of 5,5 mg kg-1. The toxicity was evaluated on the aerial parts and on the roots of the following plants-test: Sorghum bicolor, Cucumis sativus, Lactuca sativa, Euphorbia heterophylla, Brachiaria decumbens and Desmodium tortuosum. The tested compounds presented differentiated activities about the different species of plants, and still in the aerial parts and roots. Among the tested aromatic compounds it can stand out the effect of the alcohol [5], that caused the largest percentage of inhibition about the roots and aerial parts of Sorghum bicolor (57,72 and 70,11 %), Brachiaria decumbens (61,53 and 44,12 %) and Desmodium tortuosum (68,00 and 48,68 %). The alkenes [23] and [24] were the alifatic compounds that presented the largest inhibition percentage, reducing in, respectively, 65,21 and 61,24 % the growth of the aerial parts of Sorghum bicolor.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-21T16:38:58Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 471066 bytes, checksum: a104b7ae2eb0492e9fb828d650c20c8c (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-21T16:38:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 471066 bytes, checksum: a104b7ae2eb0492e9fb828d650c20c8c (MD5) Previous issue date: 1999-09-23 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Este estudo é uma contribuição ao monitoramento da poluição de ecossistemas aquáticos de áreas industrializadas de Minas Gerais. O tipo de indústria examinada no presente trabalho foi a de beneficiamento de caulim, que pode empregar, para a purificação deste mineral, elevadas quantidades de zinco. A função deste elemento neste processamento industrial é a de remover os óxidos de ferro, compostos estes considerados como uma das principais impurezas encontradas no caulim. Os efluentes industriais podem conter, além do zinco, altas concentrações de ferro e alumínio (um dos componentes do caulim). Além da contaminação por compostos inorgânicos, visou-se também avaliar a contaminação aquática proveniente de lançamentos de dejetos orgânicos. As regiões selecionadas para este estudo foram as de Mar de Espanha, Muriaé, Ubá e Vermelho Novo, que abrigam indústrias de beneficiamento de caulim. Além destas localidades, também foram examinadas outras regiões, não-contaminadas ou industrializadas com outros tipos de indústrias. Foram examinadas, quanto à contaminação, amostras coletadas de compartimentos abióticos (água, material particulado em suspensão e sedimentos) e bióticos (peixes e vegetação ribeirinha). Em amostras de água de rios, foram efetuadas determinações de pH, temperatura, condutividade elétrica, oxigênio dissolvido, nitrito, nitrato, fosfato, cloreto, demanda química de oxigênio, demanda bioquímica de oxigênio e dureza e do teor dos metais alumínio, cálcio, cádmio, chumbo, cobre, crômio, ferro, magnésio, níquel e zinco. No material particulado em suspensão e sedimentos fluviais, foram determinadas somente as concentrações dos metais anteriormente citados. Nas amostras de peixe e vegetação ribeirinha, quantificaram-se os elementos alumínio, cádmio, chumbo, cobre, crômio, ferro, níquel e zinco. Os compartimentos abiótico e biótico das localidades estudadas apresentaram, em geral, altas concentrações de ferro e zinco, o que pode ser atribuído às atividades de beneficiamento de caulim. Isto justifica a implantação do sistema de tratamento de efluentes, também, por parte das indústrias de beneficiamento de caulim. As localidades de Muriaé e Ubá apresentaram maior carga de poluição orgânica, oriunda de esgotos domésticos e comerciais. Testes preliminares, em escala de laboratório, visando à implantação de sistema de purificação de efluentes industriais, contendo metais pesados, provindos de uma indústria de galvanoplastia, foram também desenvolvidos. Com esta finalidade, preencheu-se uma coluna de vidro com material rico em matéria orgânica (vermicomposto de esterco bovino), que foi eluída com os efluentes selecionados, contendo crômio, níquel e zinco. A passagem dos efluentes através da coluna permitiu a retenção destes metais no vermicomposto, de modo que as concentrações no eluato ficaram abaixo dos limites máximos permitidos pela legislação brasileira para descargas de efluentes industriais. A proposta de utilização do vermicomposto pela indústria de galvanoplastia apresenta-se economicamente viável e de baixo custo, quando comparada com os processos convencionais de purificação de efluentes. A aquisição de vermicomposto no mercado tem custo bem razoável e abre a possibilidade de emprego, na agricultura, de matéria orgânica enriquecida com micronutrientes. / This study is a contribution to the monitoring of pollution in aquatic ecosystems of industrialized areas, in Minas Gerais State, Brazil. In this work, the kind of industry examined was the industry of benefit of kaolin that usually uses high amounts of zinc for the purification of this mineral. The function of this element in this industrial processing is removing iron oxides, which are considered one of the most common impurities found in the kaolin. The industrial water flows may contain, besides zinc, high concentrations of iron and aluminum (kaolin components). More over the contamination by inorganic compost, this work had also the aim to evaluate the aquatic contamination caused by dropping of organic dust. The selected areas for this study were Mar de Espanha, Muriaé, Ubá and Vermelho Novo, as they have industries of kaolin benefit. Over these cities, other areas were also examined, no-polluted ones or areas industrialized by other kinds of industries. Collected samples of non-biotic (water, particles in suspension and sediments) and biotic (fish and riverbank vegetation) components were examined in relation to the contamination. In samples of river water, there were made determinations of pH, temperature, electric conductivity, dissolved oxygen, nitrite, nitrate, phosphate, chloride, chemical oxygen demands, biochemical oxygen demands, hardness and the content of aluminum, calcium, cadmium, lead, copper, chrome, iron, magnesium, nickel and zinc. In the particles in suspension and fluvial sediments, they were determined only the concentrations of the metals mentioned before. In the samples of fish and riverbank vegetation, they were quantified the contents of aluminum, cadmium, lead, copper, chrome, iron, nickel and zinc. The non-biotic and biotic compartments of the studied places presented, in general, high concentrations of iron and zinc, what can be attributed to the activities of kaolin benefit. That justifies the installation of the system for water flow treatment by the industries of kaolin benefit. Muriaé and Ubá cities presented larger amount of organic pollution, which came from domestic and commercial sewers. Preliminary tests were also developed, in laboratory scale, having the aim to install a system to purify industrial water flow presenting heavy metals from galvanizing industry. With this purpose, a glass column was filled with rich material in organic matter (humus of bovine manure), that it was watered with the water of selected flows having chrome, nickel and zinc. The flux of contaminated water through the column allowed the retention of these metals in the organic matter, so that the resultant concentrations rested under the maximum limits allowed by the brazilian legislation for industrial discharges. When compared with the conventional processes of water flow purification, the proposing plain of using vermicompost for the galvanizing industry is economically viable and of low cost. The vermicompost acquisition in the local commerce has a very accessible cost and it opens the possibility of using organic matter, enriched with micronutrients, in agriculture.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-23T12:22:26Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 464935 bytes, checksum: c46ad980e6bbbca6b27c1f1358a793ba (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-23T12:22:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 464935 bytes, checksum: c46ad980e6bbbca6b27c1f1358a793ba (MD5) Previous issue date: 2000-08-11 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / O objetivo deste trabalho foi avaliar a movimentação do dissulfoton, de seus produtos de degradação e do triadimenol, estudando-se a percolação desses compostos em amostras de solo da região de Viçosa, MG. No estudo da percolação, foram preparadas 10 séries de colunas de tubo de PVC empacotadas com solo, onde foi aplicada uma dosagem equivalente a 70 kg/ha do produto comercial contendo os princípios ativos dissulfoton e triadimenol. Sobre as colunas, foram feitas simulações de chuva equivalente a 35 mm de precipitação pluviométrica durante 90 dias, em intervalos de 10 dias. A avaliação da mobilidade desses compostos foi feita pela análise dos seus resíduos no solo e na água percolada. Inicialmente, foram realizados testes para avaliar a eficiência da técnica de extração do dissulfoton, de seus produtos de oxidação e do triadimenol em amostras de solo e de água. Os compostos foram extraídos das amostras de solo com acetona e das amostras de água com diclorometano, permitindo analisar, simultaneamente, todos os compostos com rendimentos satisfatórios. A quantificação dos resíduos presentes nos extratos das amostras foi feita em um cromatógrafo a gás com detector por ionização em chama. Os resultados indicaram que os princípios ativos dissulfoton e triadimenol não foram lixiviados abaixo dos 5 cm da coluna de solo. O dissulfoton rapidamente foi oxidado para dissulfoton sulfóxido e dissulfoton sulfona e, após 60 dias, para análogo oxigenado do dissulfoton sulfona. O dissulfoton sulfona percolou os 15 cm da coluna de solo, sendo detectado na água de percolação após 40 dias de experimento, mas os teores encontrados na água ficaram em torno de 1%. O análogo oxigenado do dissulfoton sulfona foi detectado após 60 dias ao longo da coluna de solo em quantidades variando entre 11 e 18% da dosagem de dissulfoton aplicada, mas não o foi na água percolada. / The purpose of this study was to evaluate the motion of disulfoton, its degradation products and triadimenol, investigating the percolation of these compounds in soil samples from the region of Viçosa, State of Minas Gerais, Brazil. In the percolation investigation, 10 series of PVC columns were packed with soil, to which were applied a dosage equivalent to 70 kg/ha of the commercial product, containing the active principles of disulfoton and triadimenol. Over the columns rain simulations were carried out equivalent to a rainfall of 35 mm, during 90 days, at 10 days intervals. The evaluation of the mobility of these compounds was done by the analysis of their residues in the soil and in the percolated water. Initially, essays to evaluate the efficiency of the extraction techniques for disulfoton, its oxidation products, and triadimenol, in soil and water samples, were carried out. The compounds were extracted from the soil samples with acetone and from the water samples with diclorometane, allowing simultaneous analysis of all compounds with satisfactory yields. The quantification of the residues present in the sample extracts was carried out with a gas chromatograph with a flame ionization detector. The results indicated that the active principles of disulfoton and triadimenol were not leached below 5 cm of the soil column. The disulfoton was rapidly oxidized to disulfoton sulfoxide and disulfoton sulfone and, after 60 days, to the oxygenated analog of disulfoton sulfone. The disulfoton sulfone percolated the 15 cm of the soil column, being detected in the percolation water after 40 days into the experiment, but the contents found in the water were around 1%. The oxygenated analog of disulfoton sulfone was detected after 60 days along the soil column in quantities varying from 11 to 18% of the applied dose, but was not detected in the percolation water.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-10-03T17:03:27Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 683009 bytes, checksum: 20390e69efc884e36da1964a74945dcf (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-03T17:03:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 683009 bytes, checksum: 20390e69efc884e36da1964a74945dcf (MD5) Previous issue date: 2003-02-28 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Objetivou-se neste trabalho sintetizar e avaliar a atividade herbicida de compostos análogos à sorgoleona, quinona encontrada em exsudatos de raízes de sorgo. A 2,5-diidroxibenzo-1,4-quinona foi submetida à reação de metoxilação. O produto desejado, a 2,5-dimetoxibenzo-1,4-quinona [5] foi identificado em uma mistura, não sendo possível, entretanto fazer o seu isolamento. Partiu-se, então, para uma nova tentativa em que o 2,4,6-trimetoxibenzaldeído foi submetido à oxidação de Baeyer-Villiger. Porém, o produto esperado, 2- formiloxi-1,3,5-trimetoxibenzeno [12] não foi obtido, a reação resultou apenas na recuperação do material de partida. Em uma terceira tentativa, o 1,3,5- trimetoxibenzeno foi alquilado, resultando no composto 2-(dodec-1-il)-1,3,5- trimetoxibenzeno [7] em 31 % de rendimento. O éter [7] foi submetido à reação de oxidação com CAN e AMCPB, sendo apenas recuperado o material de partida (92% e 96%, respectivamente). A oxidação do éter [7] com CrO3 em presença de ácido acético glacial resultou em um composto não identificado, com 25% de rendimento. Finalmente, a oxidação do éter [7] com ácido peracético resultou na 3,5-dimetoxi-2-(dodec-1-il)benzo-1,4-quinona [8] em 33% de rendimento. A próxima etapa foi a tentativa de hidrólise da metoxila mais impedida da quinona [8]. Utilizou-se algumas gotas de HClO4 70%, mas o que se obteve foi uma mistura de substâncias e o produto desejado não foi detectado. Uma outra metodologia foi usada, onde a hidroquinona foi submetida à metoxilação. Essa reação resultou no 1,4-dimetoxibenzeno [13], em 88% de rendimento, que foi utilizado como material de partida para a síntese dos éteres 1,4-dimetoxi-2-(pent-1-il)-benzeno [15a] (64 % de rendimento); 1,4-dimetoxi-2- (hex-1-il)-benzeno [15b] (82 % de rendimento); 1,4-dimetoxi-2-(hept-1-il)- benzeno [15c] (67 % de rendimento); 1,4-dimetoxi-2-(oct-1-il)-benzeno [15d] (57 % de rendimento); 1,4-dimetoxi-2-(non-1-il)-benzeno [15e] (62 % de rendimento); 1,4-dimetoxi-2-(dodec-1-il)-benzeno [15f] (64 % de rendimento); 1,4-dimetoxi-2-(tetradec-1-il)-benzeno [15g] (52 % de rendimento); 1,4- dimetoxi-2-(hexadec-1-il)-benzeno [15h] (82 % de rendimento) e 1,4-dimetoxi-2- (octadec-1-il)-benzeno [15i] (46 % de rendimento). Esses éteres foram submetidos à reações de oxidação com CAN, resultando na obtenção das quinonas 5-pentil-2-(4-pentil-2,5-dimetoxifenil) benzo-1,4-quinona [16a] (37 % de rendimento); 5-hexil-2-(4-hexil-2,5-dimetoxifenil)benzo-1,4-quinona [16b] (24 % de rendimento); 5-heptil-2-(4-heptil-2,5-dimetoxifenil)benzo-1,4-quinona [16c] (45 % de rendimento); 5-octil-2-(4-octil-2,5-dimetoxifenil)benzo-1,4- quinona [16d] (21 % de rendimento); 5-nonil-2-(4-nonil-2,5- dimetoxifenil)benzo-1,4-quinona [16e] (37 % de rendimento); 5-dodecil-2-(4- dodecil-2,5-dimetoxifenil)benzo-1,4-quinona [16f] (39 % de rendimento); 5- tetradecil-2-(4-tetradecil-2,5-dimetoxifenil)benzo-1,4-quinona [16g] (42 % de rendimento); 5-hexadecil-2-(4-hexadecil-2,5-dimetoxifenil)benzo-1,4-quinona [16h] % (42 de rendimento) e 5-octadecil-2-(4-octadecil-2,5- dimetoxifenil)benzo-1,4-quinona [16i] (45 % de rendimento), como produtos majoritários, além das quinonas 2-pentil-1,4-benzoquinona [17a] (5 % de rendimento), 2-hexil-1,4-benzoquinona [17b] (5 % de rendimento), 2-heptil-1,4- benzoquinona [17c] (5 % de rendimento), 2-octil-1,4-benzoquinona [17d] (5 % de rendimento), 2-nonil-1,4-benzoquinona [17e] (5 % de rendimento), 2-dodecil- 1,4-benzoquinona [17f] (15 % de rendimento), 2-tetradecil-1,4-benzoquinona [17g] (3 % de rendimento), 2-hexadecil-1,4-benzoquinona [17h] ( 11 % de rendimento), 2-octadecil-1,4-benzoquinona [17i] (7 % de rendimento) resultantes da desmetilação oxidativa, como produtos secundários. O éter [15h] também foi submetido à oxidação com CrO3 em ácido acético glacial resultando na obtenção da 5-hexadecil-2-(4-hexadecil-2,5-dimetoxifenil)benzo-1,4-quinona [16h], em 6,8% de rendimento e da 2-hexadecil-1,4-benzoquinona [17h] em 3,8% de rendimento. A atividade fitotóxica das quinonas [8], [16a] - [16i], [17h] e [17i] foram avaliadas por meio de ensaios biológicos utilizando-se as plantas-teste Cucumis sativus, Sorghum bicolor, Euphorbia heterophylla e Ipomoea grandifolia. A quinona [16c] causou inibição de 47% em relação ao acúmulo de biomassa seca do sistema radicular do Sorghum bicolor L. e 29% e 35% em relação ao acúmulo de biomassa seca das partes aéreas de Cucumis sativus e Sorghum bicolor, respectivamente. As quinonas [17i] e [8] causaram 34,04 e 36,17 % de inibição em relação ao acúmulo de biomassa seca do sistema radicular e a quinona [17i] inibiu em 31,51 % a parte aérea de plantas de Euphorbia heterophylla. As inibições apresentadas pelos compostos sintetizados e testados sobre plantas de Ipomoea grandifolia variaram de 0 a 17,92 % para a parte aérea e de 3,51 a 29,82 % para o sistema radicular dessas plantas. / This work reports on an attempt to synthesize and evaluate the herbicidal activity of analogue compounds of sorgoleona, quinone found in sorgum root exudates. A 2,5-dihydroxybenzo-1,4-quinone was submitted to methoxylation. The required product, 2,5-dimethoxybenze-1,4-quinone [5] was identified in a mixture. However, its isolation was not possible. In a second attempt, 2,4,6- trimethoxybenzaldehyde was submitted to Baeyer-Villiger oxidation. Nevertheless, the required product, 2-formiloxi-1,3,5-trimethoxybenzene [12] was not obtained, and the reaction resulted only in the recovery of the start material. In a third attempt, 1,3,5-trimethoxybenzene was alkylated to result in the compound 2-(dodec-1-yl)-1,3,5-trimethoxybenzene [7] with 31 % yield. Ether [7] was submitted to oxidative reaction with CAN and AMCPB. However, only the start material was recovered (92% and 96%, respectively). The oxidation of ether [7] with CrO3 in the presence of glacial acetic acid resulted in a compound not yet identified, with 25% yield. Finally, the oxidation of ether [7] with peracetic acid resulted in 3,5-dimethoxy-2-(dodec-1-yl)benzo-1,4-quinone [8] with 33% yield. In the next step, it was attempted to hydrolyze the most hindered methoxyl of quinone [8]. A few drops of HClO4 70% were used, but it just lead to a mixture of substances and the required product was not detected. In another methodology, hydroquinone was submitted to methoxylation. This reaction resulted in 1,4-dimethoxybenzene [13], with 88% yield, which was used as a start material in the synthesis of the ethers 1,4-dimethoxy-2-(pent-1-yl)- benzene [15a] (64 % yield); 1,4-dimethoxy-2-(hex-1-yl)-benzene [15b] (82 % yield); 1,4-dimethoxy-2-(hept-1-yl)-benzene [15c] (67 % yield); 1,4-dimethoxy- 2-(oct-1-yl)-benzene [15d] (57 % yield); 1,4-dimethoxy-2-(non-1-il)-benzene [15e] (62 % yield); 1,4-dimethoxy-2-(dodec-1-yl)-benzene [15f] (64 % yield); 1,4-dimethoxy-2-(tetradec-1-yl)-benzene [15g] (52 % yield); 1,4-dimethoxy-2- (hexadec-1-yl)-benzene [15h] (82 % yield) and 1,4-dimethoxy-2-(octadec-1-yl)- benzene [15i] (46 % yield). These ethers were submitted to oxidative reaction with CAN, leading to quinones 5-pentyl-2-(4-pentyl-2,5-dimethoxyphenyl) benzo-1,4-quinone [16a] (37 % yield); 5-hexyl-2-(4-hexyl-2,5- dimethoxyphenyl)benzo-1,4-quinone [16b] (24 % yield); 5-heptyl-2-(4-heptyl- 2,5-dimethoxyphenyl)benzo-1,4-quinone [16c] (45 % yield); 5-octyl-2-(4-octyl- 2,5-dimethoxyphenyl)benzo-1,4-quinone [16d] (21 % yield); 5-nonyl-2-(4- nonyl-2,5-dimethoxyphenyl)benzo-1,4-quinone [16e] (37 % yield); 5-dodecyl-2- (4-dodecyl-2,5-dimethoxyphenyl)benzo-1,4-quinone [16f] (39 % yield); 5- tetradecyl-2-(4-tetradecyl-2,5-dimethoxyphenyl)benzo-1,4-quinone [16g] (42 % yield); 5-hexadecyl-2-(4-hexadecyl-2,5-dimethoxyphenyl)benzo-1,4-quinone [16h] (42 % yield) and 5-octadecyl-2-(4-octadecyl-2,5-dimethoxyphenyl)benzo- 1,4-quinone [16i] (45 % yield), as major products, in addition to the quinones 2- pentyl-1,4-benzoquinone [17a] (5 % yield), 2-hexyl-1,4-benzoquinone [17b] (5 % yield), 2-heptyl-1,4-benzoquinone [17c] (5 % yield), 2-octyl-1,4- benzoquinone [17d] (5 % yield), 2-nonyl-1,4-benzoquinone [17e] (5 % yield), 2-dodecyil-1,4-benzoquinone [17f] (15 % yield), 2-tetradecyl-1,4-benzoquinone [17g] (3 % yield), 2-hexadecyl-1,4-benzoquinone octadecyl-1,4-benzoquinone [17h] ( 11 % yield), 2- [17i] (7 % yield) resulting from oxidative demethylation, as secondary products. Ether [15h] was also submitted to oxidation with CrO3 in glacial acetic acid to produce 5-hexadecyl-2-(4- hexadecyl-2,5-dimethoxyphenyl)benzo-1,4-quinone [16h], with 6,8% yield, and 2-hexadecyl-1,4-benzoquinone [17h] with 3,8% yield. The phytotoxic activity of the quinones [8], [16a] - [16i], [17h] and [17i] was evaluated by biological assays using Cucumis sativus, Sorghum bicolor, Euphorbia heterophylla and Ipomoea grandifolia as test-plants. Quinone [16c] caused inhibition 47% in relation to the accumulation of dry biomass of the radicular system of Sorghum bicolor and 29% and 35% in relation to the accumulation of aerial parts of Cucumis sativus and Sorghum bicolor, respectively. Quinones [17i] and [8] caused 34,04% and 36,17 % inhibition in relation to the accumulation of radicular system dry biomass, and [17i] inhibited by 31,51 % the aerial parts of Euphorbia heterophylla. The inhibitions presented by the compounds synthesized and tested on Ipomoea grandifolia varied from 0 to 17,92 % for the aerial part, and from 3,51 to 29,82 % for the radicular parts of this plant. / Não foi localizado o cpf do autor.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-10-03T18:44:25Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 536763 bytes, checksum: 235d2306a5e02f6ed9b9b2dfcdbe7b9f (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-03T18:44:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 536763 bytes, checksum: 235d2306a5e02f6ed9b9b2dfcdbe7b9f (MD5) Previous issue date: 2003-03-31 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / A soja é uma leguminosa de alta qualidade protéica, porém o elevado conteúdo de fatores antinutricionais no grão, sobretudo os inibidores de proteases KTI e BBI, reduz seu valor nutricional. Contudo com o avanço das pesquisas, linhagens de soja têm sido desenvolvidas de maneira a apresentar atividade reduzida e/ ou completa ausência dos inibidores de proteases e lipoxigenase. No presente estudo quatro variedades de soja, com ausência e/ou presença de KTI e LOX sendo derivadas em farinhas integrais foram submetidas às análises da composição centesimal, determinação da atividade inibitória de tripsina e quimiotripisina quando in natura e quando processada à temperatura de 120 oC por 9, 12, 15, e 18 minutos e determinação da qualidade protéica através de ensaios in vivo e in vitro. Estas análises tiveram como objetivo avaliar se o melhoramento genético afeta a qualidade nutricional das farinhas de soja. Os resultados obtidos quanto à análise bromatológica para as quatro linhagens foram os seguintes: cinzas variaram de 5,86 a 5,95%, proteínas de 42,49% a 44,07%, lipídeos de 23,53% a 25,30% e carboidratos de 14,65% a 17,33%. Para os minerais, os teores obtidos em mg/100 g de amostra foram: Fe variou de 4,41mg a 5,21mg, Zn de 4,43mg a 4,88mg, Mn de 1,99mg a 2,29mg, Mg de 223,46mg a 235,01mg, Ca de 168,01mg a 211,29mg e K de 2146,63mg a 2280,61mg. Demonstrando que as linhagens de soja modificadas geneticamente possuem em sua constituição nutrientes equivalentes em proporção ao grão de soja convencional, sem, contudo, apresentar os efeitos negativos da presença do KTI e LOX. A atividade inibitória de tripsina, em mg/g de proteína, obtida para as linhagens in natura foram bastante elevadas variando de 900 a 1300. Contudo, as farinhas de soja isentas de KTI foram as que apresentaram menor atividade inibitória. Com o processamento térmico a 120oC a atividade inibitória de tripsina reduziu bruscamente sendo que o tempo de 9 minutos foi suficiente para a completa inativação dos inibidores nas variedades isentas de KTI. Porém para as linhagens com KTI, a completa inativação dos inibidores só foi conseguida com o tempo de 18 minutos de autoclave. Em relação à qualidade protéica verifica-se, através de ensaio biológico com ratos, valores de PER variando de 1,83 a 2,75, NPR de 3,036 a 4,08 e a digestibilidade verdadeira de 79,02 a 83,17 para farinhas de soja processadas, sendo que não foi verificada diferença estatística entre as farinhas com KTI processadas por 18 minutos daquelas processadas por 12 minutos. Isto sugere, que a farinha de soja isenta em KTI necessita de um tempo menor de exposição ao calor, o que é bastante favorável em termos de qualidade nutricional. Quanto a digestibilidade in vitro os valores encontrados variaram de 5,28 a 36,43%, não tendo boa correlação com a digestibilidade in vivo. / Soybean is a leguminosae of high proteic quality but the high contents of anti-nutritional factors in the grain, especially the inhibitors of proteases KTI and BBI, reduces its nutritional value. With the advance of researchs, soy lineages have been developed in a way to show reduced activity and / or complete absense of proteasis inhibitors and lipoxigenases. In this study, four different varieties of soy, with absense and or presence of KTI and LOX, being derived from whole flours were taken to analyse the centesimal composition, determination of the inhibitor activity of trypsin and chymotrypsin when in natura and when processed under the temperature of 120°C for 9, 12, 15, and 18 minutes and the proteic quality through tests in vivo and in vitro. These analisis had as their objective evaluate if the genetic improvement affects the nutritional quality of the soy flours. The obtained results for the bromatologic analisis for the four lineages were the following: gray varied from 5,86 to 5,95%, proteins from 42,49% a 44,07% lipids from 23,53 to 25,30% and carbohydrates from 14,65% a 17,33%. To the minerals, the obtained contents in mg/100g of sample were: Fe varied from 4,41mg to 5,21 mg, Zn from 4,43 mg to 4,88 mg, Mn from 1,99 mg to 2,29 mg, Mg from 223,46 mg to 235,01 mg, Ca from 168,01 mg to 211,29 mg and K from 2146,63 mg to 2280,61 mg. Showing that the geneticaly modified soy lineages have in their constitution nutrients equivalent in proportion to the conventional soy grains, without showing negative effects of the KTI and LOX presence. The trypsin inhibitor activity, in mg/g of protein, obtained for the in natura lineages were highly elevated, varying from 900 to 1300. However, the soy flours free from KTI were the ones that showed a minor inhibitor activity. With the thermal processing at 120°C, the trypsin inhibitor activity reduced roughly, the time of 9 minutes was enough for the complete inativation of the inhibitors in the varieties free from KTI. However, for the lineages with KTI, the complete inativation of the inhibitors was only taken with the time of 18 minutes of autoclave. In relation to the proteic quality, it is found through the biologic test with rats, values of PER virying from 1,83 to 2,75, NPR from 3,036 to 4,08 and a true digestibility of 79,02 to 83,17 to the processed soy flours, but it wasn’t verified the statistical difference among the flours with KTI processed for 18 minutes from the ones processed for 12 minutes. It suggests that the soy flour free from KTI needs a shorter time of exposition to heat, what is highly favourable in terms of nutritional quality. About the digestibility in vitro, the obtained values varied from 5,28 to 36,43%, not having a good co-relaction with the digestibility in vivo. / Não foi localizado o cpf do autor. O autor não apresentou título em inglês.