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Complexos de zinco(II) contendo ligantes hidrotris(pirazolil)borato altamente impedidos : síntese, reatividade e estrutura no estado sólido

Klitzke, Joice Sandra January 2009 (has links)
A química de coordenação e reatividade dos complexos de zinco(II) contendo ligantes mono aniônicos hidrotris(pirazolil)borato substituídos por grupos 3,3,3 - mesitil (TpMs) e 3,3,5 - mesitil (TpMs*) foram investigadas. A metátese dos sais Tl[TpMs] ou Tl[TpMs*] com ZnCl2, ZnEt2, e Zn(OAc)2 permitiu a formação dos compostos correspondentes puros TpMsZnCl, TpMsZnEt, TpMs*ZnEt e TpMsZnOAc. O composto TpMs*ZnEt, lentamente, desproporcionou-se em solução de benzeno para produzir o complexo bis(ligante) (k²-TpMs*)2Zn. Alternativamente, o complexo TpMsZnOAc, como também TpMsZnOCOPh e [TpMs*ZnOAc]2 foram preparados por acidólise dos complexos análogos TpMsZnEt e TpMs*ZnEt com o correspondente ácido carboxílico. Não foi observada reação entre TpMsZnEt e TpMs*ZnEt com os álcoois (ROH; R = Me, Et, iPr, Bn), enquanto que as reações de metátese de Tl[TpMs] com ZnEt(OR) levaram à formação do complexo TpMsZnEt, ao invés do complexo desejado zinco-alcóxido. Compostos TpMsZnCl, TpMsZnEt, TpMs*ZnEt, TpMsZnOAc, TpMsZnOCOPh, [TpMs*ZnOAc]2 foram caracterizados por análise elementar, espectroscopia de RMN de ¹H e ¹³C, e TpMsZnCl, TpMsZnEt, TpMsZnOAc, (k²-TpMs*)2Zn e [TpMs*ZnOAc]2 por estudos de difração de raio-X. Os compostos TpMsZnCl, TpMsZnEt, TpMsZnOAc e (k²-TpMs*)2Zn adotaram uma estrutura monomérica no estado sólido enquanto que o composto [TpMs*ZnOAc]2 existe como um dímero em ponte anti-sin por grupos acetato. O complexo (k2-TpMs*)2Zn é tetracoordenado, representando um raro modo de coordenação bidentado dos ligantes TpMs*. Os resultados foram racionalizados em termos da restrição estérea, que envolve o átomo de zinco, causada pelos ligantes TpMs e TpMs*. / The coordination chemistry and reactivity of zinc(II) complexes supported by monoanionic hydrotris(pyrazolyl)borate ligands substituted by 3,3,3-mesityl groups (TpMs) and 3,3,5-mesityl groups (TpMs*) have been investigated. Salt metathesis of ZnCl2, ZnEt2, and Zn(OAc)2 with Tl[TpMs] or Tl[TpMs*] cleanly afforded the corresponding compounds TpMsZnCl, TpMsZnEt, TpMs*ZnEt and TpMsZnOAc. Compound TpMs*ZnEt slowly disproportionates in benzene solution to afford the bis(ligand) complex (k²-TpMs*)2Zn. Acetate complex TpMsZnOAc as well as TpMsZnOCOPh and [TpMs*ZnOAc]2 were alternatively prepared by acidolysis of the parent ethyl complexes with the corresponding carboxylic acid. No reaction was observed between TpMsZnEt and TpMs*ZnEt and alcohols (ROH; R = Me, Et, iPr, Bn), while salt metathesis reactions of ZnEt(OR) with Tl[TpMs] led to TpMsZnEt instead of the desired zincalkoxide complex. Compounds TpMsZnCl, TpMsZnEt, TpMs*ZnEt, TpMsZnOAc, TpMsZnOCOPh, [TpMs*ZnOAc]2 were characterized by elemental analysis, ¹H and ¹³C NMR spectroscopy, as well as by X-ray diffraction studies for TpMsZnCl, TpMsZnEt, TpMsZnOAc, (k²-TpMs*)2Zn and [TpMs*ZnOAc]2. The former compounds adopt a monomeric structure in the solid state while [TpMs*ZnOAc]2 exists as an anti-syn bridged acetate dimer. Complex (k2-TpMs*)2Zn is fourcoordinated, featuring a rare bidentate coordination mode of the TpMs* ligands. The results are rationalized in terms of the variable steric constraint around the zinc atom provided by the TpMs and TpMs* ligands.
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Influência da equoterapia na força muscular respiratória e coordenação motora global em indivíduos com síndrome de down no Distrito Federal

Costa, Valéria Sovat de Freitas 30 July 2012 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Educação Física, Programa de Pós-Graduação Stricto-Sensu em Educação Física, 2012. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2013-01-24T11:17:42Z No. of bitstreams: 1 2012_ValeriaSovatdeFreitasCosta.pdf: 7065685 bytes, checksum: bb8fd7314b67fef363ccb8cc726d1019 (MD5) / Approved for entry into archive by Luanna Maia(luanna@bce.unb.br) on 2013-01-28T12:37:56Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_ValeriaSovatdeFreitasCosta.pdf: 7065685 bytes, checksum: bb8fd7314b67fef363ccb8cc726d1019 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-01-28T12:37:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_ValeriaSovatdeFreitasCosta.pdf: 7065685 bytes, checksum: bb8fd7314b67fef363ccb8cc726d1019 (MD5) / Introdução: A Síndrome de Down (SD), de todas as síndromes genéticas é a mais comum. Os indivíduos portadores podem apresentar um atraso no desenvolvimento motor e uma redução da força muscular respiratória principalmente devido a hipotonia, característica comum nessa população. Objetivo: Analisar os efeitos de um programa de Equoterapia sobre as variáveis de coordenação motora global e força muscular respiratória em indivíduos com SD de ambos os gêneros e comparar indivíduos com a mesma síndrome que não praticam Equoterapia. Material e Métodos: participaram do estudo 41 indivíduos sendo 20 que praticavam Equoterapia (GE) e 21 que não praticavam Equoterapia (GC). Utilizou-se o teste KTK (Körperkoordinations test für Kinder) composto por quatro tarefas: Equilíbrio sobre traves, Salto monopedal, Salto lateral e Transferência sobre plataforma para análise de coordenação motora para indivíduos e a manovacuometria para aferição da força muscular respiratória. Resultados: Os indivíduos que praticam Equoterapia apresentaram melhores resultados na coordenação motora global, com diferença significativa, assim como na força muscular respiratória tanto inspiratória (PiMáx) como expiratória (PeMáx), embora para essas variáveis não tenha havido diferença significativa. No GE, 5% apresentaram coordenação motora alta, 40% coordenação motora boa e 55% coordenação motora normal, já no GC, apenas 10% apresentaram coordenação motora boa e 90% coordenação motora normal. Conclusão: Como resultado nessa amostra observa-se que a equoterapia apresenta benefícios de melhora na coordenação motora global (significativa) e na força muscular respiratória de indivíduos com SD e as mais novas tiveram os melhores resultados. Especificamente nas tarefas como a trave de equilíbrio, salto monopedal e salto lateral, além da coordenação motora global, houve forte relação com o tempo de execução de equoterapia, quanto maior o tempo de prática melhor os resultados. Nenhum indivíduo do estudo apresentou perturbação ou insuficiência na coordenação motora global. ________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Introduction: Down syndrome (DS) of all genetic syndromes is the most common. Individuals may present patients with a delay in motor development and a reduction in respiratory muscle strength mainly due to hypotonia, a common characteristic in this population. Objective: To analyze the effects of riding therapy program on motor coordination of global variables and respiratory muscle strength in individuals with DS of both genders and to compare individuals with the same syndrome who do not Hippotherapy. Material and Methods: 41 subjects participated in the study with 20 practicing Hippotherapy (GE) and 21 who did not practice Hippotherapy (GC). We used the test KTK (Körperkoordinations test für Kinder) consists of four tasks: walking backwards, moving sideways, hopping for height and jumping sideways for analysis of motor coordination for individuals and manometer for measurement of respiratory muscle strength. Results: Individuals who practice riding therapy showed better results in the overall coordination, with a significant difference, as well as respiratory muscle strength in both inspiratory (MIP) and expiratory (MEP), although for these variables there was no significant difference. At GE, 5% had high motor coordination, motor coordination, 40% good and 55% normal motor coordination, as in the GC, only 10% had good motor coordination and motor skills 90% normal. Conclusion: As a result this sample shows that the benefits of equine therapy has improved overall coordination (significant) and respiratory muscle strength in individuals with DS and the youngest had the best results. Specifically on tasks such as balance beam, jump and jump monopedal side, besides the overall coordination, there was a strong relationship with the runtime of hippotherapy, the longer the better practical results. No individual study showed disruption or failure in global coordination.
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Coordenação de curso de graduação : das políticas públicas à gestão institucional

Fernandes, Rosana César de Arruda 29 November 2012 (has links)
Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Educação, Programa de Pós-Graduação em Educação, 2012. / Submitted by Ricardo Tavares (ricardosoares@bce.unb.br) on 2013-06-13T22:45:54Z No. of bitstreams: 1 2012_RosanaCésardeArrudaFernanades.pdf: 1833720 bytes, checksum: 431de9c4de87380edc705cffffca64ef (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2013-06-14T18:14:46Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_RosanaCésardeArrudaFernanades.pdf: 1833720 bytes, checksum: 431de9c4de87380edc705cffffca64ef (MD5) / Made available in DSpace on 2013-06-14T18:14:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_RosanaCésardeArrudaFernanades.pdf: 1833720 bytes, checksum: 431de9c4de87380edc705cffffca64ef (MD5) / A presente tese analisou a configuração da coordenação de curso de graduação e as repercussões para o trabalho pedagógico. O estudo pautou-se nas reflexões sobre o contexto da educação superior e as políticas para os cursos de graduação, supervisão escolar, coordenação pedagógica e de curso, gestão das instituições educacionais, colegiados, Núcleos Docentes Estruturantes, formação para a gestão na instituição superior. A metodologia utilizada privilegiou a abordagem qualitativa e os procedimentos e instrumentos utilizados para o levantamento de dados foram: análise documental, entrevista narrativa, grupo de discussão e observação. A pesquisa foi realizada em três instituições de educação superior - centro universitário, universidade privada e universidade pública - localizadas no Distrito Federal. Para a realização desta pesquisa busquei a fundamentação nos seguintes estudiosos: Aguiar (1981); Anastasiou (2009); Chauí (2000); Bourdieu (2003); Chiavenato (1979); Cunha, M.I. (2006); Cunha, L.A. (1980); Dourado (2009); Enguita (1991); Freitas (2002); Fullan e Hargreaves (2006); Isaia (2006); Libâneo (2008); Lima, J.A. (2002); Lima, L.C. (1996. 2011); Mendonça (2000); Nóvoa (1992); Pimenta e Anastasiou (2005); Porto (2000); Sander (2007); Santos (1997, 2010); Sguissardi (2009); Silva Júnior (2007); Tardif e Lessard (2005); Vasquez (19967); Veiga (1995, 1998 e 2011); Vitor Paro (2010); Zabalza (2004); entre outros. O estudo possibilitou destacar aspectos relevantes da coordenação de curso, como coordenação na lógica da ordenação que gera o trabalho pedagógico solitário, intensificado e invisível. Na lógica da coordenação que tem como possibilidade o desenvolvimento do trabalho pedagógico solidário e emancipador em busca de ações inovadoras nos cursos. As reflexões e sinalizações desta pesquisa pretendem contribuir para o engajamento de todos na constituição da coordenação de curso de graduação, como espaço e tempo de construção do trabalho colaborativo de docente, e para a organização do trabalho pedagógico dos cursos. _________________________________________________________________________________ ABSTRACT / This thesis examined the structure of coordination of the undergraduate course and its repercussions on pedagogical work. It focused on the reflections on the context of higher education and the policies for undergraduate courses, school supervision, pedagogical and course coordination, management of educational institutions, collegiates, Course Advisory Boards and education for the management in college. The methodology used the qualitative approach and the procedures and tools used for gathering data were: documental analysis, narrative interview, and discussion and observation group. The research was conducted at three different tertiary educational institutions: university center, private university and public university in the Federal District of Brazil. In order to conduct this research, I based my theoretical foundation on the following theorists: Aguiar (1981); Anastasiou (2009); Chauí (2000); Bourdieu (2003); Chiavenato (1979); Cunha, M.I. (2006); Cunha, L.A. (1980); Dourado (2009); Enguita (1991); Freitas (2002); Fullan & Hargreaves (2006); Isaia (2006); Libâneo (2008); Lima, J.A. (2002); Lima, L.C. (1996. 2011); Mendonça (2000); Nóvoa (1992); Pimenta & Anastasiou (2005); Porto (2000); Sander (2007); Santos (1997, 2010); Sguissardi (2009); Silva Júnior (2007); Tardif & Lessard (2005); Vasquez (19967); Veiga (1995, 1998 & 2011); Vitor Paro (2010); Zabalza (2004), among others. This study allowed highlighting relevant aspects of course coordination, such as ordination-based coordination which generates the solitary, intensified and invisible pedagogical work. In the logic of coordination, it has the possibility of developing the solidary and emancipative pedagogical work in search for innovative actions within the courses. The reflections and findings of this research intend to contribute to commitment of all parties in the constitution of coordination of undergraduate course as a place and time of construction of collaborative work of the teaching staff and for the organization of pedagogical work of the courses. __________________________________________________________________________________ RESUMEN / En esta tesis se analiza la configuración de la coordinación del curso de graduación y las repercusiones para la labor pedagógica. La pauta del estudio de seguimiento en las reflexiones sobre el contexto de las políticas de educación terciaria y los cursos para la graduación, la supervisión escolar, la coordinación y la gestión pedagógica en curso, de las instituciones educativas y las juntas de la Facultad, formación para la gestión en mayor institución. La metodología a favor del enfoque cualitativo y los procedimientos e instrumentos utilizados para la recolección de datos fueron el análisis documental, entrevista narrativa, grupos de discusión y observación. La investigación se realizó en tres instituciones de educación superior -centro universitario, universidad privada y pública- ubicado en el Distrito Federal. Para la realización de esta investigación he buscado la motivación de los escolares siguientes: Aguiar (1981); Anastasiou (2009); Chauí (2000), Bourdieu (2003), Chiavenato (1979); Cunha, M.I. (2006), Cunha, LA (1980), Oro (2009); Enguita (1991); Freitas (2002), Hargreaves y Fullan (2006); Isaia (2006); Libâneo (2008), Lima, J.A. (2002); Lima, L.C. (1996, 2011).; Mendonça (2000); Nóvoa (1992); Pimienta y Anastasiou (2005); Porto (2000); Sander (2007); Santos (1997, 2010); Sguissardi (2009); Silva Júnior (2007); Tardif y Lessard (2005); Vásquez (1997); Veiga (1995, 1998 y 2011); Vitor Paro (2010); Zabalza (2004); entre otros.El estudio posibilitó destacar aspectos relevantes de la coordinación del curso, como coordinación en la lógica de la ordenación que genera el trabajo pedagógico solitario, intensificado e invisible. En la lógica de la coordinación que tiene como posibilidad el desarrollo del trabajo pedagógico solidario y emancipador en busca de acciones innovadoras en los cursos. Las reflexiones y señalizaciones de esta investigación pretenden contribuir para la participación de todos en la constitución de la coordinación del curso de graduación, como el espacio y el tiempo de construcción de la obra en colaboración de la enseñanza y la organización de los cursos pedagógicos.
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Desempenho motor de crianças com desordem coordenativa desenvolvimental : um estudo interventivo e associativo

Zanella, Larissa Wagner January 2014 (has links)
Introdução: na atualidade observa-se a carência de pesquisas de caráter interventivo com o fim de investigar como os programas intervenções podem influenciar os processos de desenvolvimento e aprimoramento das habilidades motoras especificamente quando os atrasos são detectados. Ainda mais, necessita investigar crianças com Desordem Coordenativa Desenvolvimental inseridas em programas interventivos para compreender como estes programas influenciam o desenvolvimento destas crianças. Objetivos: Artigo (1) (a) investigar as características motoras e cognitivas apresentadas pelas crianças com DCD; (b) os possíveis fatores que afetam o atraso motor; (c) as possíveis consequências da DCD no desenvolvimento das crianças; e (d) propor considerações para a prática motora destas crianças em aulas de educação física; Artigo (2) investigar o impacto de uma intervenção motora no desempenho motor de crianças com pDCD, em risco de DCD e com desenvolvimento típico; Artigo (3) (a) verificar se há diferenças significativas no desempenho motor e nas atividades cotidianas de crianças com pDCD, risco de DCD e desenvolvimento típico; (b) verificar a existência de mudanças nas categorias de desempenho motor das crianças com pDCD, risco de DCD e desenvolvimento típico; (c) investigar o desempenho escolar das crianças com pDCD; Artigo (4) investigar as associações entre o desempenho motor, o estado nutricional, a idade, o sexo e atividades cotidianas de crianças com pDCD, risco de DCD e desenvolvimento típico antes e após uma intervenção implementada com o Clima Motivacional para Maestria. Métodos: este estudo caracteriza-se como um estudo associativo e comparativo do tipo quase-experimental. Participaram 48 crianças, sendo que, 24 crianças pertenciam ao grupo interventivo e 24 crianças pertenciam ao grupo contole (12 meninas e 12 meninos em cada grupo). Todas as crianças do grupo interventivo e controle foram avaliadas com os testes: TGMD-2, MABC-2 e BOT-2 para o desempenho motor; os responsáveis responderam o questionário check-list do MABC-2 para as atividades cotidianas e o questionário ABEP para classificação econômica das famílias; o IMC com CDC (Center of Desease Control) e a circunferência abdominal para estado nutricional; o TDE foi utilizado para avaliar o desempenho escolar das crianças com pDCD. A intervenção motora foi implementada com o Clima de Motivação para Maestria, através da estrutura TARGET. Utilizou-se os procedimentos estatísticos de General Linear Model, Post-hoc Test, tamanho do efeito teste “d de Cohen”; correlações de Pearson e regressão backward. Foram considerados resultados significantes p<0,05. Resultados: Artigo (1) crianças com DCD apresentam dificuldades motoras relacionadas às habilidades motoras amplas e/ou finas e de equilíbrio; dificuldades cognitivas que afetam o desempenho escolar. Artigo (2) os resultados evidenciaram impacto da intervenção motora no desempenho motor de crianças com pDCD, risco de DCD e desenvolvimento típico; Artigo (3) houve mudança de categoria no desempenho motor das crianças com pDCD, risco de DCD e desenvolvimento típico da pré- para a pós-intervenção; Artigo (4) houveram associações significativas entre o desempenho motor e idade, IMC, sexo, atividades cotidianas antes e após a participação de uma intervenção motora implementada com o Clima de Motivação para Maestria. Discussão: a intervenção motora fundamentada com o clima de motivação orientado para a maestria oferece ganhos motores para crianças com pDCD, risco de DCD e desenvolvimento típico reforçando a literatura acerca da desordem. As mudanças de categoria motora das crianças com pDCD, risco de DCD e desenvolvimento típico após a participação da intervenção motora inferem que o ambiente e as oportunidades oferecidas às crianças conduzem a um melhor desempenho motor. Os fatores de influência do desempenho motor são modificados após a participação de uma intervenção motora. O estado nutricional e a idade que poderiam influenciar o desempenho motor de crianças com pDCD são desconsiderados; e as diferenças entre meninos e meninas e as atividades cotidianas apresentam maior influência sobre o desempenho motor de crianças típicas.
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Contribuição à implementação da coordenação modular da construção no Brasil

Baldauf, Alexandra Staudt Follmann January 2004 (has links)
A Coordenação Modular pode ser entendida como a ordenação dos espaços na construção civil. Surgiu entre a Primeira (1914-1918) e a Segunda (1939-1945) Guerras Mundiais e contribuiu de forma fundamental na reconstrução de edificações residenciais nos países destruídos pela guerra, principalmente na Alemanha, em função da rapidez e da redução de custos proporcionadas pela sua utilização. A partir de então, muitos estudos surgiram, aprofundando o assunto e mostrando os imensos benefícios que a Coordenação Modular trouxe para a racionalização e a industrialização na construção civil em um grande número de países, sendo amplamente difundida e, hoje se sabe, utilizada. O Brasil foi um dos pioneiros, em nível mundial, a aprovar uma norma de Coordenação Modular, a NB-25R, em 1950, tendo os anos 70 e início dos 80 tomados por seus conceitos e estudos a respeito. Apesar disso, poucos objetivos foram alcançados mesmo com toda a promoção para a racionalização da construção. As atuais preocupações com as questões ambientais, de produtividade e de redução de custos no setor são aliados para uma retomada dos estudos de Coordenação Modular, que se mostra como um fator fundamental para que se traga à construção civil os benefícios que a industrialização trouxe a outros setores industriais. Foi realizado um levantamento histórico, em que são abordadas as questões relativas ao uso do módulo na arquitetura e sua evolução até a Coordenação Modular, os princípios e conceitos mais importantes de sua teoria e as ações realizadas em favor de sua implantação no Brasil As últimas ações identificadas foram as normas publicadas em 1982, pouco antes do fechamento do Banco Nacional da Habitação, até então o principal incentivador da Coordenação Modular. Em seguida a esse hiato de duas décadas em que ficou praticamente esquecida, estudou-se a situação atual da indústria da construção civil sob alguns aspectos e partiu-se em busca do que pode ser feito para a implementação da Coordenação Modular no país. Chegou-se à conclusão de que, apesar dos entraves existentes, o Programa Brasileiro de Produtividade e Qualidade no Habitat (PBQP-H) mostra-se como um instrumento propício para essa implementação, pois, além de contar com o suporte estatal, tem influência sobre todos os intervenientes da cadeia produtiva.
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NOVAS REDES DE COORDENAÇÃO COM ÍONS LANTANÍDEOS: SÍNTESES IN SITU, EFEITO DO SUBSTITUINTE E PROPRIEDADES ESPECTROSCÓPICAS

Oliveira, Cristiane Kelly 31 January 2012 (has links)
Submitted by Etelvina Domingos (etelvina.domingos@ufpe.br) on 2015-03-10T19:57:43Z No. of bitstreams: 2 TESE Cristiane Kelly de Oliveira.pdf: 8869378 bytes, checksum: 99b930234c760afbc84a33f6b56008d6 (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-10T19:57:43Z (GMT). No. of bitstreams: 2 TESE Cristiane Kelly de Oliveira.pdf: 8869378 bytes, checksum: 99b930234c760afbc84a33f6b56008d6 (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Previous issue date: 2012 / CNPq INAMI RENAMI PRONEX/FACEPE/CNPq / Compostos e redes de coordenação com íons lantanídeos são importantes em Química e Materiais devido a suas propriedades ópticas, magnéticas e catalíticas. Realizamos a síntese, determinação estrutural por raios-X, caracterização e estudo espectroscópico de 18 compostos e redes de coordenação ou MOFs (metal-organic frameworks), dos quais 14 são inéditos, obtidos com Eu3+, Tb3+ e Gd3+, a partir dos ligantes: ácido fumárico, ácido 2-(metiltio)benzóico, ácido 4-(metiltio)benzóico e ácido 2-(metilsulfinil)benzóico. Os compostos e MOFs foram classificados em: grupo 1- MOFs obtidas a partir do ácido fumárico sob condições hidrotermais; grupo 2- compostos e redes obtidas a partir dos ácidos 2- e 4-(metiltio)benzóico na temperatura ambiente; e grupo 3- MOFs obtidas a partir do ácido 2-(metilsulfinil)benzóico sob condições hidrotermais com variação de temperatura. Para o grupo 1 realizamos estudos inéditos para a identificação de intermediários reativos e elucidação da formação de ligante oxalato in situ, uma vez que foi observada que a formação das MOFs [Ln2(Fum)3(H2O)4×3H2O]n ou [Ln2(Fum)2(Ox)4(H2O)4×4H2O]n depende do meio e das condições reacionais. Demonstramos que o intermediário reativo responsável pela formação da rede [Ln2(Fum)3(H2O)4×3H2O]n é o hidróxido de lantanídeo. Na formação das MOFs [Ln2(Fum)2(Ox)4(H2O)4×4H2O]n demonstramos a necessidade de tratamento hidrotérmico, da presença de lantanídeo trivalente e de agente oxidante (nitrato ou hipoclorito) para a formação in situ do oxalato a partir do ácido fumárico. Além disso, investigamos a utilização da rede [Eu2(Fum)3(H2O)4×3H2O]n como catalisador em reação de alilação de nitrobenzaldeído com aliltrifluoroborato de potássio, em que constatamos a sua eficiência e reciclabilidade. Para o grupo 2 estudamos a influência da posição do substituinte (-SCH3) nas estruturas dos compostos e redes formadas. Obtivemos estruturas poliméricas com o ligante o-substituído e diméricas para o psubstituído. Com o sistema p-substituído, sintetizamos dímeros heteronucleares (Tb3+- Eu3+), em que os estudos de luminescência sugerem a existência de transferência de energia Tb3+® Eu3+. Estudamos ainda no grupo 3 a influência da variação de temperatura (95°C e 120°C) na obtenção de novas estruturas, sendo evidenciadas diferenças nos parâmetros de rede e orientação do ligante, o ácido 2- (metilsulfinil)benzóico). Comparamos as propriedades fotofísicas das redes com substituinte sulfeto (-SCH3 do grupo 2) com aquelas das MOFs contendo sulfóxido (- S(O)CH3 do grupo 3) e constatamos que a troca do grupo sulfeto pelo grupo sulfóxido diminui a luminescência tanto do íon térbio quanto do íon európio. Em relação a estrutura, nos dois grupos (2 e 3) redes de coordenação são obtidas, sendo que o sulfóxido permitiu a formação de uma rede bidimensional, enquanto com o grupo sulfeto foi obtido uma rede unidimensional.
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Redes de coordenação: novos sistemas carreadores de fármacos

CUNHA, Denise Paula da 31 January 2009 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T15:49:15Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2051_1.pdf: 8092045 bytes, checksum: 8577d67df344268f1c0c079e1d25d53a (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2009 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / O câncer é uma das doenças que mais atinge a população mundial. Seu tratamento geralmente é invasivo, oneroso e extremamente tóxico ao paciente. A liberação de agentes terapêuticos no tumor é um grande problema no tratamento da doença por causa da estrutura da massa tumoral. Uma das propostas atuais é melhorar as propriedades dos fármacos já existentes, como carreadores de fármacos, com o objetivo de melhorar a eficácia do tratamento e diminuir a alta toxicidade aos tecidos sadios causada por esse tipo de tratamento. Vários materiais têm sido pesquisados para este fim. A proposta deste trabalho é a utilização de metal-organic frameworks (MOFs), uma nova classe de material poroso, como um carreador de fármaco, permitindo a incorporação de um agente terapêutico em suas cavidades com uma taxa de liberação suficientemente lenta para que o mesmo permaneça em concentrações ótimas na corrente sanguínea. Neste trabalho foi sintetizada e caracterizada uma MOF, [Zn(BDC)(H2O)2], por espectroscopia na região do infravermelho, análise elementar, análise termogravimétrica, difração de raios- X, microscopia eletrônica de varredura e espectroscopia de energia dispersiva, Primeiramente foram realizados ensaios de toxicidade aguda a fim de observar alguma toxicidade da MOF em cobaias e foi visto que a mesma apresenta tal toxicidade. A esta MOF foi incorporado um fármaco antitumoral (6- mercaptopurina) em diferentes proporções e foram avaliados como sistemas carreadores de fármacos através de ensaios de perfil de liberação, mostrando que a MOF se mostra eficiente para este fim. Os sistemas em diferentes proporções foram testados em ensaios antitumorais in vitro e in vivo onde apresentaram atividade de inibição do crescimento tumoral. A avaliação histológica dos órgãos dos animais que passaram por esses experimentos mostraram que a MOF quando incorporada ao fármaco não apresenta alterações histológicas graves
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Transtorno do Desenvolvimento da Coordenação em crianças com Transtorno do Deficit de Atenção e Hiperatividade: estudo com um Programa de Aprendizagem de Natação.

DAMASCENO, L. G. 03 July 2017 (has links)
Made available in DSpace on 2018-08-01T23:42:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_8150_TESE IMPRESSÃO + FC.pdf: 1931846 bytes, checksum: 2a736c05eadedbb54eccf7a9f2567876 (MD5) Previous issue date: 2017-07-03 / Este estudo teve como objetivo investigar as influências de um Programa de Aprendizagem de Natação sobre o Transtorno do Desenvolvimento da Coordenação (TDC) em crianças com Transtorno do Déficit de Atenção e Hiperatividade (TDAH). A amostra foi composta de 05 crianças, escolares, do sexo masculino, entre 7 e 9 anos de idade completos, apresentando diagnóstico do TDAH do subtipo combinado, com comorbidade do TDC (TDAH/TDC). As crianças (N=05) constituíram um único grupo submetido a uma intervenção aquática com aulas sistematizadas de aprendizagem de natação. O grupo foi submetido durante 3 meses, a duas aulas semanais de 50 minutos de duração, totalizando 23 sessões/encontros. A variável dependente coordenação motora (escore total do teste DCDQ-Brasil) foi avaliada em dois pontos no tempo pré e pós teste. O resultado referente ao escore total do teste DCDQ-Brasil revelou efeito positivo entre os tempos, o que confere significância funcional a intervenção, aproximando o desenvolvimento da coordenação motora da criança com TDAH/TDC, da referência para crianças com desenvolvimento típico. Ao menos considerando nossa amostra, inferimos que a intervenção motora através do esporte sob a forma de um Programa de Aprendizagem de Natação, contribuiu para que o desempenho final das crianças com TDAH/TDC, fosse semelhante ao de crianças com desenvolvimento típico. Estudos futuros devem ser desenvolvidos com o objetivo, por exemplo, de investigar as influências de outras práticas esportivas sobre os portadores de diagnóstico semelhante.
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Redes de coordenação com íons lantanídeos: síntese, caracterização e estudo espectroscópio

CRUZ, Michele France Paula da 31 January 2008 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T22:58:27Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4289_1.pdf: 3619268 bytes, checksum: 9425094a3c5d659907c3883f1df7664e (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / Neste trabalho foram sintetizadas novas redes de coordenação contendo íons Eu3+ e Gd3+ utilizando como ligante o ácido 1,3,5-benzenotrisbenzóico (H3BTB). O ligante H3BTB foi sintetizado em duas etapas e caracterizado pelas técnicas de análise elementar, espectroscópica na região do infravermelho, ressonância magnética nuclear 1H e 13C; os resultados obtidos mostraram a formação do ligante desejado. As redes de coordenação com íons lantanídeos foram obtidas utilizando-se duas metodologias: (i) forno microondas e (ii) forno programável; através das quais variou-se tempo e temperatura de síntese. A partir dos dados de análise elementar tornou-se possível a determinação das fórmulas mínimas. A espectroscópica na região de infravermelho apresentou bandas referentes ao grupo carboxilato deslocadas para menores freqüências quando comparadas ao ligante livre sugerindo a coordenação do íon através desses grupos. Nos espectros de emissão das redes de európio foram observadas as transições típicas do íon. A largura da banda a meia altura da transição 5D0 7F0 tem aproximadamente 27 cm-1, sugerindo estruturas poliméricas. A presença de mais centros emissores coordenados a um mesmo ligante possibilitou uma intensificação da luminescência. A rede de coordenação de Eu3+ sintetizada via microondas por um tempo de 90s, apresentou maior eficiência quântica, isto provavelmente devido à formação de uma estrutura auto-organizada dos dímeros de 1,3,5-tris(metilfenilbenzeno). Os resultados referentes à fosforescência das redes sintetizadas com íons Gd3+ sugerem que o processo de transferência de energia é favorecido na MOFEu-II (Eu1,5(BTB)(NO3)1,5(H2O)3) estando em concordância com o observado no espectro de emissão
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Compostos de coordenação de trimorfolino fosfonoxido com alguns metais de transição

Matos, Francisco de Assis Pereira 15 July 2018 (has links)
Orientador : Pedro Oliver Dunstan Losano / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-15T18:09:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Matos_FranciscodeAssisPereira_M.pdf: 2997624 bytes, checksum: d2862c8b4293e0deea43c40e9b869cd7 (MD5) Previous issue date: 1977 / Mestrado

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