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Estudo crítico de equilíbrios no sistema cobalto (II)/tiocianato / Critical study of the equilibrium on the cobalt(II)/thiocianate systemCoichev, Nina 01 June 1984 (has links)
O sistema cobalto(II)/tiocianato foi estudado em meio aquoso com o objetivo de se obter dados reais das constantes de formação globais dos complexos. Foram utilizados os métodos potenciométrico indireto e espectrofotométrico em meio de força iônica 2,0 M (NaCl04) a 25,0 ± O,l°C. O sistema cádmio(II)/tiocianato foi utilizado como indicador no método potenciométrico indireto com o eletrodo de gota pendente de amálgama de cádmio. As seguintes constantes de equilíbrio foram obtidas para os complexos formados entre o cádmio e o tiocianato, a 25°C e força iônica 2,0 M (NaCl04): β1 = 21,51 ± 0,09 M-1, β2 = 123,3 ± 1,2 M-2, β3 = 129,9 ± 3,1 M-3 e β4 = 173,5 ± 1,2 M-4. Valores do número médio de ligantes, ñ, foram obtidos para várias concentrações de tiocianato, até 2,0 M, pela adição de Co(Cl04)2 (0,1 M) à solução contendo cádmio(II) e tiocianato. A integração da curva de formação e o tratamento das funções de Leden, pelo método dos mínimos quadrados desenvolvido, levou às seguintes constantes de formação globais para o sistema cobalto(II)/tiocianato: β1 = 11,0 M-1, β2 = 22,0 M-2, β3 = 11,2 M-3 e β4 = 1,63 M-4. Um estudo do sistema zinco(II)/tiocianato foi realizado com o objetivo de avaliar o método potenciométrico indireto, visto que esse sistema foi anteriormente estudado por um método direto confiável. A curva de formação obtida apresenta uma boa concordância até ñ = 1. Depois desse ponto um desvio negativo é observado, com relação a curva obtida pelo método direto, devido à causas não bem compreendidas. Várias curvas de absortividade molar média, ε vs. concentração analítica de ligante foram obtidas em três comprimentos de onda (515, 590 e 615 nm) em tres concentraçoes de cobalto(II) diferentes: 0,01, 0,05 e 0,1 M. A análise com base no método das soluções correspondentes permitiu obter a curva ñ vs. concentração de tiocianato livre, com as seguintes constantes de equilíbrio: β1 = 6,9 M-1, β2 = 28,9 M-2, β3 = 12,1 M-3</SUP e β>SUB>4 = 1,30 M-4. Ambos os métodos revelaram uma tendência à formaçao de duas espécies e uma diminuição acentuada na afinidade com o ligante para formar os complexos ‌Co(SCN)3‌- e ‌Co(SCN)4‌2-. Uma relação linear entre o número médio de ligantes e a absortividade molar média foi observado em 515 nm, o que permitiu obter o valor de ε4. Entretanto, em 590 e 615 nm, observou-se somente uma linearidade entre ε e o grau de formação calculado, α4, correspondente a espécie ‌Co(SCN)4‌2-, com uma intersecção muito próxima da origem. Isto é uma evidência que ‌Co(SCN)4‌2- existe virtualmente como uma espécie tetraédrica com absortividade molar relativamente alta. Foram obtidos os seguintes valores de εn individuais: a) εo = 4,31, ε1 = 22,6, ε2 = 26,3, ε3 = 42,8 e ε4 = 50,3 cm-1.M-1 em 515 nm; b) εo = 0,29, ε1 = 1,3, ε2 = 3,2, ε3 = 3,9 e ε4 = 215 cm-1.M-1 em 590 nm; c) εo = 0,20, ε1 = 0,90, ε2 1,5, ε3 = 2,2 e ε4 = 294 cm-1.M-1 em 615 nm. Especulações com os dados sugerem que somente 1% das espécies tetraédricas estão em equilíbrio com as espécies octaédricas correspondentes com 1,2 e 3 tiocianatos coordenados. Com o emprego de um computador foi realizado um estudo efetuando uma simulação dos métooos espectrofotométricos da razão molar e das variações contínuas. As Simulações, com sistemas reais e hipotéticos, foram muito úteis para mostrar as conclusões ambíguas que podem ser obtidas, a partir de dados experimentais, para se estimar o número de espécies complexas. / The cobalt (II) /thiocyanate system in aqueous medium was studied with the purpose to obtain reliables data of overall stepwise formation constants to complexes. An indirect potentiometric method and a spectrophotometric one were used at 2,0 M ionic strength (NaCl04), at 25,0 ± O,l°oC. The cadmium(II)/thiocyanate system was used as indicator in the indirect potentiometric method with hanging drop electrode with cadmium amalgam. The following equilibrium constants of the cadmium(II)/thiocyanate complexes were obtained at 25°C and 2,O M ionic strenght (NaCl04: β1 = 21.51 ± 0.09 M-1, β2 = 123.3 ± 1,2 M-2, β3 = 129.9 ± 3.1 M-3 and β4 = 173.5 ± 1.2 M-4. Average 1igands number data, ñ, were obtained for several thiocyanate concentrations, up to 2 M, by adding Co(Cl04)2 (0.1 M) to the working solution of cadmium (II)/thiocyanate. The integration of the formation curve and treatment of Leden\'s functions by a self developed least square method, lead to the following overall formation constants of the cobalt(II)/thiocyanate system: β1 = 11.0 M-1, β2 = 22.0 M-2, β3 = 11.2 M-3 and β4 = 1.63 M-4. A study of the zinc(II)/thiocyanate system was performed with the purpose to check the indirect potentiometric method inasmuch as this system was formerly studied by a re1iable direct method. The formation curve presented a good agreement until the average ligand number 1. After this point a negative desviation is observed with regard the direct method by not well understood causes. Severa1 curves of average molar absorbtivity, ε vs the analytical ligand concentration were obtained at three wave lengths (515, 590 and 615 nm) and three differents cobalt(II) cation concentrations: 0.01, 0.05 and 0.1 M. The analysis on base of corresponding solutions permited to obtain ñ vs free thiocyanate ion concentrations, with the following equilibrium constants: β1 = 6.9 M-1, β2 = 28.9 M-2, β3 = 12.1 M-3</SUP e β = 1.30 M-4. Both methods revealed a tendency to form two species and a marked decrease in affinity with the 1igand to form ‌Co(SCN)3‌<SUP- and ‌Co(SCN)4‌2-. A linear relationship between calculated ñ and ε was observed at 515 nm and this permited to obtain ε4. However, at 590 and 615 nm linearity of ε was achieved only for calculated formation degree, α4, corresponding to specie ‌Co(SCN)4‌2-, with an intercept very close to the origin. This is an evidence that the ‌CoO(SCN)4‌2- exists virtually as tetrahedra1 specie with relative1y high molar absorbtivity. The fol1owing individual εn were obtained: a) ε0 = 4.31, ε1 = 22.6, ε2 = 26.3, ε3 = 42.8 and ε4 = 50.3 cm-1.M-1 at 515 nm; b) ε0 = 0.29, ε1 = 1.3, ε2 = 3.2, ε3 3.9 and ε4 = 215 cm-1.M-1 at 590 nm; c) ε0 = 0.20, ε1 = 0.90, ε2 1.5, ε3 = 2.2 and ε4 = 294 cm-1 .m-1 at 615 nm. Speculations with the data suggest that on1y 1% of tetrahedral species are in equi1ibrium with the corresponding octahedral ones with 1, 2 and 3 thiocyanate 1igands. An extension of the study was a computer assisted simulation of the molar ratio spectrophotometric titration as well as the continuous variations method. This simulation study with real and hypothetica1 systems,was very usefu1l to show how ambiguous can be the conclusions, taken from experimental data,when the number of species are to be estimated.
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Sobre a teoria das transformações de superfícies de curvatura constante / About the theory on transformations of surfaces with constant curvatureSander, Gabriela Pereira 22 May 2009 (has links)
A teoria das transforma»ções de superfícies de curvatura constante começou, no fim do século XIX, com o trabalho [3] de A.V. Bäcklund e, em seguida, recebeu importantes contribuições por parte de diversos geômetras, entre eles, L. Bianchi e C. Guichard (veja, por exemplo, [5, 6, 7, 17]). Nessa dissertação apresentamos alguns dos mais importantes resultados desse tópico da geometria diferencial que estão relacionados às superfícies de curvatura média (ou gaussiana não nula) constante. Tais superfícies estão associadas a soluções de equações diferenciais parciais de segunda ordem e não lineares. A interpretação analítica da teoria das transformações de superfícies de curvatura constante nos capacita obter soluções dessas equações diferenciais parciais a partir de uma outra dada, mediante integração de um sistema de equações diferenciais, chamado transformação de Bäcklund. Então, os teoremas de permutabilidade fornecem uma \"fórmula de superposição\" para a construção algébrica de novas soluções / The theory on transformations of surfaces with constant curvature begins, in the late nineteen century, with the article [3] of A.V. Bäcklund and, after, received important contributions from various geometricians, among others, L. Bianchi and C. Guichard (see, for example, [5, 6, 7, 17]). In this dissertation we outline some of the most important results on the theory of surfaces of constant mean (or gaussian) curvature. Such surfaces are associated to the solutions of nonlinear partial differential equations of second order. The analytic interpretation of the theory on transformations of constant curvature surfaces provides a method of obtaining, from a given solution of these partial differential equations, a new solution of the same equation, by integrating a system of differential equations, called Bäcklund transformation. Then, the permutability theorems give a \"superposition formula\" to construct, algebraically, new solutions
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Selenoproteínas: Seril-tRNA Sintetase e as selenoproteínas do Trypanosoma brucei / Selenoproteins: Seryl-tRNA synthetase and the selenoproteins of Trypanosoma bruceiEvangelista, Jaqueline Pesciutti 02 September 2014 (has links)
O aminoácido selenocisteína (Sec) representa a principal forma biológica de selênio sendo requerida uma complexa maquinaria molecular para sua síntese e incorporação co-traducional em selenoproteínas. A Seril-tRNA sintetase (SerRS) inicia essa via, aminoacilando o Ser-tRNASec (SelC) com uma serina e também aminoacila os tRNAsSer. Sendo assim, um dos focos deste trabalho foi estudar a interação da SerRS de Trypanosoma brucei (T. brucei) com os tRNAsSer e o SelC utilizando a técnica de anisotropia de fluorescência para determinar suas constantes de dissociação. Em Kinetoplastidae, além da via de síntese de selenocisteína, há três selenoproteínas: SelT, SelK e SelTryp. No entanto, pouco se sabe a respeito das mesmas, sendo o estudo destas selenoproteínas o outro foco deste trabalho. Os fragmentos de DNA que codificam estas selenoproteínas foram subclonados em vetor de expressão pET 28a e 29a para posterior uso em células de Escherichia coli (E. coli). Para as proteínas SelK e SelTryp os ensaios de expressão apresentaram resultados insuficientes para dar continuidade aos experimentos planejados, pois o rendimento foi baixo e a purificação não foi possível. Já com a proteína SelT, devido à grande dificuldade encontrada para tornà-la solúvel, descobriu-se, no decorrer do trabalho, que tratava-se de uma proteína de membrana, ocasionando mudanças de alguns objetivos previamente propostos e consequentemente busca por novas estratégias. Conseguiu-se expressá-la na de forma solúvel e purificá-la por cromatografias. Ensaios realizados no SEC-MALLS mostraram uma estabilidade do complexo proteína-detergente. Com a TbSerRS é possível concluir que a organização de especificidade de ligação da enzima com seus ligantes se dá crescentemente: SelC>tRNASer7>tRNASer3a>tRNASer3b. E com as selenoproteínas do T. brucei faz-se necessários novas contruções para SelK e SelTryp e dar continuidade aos experimentos com a SelT tentando cristalizá-la, já que prototolo para a obtenção do complexo proteína-detergente está montado e estabilizado. / Selenocysteine (Sec) amino acid is the major biological form of selenium and requires a complex molecular machinery for its synthesis and co-translational incorporation into selenoproteins. The Seryl-tRNA synthetase (SerRS) starts this biosynthesis and matches the tRNASec (SELC) with a serine and the tRNAsSer, therefore the focus of this study is on SerRS of Trypanosoma brucei (T. brucei) and tRNAsSer and SELC interactions, with fluorescence anisotropy techinic to determinat dissociation constants. Three selenoproteins, namely SelT, SelK and SelTryp, besides the route of selenocysteine synthesis there be in Kinetoplastidae. DNA fragments that coding for these selenoproteins were subcloned in 28a and 29a to use into Escherichia coli (E. coli) cells. For Selk and SelTryp proteins, the expression protocol did not show an unsatisfactory result to continue the experiments. Many difficulties were encountered in studies with Selt protein, mainly in attempts to make it soluble. Our analyses revealed SelT was a membrane protein, therefore it could cause changes in some objectives and search for new strategies. It could be expressed and purified in cromatographis. SEC-MALLS assays showed a stability of the protein detergent complex. With TbSerRS is possible to conclude that the organization of binding specificity of the enzyme with its ligands occurs increasingly: SelC>tRNASer7>tRNASer3a>tRNASer3b. And selenoproteins in T. brucei, it is necessary for new constructions to SelK and SelTryp to continue the experiments trying to crystallizes SelT, since prototolo for obtaining the protein-detergent complex is assembled and stabilized.
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Determinação das propriedades elásticas de laminados compósitos carbono/epóxi pelo método de ultrassom por imersão. / Determination of elastic properties of carbon/epoxy composite laminates by immersion ultrasonic method.Yamashita, Dan 20 October 2016 (has links)
Este trabalho tem o objetivo de determinar as constantes elásticas de laminados compósitos de carbono/epóxi através do método não destrutivo de ultrassom, utilizando a técnica da imersão. Foram implementados dois métodos de imersão em água para a determinação das constantes elásticas. Um que utiliza o percurso na água sem a amostra como referência (FRM), e outro que utiliza o percurso com incidência normal na amostra como referência (SRM). Laminados unidirecionais e biaxiais foram ensaiados em um goniômetro com elevada precisão de movimento angular, e a aquisição de sinais feita com alta taxa de amostragem e grande resolução de amplitude. Uma análise da influência da variação da temperatura e espessura foi feita e comprovada a superioridade do método SRM sobre o FRM. A compensação da temperatura através de um par de transdutores, bem como através de um termômetro com resolução de 0.01°C foi implementada e comparada. As curvas de velocidade foram obtidas com transdutores de diferentes frequências centrais e comparadas. Foi realizada uma análise detalhada da sensibilidade das constantes elásticas com relação as velocidades em cada plano de medição, e através desta análise foram utilizados os planos mais adequados para reconstrução das constantes elásticas. Também foi verificada a polarização das ondas de cisalhamento para cada plano de medição, uma vez que é necessária a correta associação da velocidade experimental com a velocidade calculada para o procedimento de otimização. Um algoritmo de otimização foi utilizado para reconstruir as constantes elásticas dos laminados compósitos a partir da medição experimental das velocidades, onde foi avaliada a convergência utilizando a equação de Christoffel na forma implícita e explícita, para os materiais de simetria tetragonal e hexagonal. / The objective of this work is to obtain the elastic constants of carbon/epoxy composite laminates using ultrasonic non destructive testing, with immersion technique. Two immersion methods were implemented. One method uses as reference the path without sample, called fluid reference method (FRM), the second method uses the path with the specimen in normal incidence, called self-reference method (SRM). Unidirectional and biaxial laminates were tested using a goniometer with high angular resolution, and the signals were acquired with a high sample rate and amplitude resolution. Analyses of the influence of temperature and thickness variations were performed and concluded the superiority of the SRM over the FRM method. Temperature compensation using a pair of transducers and a 0.01° resolution thermometer was implemented and compared. Velocity curves were obtained and compared using transducers with different frequencies. A detailed analysis was performed to evaluate the sensitivity of the elastic constants to each velocity in different acquisition planes, and the results were used to reconstruct the elastic constants in the planes/velocities which they were most sensible to. As the correct association of each experimental velocity with the calculated velocities from Christoffel\'s equation is necessary, an analysis of the polarization mode of each velocity in the acquisition planes was also performed. An optimization algorithm was used to reconstruct the elastic constants of composite laminates from experimental velocities. Its convergence was evaluated for the implicit and explicit form of Christoffel\'s equation, and for materials with tetragonal and hexagonal symmetry.
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Medidas dielétricas em cristal de KCN a ultrabaixas freqüências / Dielectric measurements of KCN crystal at ultra-low frequenciesZiemath, Ervino Carlos 15 October 1985 (has links)
Realizamos medidas dielétricas a baixas freqüências (10-2-40Hz) em cristais de KCN empregando uma ponte de ultra-baixas freqüências, bem como a altas freqüências (50-104 Hz) empregando uma ponte de capacitância comercial (General Radio). As curvas de perda dielétrica mostraram um bom ajuste entre altas e baixas freqüências. Obtivemos picos de perda dielétrica num intervalo de cinco décadas e entre 53 e 78K. Os picos destas curvas foram ajustados segundo uma equação de Arrhenius, e obtivemos uma energia de ativação de 0,148 eV e um tempo de relaxação característico de 6,53 x 10-15s para os dipolos CN-. Para temperaturas entre 53 e 59K observamos o aparecimento gradual de um segundo pico de perdas de 25Hz. Sua origem ainda não é conhecida, mas isto sugere que o cristal de KCN pode apresentar propriedades de um dielétrico composto, com dois mecanismos de relaxação distintos. / Dielectric measurements were performed at low frequencies (10-2- 40Hz) with an ultra-low frequency bridge in KCN crystals , as well as at high frequencies (50-10-4 Hz) employing a commercial capacitance bridge (General Radio). The dielectric loss curves show a good adjustment between the high and low frequencies. We obtain dielectric loss peaks in a window of five decades and in the range of 53 and 78 K. The peaks of these curves were fitted with an Arrhenius expression giving for the CN- dipoles an activation energy of 0,148eV and an attempt relaxation time of 6,53x10-15. At temperatures between 53 and 59K we observed the gradual appearing of a second loss peak for frequency of 25Hz. Its origin is not yet known butt his suggestt that the KCN, crystal may present compound dielectric properties , with - two distinct relaxation mechanisms.
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Some new results on hyperbolic gauss curvature flows. / CUHK electronic theses & dissertations collectionJanuary 2011 (has links)
Wo, Weifeng. / Thesis (Ph.D.)--Chinese University of Hong Kong, 2011. / Includes bibliographical references (leaves 99-102). / Electronic reproduction. Hong Kong : Chinese University of Hong Kong, [2012] System requirements: Adobe Acrobat Reader. Available via World Wide Web. / Abstract also in Chinese.
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Isometric immersions of complete surfaces with non-positive curvature.January 2000 (has links)
by Fan Xuqian. / Thesis (M.Phil.)--Chinese University of Hong Kong, 2000. / Includes bibliographical references (leaves 99-100). / Abstracts in English and Chinese. / Chapter 1 --- Introduction --- p.5 / Chapter 2 --- The Theorem of Efimov --- p.7 / Chapter 2.1 --- The Idea of the Proof of the Efimov's Theorem --- p.8 / Chapter 2.2 --- Proof of the Efimov's Main Lemma --- p.12 / Chapter 2.3 --- Proof of Lemma 2.3 --- p.48 / Chapter 2.4 --- Proof of Lemma 2.4 --- p.52 / Chapter 3 --- Isometric Immersion into R3 of Complete Surfaces with Negative Curvature --- p.62 / Chapter 3.1 --- The Sketch of the Proof of Theorem 3.1 --- p.66 / Chapter 3.2 --- Proof of Lemma 3.4 --- p.75 / Chapter 3.3 --- Proof of Lemma 3.5 --- p.76 / Chapter 3.4 --- Proof of Lemma 3.6 --- p.86 / Chapter 3.5 --- Proof of Lemma 3.7 --- p.89 / Chapter 3.6 --- The Geometric Properties of the Immersion --- p.95
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On the existence and nonexistence of capillary surfaces.January 1998 (has links)
by Ho Wing Kin. / Thesis submitted in: July 1997. / Thesis (M.Phil.)--Chinese University of Hong Kong, 1998. / Includes bibliographical references (leaves 89-92). / Chapter 1 --- Introduction --- p.5 / Chapter 1.1 --- The Euler-Lagrange Equation for Capillary Surfaces --- p.6 / Chapter 1.2 --- The Capillary Tube --- p.12 / Chapter 2 --- Comparison Principles --- p.16 / Chapter 2.1 --- The General Comparison Principle --- p.16 / Chapter 2.2 --- Applications --- p.24 / Chapter 3 --- Existence Criteria --- p.30 / Chapter 3.1 --- Necessary Conditions --- p.31 / Chapter 3.2 --- Sufficient Conditions --- p.35 / Chapter 4 --- Uniqueness --- p.53 / Chapter 4.1 --- General Bounded Domains Case --- p.53 / Chapter 4.2 --- Infinite Strip Case --- p.56 / Chapter 5 --- Gradient Estimate of Surfaces of Constant Mean Curvature --- p.66 / Chapter 5.1 --- The Gradient Estimate --- p.67 / Chapter 5.2 --- Behavior as R→ 1 --- p.70 / Chapter 5.3 --- Existence of the Comparison Surfaces --- p.76 / Chapter 5.4 --- Ro is Best Possible --- p.82 / Appendix Mean Curvature --- p.85
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O poder ecológico: uma introdução à história da cocaína na cidade de Benjamin Constant / Lo pouvoir écologique: une introdution l histoire de la cocaïne dans la ville de Benjamin ConstantMorais, Ricardo Barbosa 18 March 2014 (has links)
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Previous issue date: 2014-03-18 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado do Amazonas / La thèse parle de l histoire de la cocaïne dans la ville de Benjamin Constant (Brésil, État de l Amazonas) ; il y est question de la manifestation du pouvoir écologique qui est en rapport avec la politique de la cocaïne et aussi celles de la discipline et de la biopolotique. Les trois modalités de pouvoir sont attachés les uns aux autres dans le quadre d une politique planetaire des ressources naturelles, appellée gouvernementalité de l Amazonie. Celle-ci représente un nouveau sujet historique sous la forme d un pouvoir global, agissant surtout dans la dimention planetaire de la politique avec la prétention de controler et regulamenter l humannité mediant la raison écologique. Cette raison, elle s est été constituée au cours des processus d extension et d occupation des économies du cautchouc, du bois et de la cocaïne. Associées aux formes globale et locaux, ces régimes ont dessiné une politique mondiale de l environnement, conduite par des brésiliens, des colombiens et péruviens, parmi d autres, desquels les actes ont impact sur les villes de Benjamin Constant et Tabatinga, au Brésil, et Leticia, en Colombie. Ces villes sont vues comme dispositifs de l État ayant pour fonction de donner à l exploitation de la Coca un caractére institutionel. Avec le trafique, on fait les exchanges de l Amazonie au marché international de drogues. Sur les territoires Solimoes-Maranon, Içá-Putumaio, Japura-Caqueta et, au plus recent, le Val du Javari et le territoire de Loretto, les plantations de Coca avance vers l Amazonie brésilienne. À cause de cela, les huttes de farine du manioc se sont tournées en laboratoire de pate de cocaïne. En contrepartie, les taux de criminalité associées au trafique sont plus baisses que celles de la violence contre les femmes, dans la région, et aussi moindre que celles des cambriolages et des vols et mêmes celles des attaques à main levée. À propos des tendances de la criminalité, tout mène à croire que depuis des années 1980 le plus marqué parmi des périodes aux années 2003-2013, il est en train d avoir une espèce de banalisation de l usage de la cocaïne, ce que n explique plus la dépendance chimique, crée, au passé, par le pouvoir des disciplines et des biopolotiques. La banalisation de la cocaïne est corrélatif au désenchantement du monde, de l appareil policier-pénal et de la législation de la drogue / A presente tese trata da manifestação do poder na história da cocaína na cidade de Benjamin Constant, marca pela manifestação do poder ecológico relacionado à política da matéria-prima da cocaína, em conjunto com a política da disciplina e da biopolítica. Os três tipos de poder estão correlacionados em torno de uma política planetária dos recursos da Amazônia, chamada de governamentalidade da natureza, que representa um novo sujeito histórico na forma de um poder global, com predominância para a política planetária com pretensões de controlar e regular a humanidade através da racionalidade ecológica, constituída no processo de expansão e ocupação da economia da borracha, da madeira e da cocaína, correlacionada com as formas do global e com as formas do local, formatou-se em uma política ambiental mundial, através da presença do que podemos chamar de brasileiros, colombianos e peruanos entre outros, com incidência para a realidade da cidade de Benjamim Constant e com os fluxos com Letícia e Tabatinga. A institucionalização dessas cidades pelo dispositivo do Estado é correlata à institucionalização do extrativismo de coca cujo tráfico faz o intercâmbio entre a cocaína amazônica e o mercado internacional das drogas. O território Solimões-Marañon, Içá-Putumaio e o Japurá-Caquetá, mais recente o Vale do Javari e o território de Loreto a plantação da coca avança em direção da Amazônia brasileira, transformando casas de farinha em laboratório de pasta de cocaína, em contra partida, o índice do crime de tráfico de cocaína local está abaixo da violência contra a mulher, abaixo da soma dos roubos e dos furtos e perdendo forças para o assalto à mão-armada, tendência da criminalidade recente, pelo que tudo indica dos anos 80, período áureo, aos anos 2009-2013 está havendo uma banalização da cocaína, que não responde pela dependência química, outrora criada pelo poder das disciplinas e das biopolíticas. A banalização da cocaína é um correlato do desencantamento do mundo do aparelho policial-penal e da legislação dos tóxicos
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Studying low frequency vibrational modes using ultrafast techniquesHibberd, Morgan January 2017 (has links)
In this thesis, I report on the investigation of the low frequency vibrational modes in a number of different systems using ultrafast spectroscopic techniques. These consist of biological systems, including the enzyme, morphinone reductase (MR) and the related biomolecules, riboflavin (Rb) and flavin mononucleotide (FMN), as well as non-biological systems, including the semiconductor gallium nitride (GaN) and gold nanoparticles (Au NPs). The term low frequency refers to terahertz (THz) frequencies, where vibrational modes exist at the molecular level, with molecular rotations, lattice vibrations and inter- and intra-molecular vibrations occurring in the THz spectral range. These vibrational modes occur on sub-picosecond timescales and therefore ultrafast techniques utilising femtosecond laser pulses provide a means of studying these modes, and are employed throughout this thesis. The two ultrafast techniques of transient absorption (TA) spectroscopy and terahertz time-domain spectroscopy (THz-TDS) were used. Firstly, a high-repetition rate transient absorption (HRRTA) spectrometer was commissioned to perform pump-probe measurements with an ultraviolet pump and broadband visible probe. The performance of the HRRTA spectrometer was benchmarked using Au NPs and used to investigate the existence of a promoting vibration in MR contributing to the catalysis process, predicted to occur at THz frequencies. Weak oscillations were detected in the charge-transfer absorption band of MR bound to the non-reactive cofactor 1,4,5,6-tetra-hydro-nicotinamide adenine dinucleotide (NADH4), with a frequency of approximately 1.5 THz and provide evidence of the first direct observation of a promoting vibration in an enzyme. To complement the TA measurements, THz-TDS was also used to obtain direct measurements of the absorption at THz frequencies. Due to the challenge of studying water-based biological samples, an initial investigation was performed on a wurtzite GaN wafer, which exhibited optical phonon modes in the THz frequency range that were found to determine the dielectric response of the semi-insulating semiconductor wafer. Use of a non-polar m-plane wafer allowed the anisotropic nature to be observed and values of 9.22 ± 0.02 and 10.32 ± 0.03 for the static dielectric constants were obtained for the THz electric field polarised both perpendicular and parallel to the c-axis of the wurtzite GaN wafer, respectively. Finally, biological studies using THz-TDS were performed with measurements on Rb pellets and films revealing vibrational modes in the THz region. The sharp absorption features were not observed in FMN, despite a small difference in molecular content from Rb, and dehydration was required to reveal small amplitude absorption features. Final measurements on MR and MR-NADH4 films were carried out and evidence of absorption features in the THz frequency range were observed, however further work is required to determine the precise origin of these features.
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