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Estudo da transesterificação do óleo de pinhão manso empregando catalisadores heterogêneos / Investigation on the transesterification of Jatropha curcas oil using heterogeneous catalysts

Zanette, Andréia Fátima 18 February 2010 (has links)
Made available in DSpace on 2017-07-10T18:08:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Andreia Fatima Zanette.pdf: 1763321 bytes, checksum: 2ac6f2e4fb36ec4d7935446c7ec228f6 (MD5) Previous issue date: 2010-02-18 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The search for renewable sources of energy had increased intensely through the last years. By this way, biofuels are starting to play an important role as an alternative in opposition to fossil fuels. Biodiesel can be obtained by a transesterification reaction of oils with a short alcohol chain. In this regard, the species Jatropha curcas has been showing many advantages due its good quality of its extracted oil, yet it does not rival with food production. The use of heterogeneous catalysts presents itself as a promising alternative to the homogeneous catalysts, reducing biodiesel production costs, because the process of separation of the reaction results is simpler, there s not soap production, besides the possibility of re-using the catalyst. In this sense, the objective of this study was to valuate the efficiency of the following heterogeneous catalysts: resins, zeolites, clays, hydrotalcites, aluminas, and niobium oxide in the esters of fatty acids production, using methanol and Jatrophas curcas oil as substrates. For this finality, were made experimentation in a batch reactor in order to reach the catalysts screening in the following operational conditions: oil to methanol molar ratio of 1:9, 6 hours of reaction, 5 % (w/w) catalysts, at 6 °C to 120 °C. Results showed that an increasing in the temperature conduces an increment in the reaction s efficiency. Were selected two catalysts that presented the highest efficiency: clayl KSF and the resin Amberlyst 15, the both are commercial catalysts. A DCCR 23 complete experimental planning was made with this both catalysts to maximize the percentage of esters in the reaction. Independent variables and valuated levels in the planning were: temperature between 80 °C and 180 °C, oil to methanol molar ratio at 1:4 to 1:14, and catalyst percentage of 1 to 20% (w/w). Reaction conditions for a maximum efficiency in esters were: oil to methanol molar ratio of 1:12, 5 % (w/w) of catalyst, 160 °C and 6 hours of reaction, for both catalysts, obtaining a percentage of 70 % for clay and 60 % for the resin. It was also made a study of these catalysts re-utilization in five successive experiments in a batch reactor in the optimized reaction conditions for the both catalysts. It was observed an efficiency decrease in the number of the catalyst using cycles. In the fifth cycle the reaction efficiency was 37,5 % with the clay KSF and 25,2 % with the resin Amberlyst 15. As well, was searched the characterization of the catalysts about the area and the diameter of their pores by means of nitrogen isotherms and the application of the BET and BJH methods, which identified that the products present microporous and mesoporous. Yet, experiments were made to obtain the reaction kinetics in a batch reactor in the optimized conditions of the reaction. A simplified kinetic model was proposed, which described the reaction kinetics nicely. / A busca por fontes renováveis de energia tem-se intensificado nos últimos anos. Desta forma, os biocombustíveis estão adquirindo um papel relevante como alternativa aos combustíveis fósseis. O biodiesel pode ser obtido pela reação de transesterificação de óleos com um álcool de cadeia curta. Neste cenário, a espécie Jatropha curcas tem mostrado vantagens pela boa qualidade do óleo extraído, além de não competir com a alimentação. O emprego de catalisadores heterogêneos apresenta-se como alternativa promissora aos catalisadores homogêneos, reduzindo os custos da produção de biodiesel, pois o processo de separação dos produtos da reação é mais simples, não há a formação de sabão, além da possibilidade de reutilização do catalisador. Neste contexto, o objetivo do presente trabalho foi avaliar a eficiência dos seguintes catalisadores heterogêneos: resinas, zeólitas, argilas, aluminas, hidrotalcitas e óxido de nióbio na produção de ésteres de ácidos graxos, utilizando metanol e óleo de pinhão manso como substratos. Para esse fim, foram realizados experimentos num reator batelada visando ao screening do catalisador nas seguintes condições operacionais: razão molar óleo:metanol de 1:9, 6 horas de reação, 5 % (m/m) de catalisador, nas temperaturas de 60 °C e 120 °C. Na temperatura de 60 °C o maior rendimento em ésteres foi de 18 %, e até 40 % na temperatura de 120 °C. Os resultados mostraram que um aumento na temperatura conduz a um incremento no rendimento da reação. Foram selecionados dois catalisadores que apresentaram o maior rendimento, a argila KSF e a resina Amberlyst 15, ambos catalisadores comerciais. Foi realizado um planejamento experimental completo DCCR 23 com estes dois catalisadores a fim de maximizar o teor de ésteres da reação. As variáveis independentes e níveis avaliados no planejamento foram: temperatura entre 80 e 180 °C, razão molar óleo:metanol de 1:4 a 1:14, e teor de catalisador de 1 a 20 % (m/m). As condições reacionais para um máximo de rendimento em ésteres foram: razão molar óleo:metanol de 1:12, 5 % (m/m) de catalisador, 160 °C e 6 horas de reação, para ambos os catalisadores, obtendo um teor de ésteres de 70 % para a argila e de 60 % para a resina. Também foi realizado um estudo da reutilização destes catalisadores em cinco experimentos consecutivos em um reator batelada nas condições reacionais otimizadas para os dois catalisadores. Observou-se um decréscimo do rendimento com o número de ciclos de utilização do catalisador. No quinto ciclo o rendimento da reação foi de 37,5% para a argila KSF e de 25,2 % para a resina Amberlyst 15. Também foi realizada a caracterização dos catalisadores quanto à área e o diâmetro dos poros por meio das isotermas de nitrogênio e aplicação dos métodos BET e BJH. Os resultados obtidos mostraram que os materiais avaliados apresentam microporosos e mesoporosos.Também foram realizados experimentos para a obtenção da cinética da reação em um reator batelada nas condições otimizadas da reação. Um modelo cinético simplificado foi proposto, o qual descreveu satisfatoriamente a cinética da reação.
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Adolescentes e deliquência : um olhar oximorônico sobre a aplicação da medida sócio-educativa de privação de liberdade em São Luís. / Adolescents and Delinquency: oximoronic look on the application of the socio - educative measure of privation of freedom in São Luís.

Ramos, Roseli de Oliveira 06 March 2006 (has links)
Made available in DSpace on 2016-08-17T13:54:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Roseli de Oliveira Ramos.pdf: 2243529 bytes, checksum: 5ddf4436119601c5d3be78e3406d9e69 (MD5) Previous issue date: 2006-03-06 / Reading oxymoronic on adolescents in Measure for Socio-educational deprivation of liberty. Use lenses of Gilbert Durand, Michel Mafessoli, Edgar Morin and Paula Carvalho. Endorsement in the emerging paradigm of the theory of Imaginary. It recapitulates multiple contributions of various sciences that highlight the teens, its possibilities and vulnerabilities. / Leitura oximorônica sobre os adolescentes em Medida Sócio-educativa de privação de liberdade. Utiliza lentes de Gilbert Durand, Michel Mafessoli, Edgar Morin e Paula Carvalho. Respalda-se no paradigma emergente da Teoria do Imaginário. Recapitula múltiplas contribuições de diversas ciências que evidenciam as adolescência, suas possibilidades e vulnerabilidades.
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Estudo da redução de Cr(VI) usando espécies de macrófitas aquáticas vivas pela técnica de fluorescência de raios-X de alta resolução / Hexavalent chromium detoxification by living aquatic macrophites root-based biosorption using high resolution x-ray fluorescence

Martin, Neiva 08 October 2008 (has links)
Made available in DSpace on 2017-07-10T18:08:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Neiva Martin.pdf: 2565426 bytes, checksum: 9ed40e36b9798ff30f3a52b416d705e9 (MD5) Previous issue date: 2008-10-08 / In this work, the chromium ions bioaccumulation experiment was carried out using three species of aquatic macrophytes: Salvinia auriculata, Pistia stratiotes and Eicchornia crassipes, in order to confirm the hexavalent chromium detoxification during the biosorption process. Previously, a chromium speciation test based on chemical extraction of trivalent chromium from hexavalent chromium-doped hydroponic solutions was also performed at different pH, in order to verify if the nutritive solution pH could be responsible by the natural reduction of oxidation state on chromium before the biosorption process by the plants. No reduction from Cr(VI) to Cr(III) was observed at all solution pH. Based on the peculiar characteristics of High Resolution X-ray Fluorescence technique (HR-XRF), which allows to measure the X-ray Kß spectral line energy with good energy resolution (around 2,0 eV) for the transition metal region, the change on oxidation state of hexavalent chromium was possible to study through the Kß1,3, Kß2,5 and Kß spectral lines, which bring up information on chromium oxidation state and chemical environment. The HR-XRF measurements were performed at the XRD1 vacuum chamber available in the National Laboratory of Synchrotron Light, located near Campinas city. After collection, dry roots and chromium compound standard were prepared in compact disk by pressing. Each sample disk, spherical curved analyzer, and radiation detector were placed in a circle of Rowland within an arrangement of Johann. Another radiation detector was also used to monitoring of monochromatic X-ray beam intensity during the measurements. All the samples were irradiated by a 6.1 keV monochromatic X-ray beam. All the emission spectra were normalized to the monitor counts, and subtracted the organic matrix contribution and chromium absorption edge. Based on the spectral Kß2,5 peak intensity of roots and standard samples, the total chromium uptake concentration in plant was calculated, indicating that there is approximately 1.0 % of chromium per dry biomass after 27 days of experiment. When both Cr-Kß spectra of macrophytes roots with Cr(III) and Cr(VI) treatment were compared, their spectral Kß2,5 peak were identical in energy and width for the three aquatic plants, suggesting that the chromium reduction from hexavalent to trivalent form have occurred in all cases studied. The peak width at half maximum for Kß2,5 in all root samples were slightly larger than the chromium compound samples, which can be explained by the fact that there is the possibility to have different ligands to chromium ions inside the biological structure of roots. Based on these results, the chromium detoxification from hexavalent to trivalent form have actually happened during the biosorption of chromium into the macrophytes roots. Finally, these aquatic macrophytes have a great potential to detoxificate and accumulate of chromium ions that can be very useful to the metal removal from industrial effluents. / Neste trabalho foi feito o experimento de bioacumulação do cromo trivalente e hexavalente por três espécies de macrófitas aquáticas: Salvinia auriculata, Pistia stratiotes e Eicchornia crassipes, visando verificar a ocorrência do processo de redução do Cr(VI) durante a biossorção. Previamente, um teste de especiação de cromo baseado em extração química do cromo trivalente a partir de uma solução hidropônica dopada com cromo hexavalente, foi realizado em diferentes pHs, para verificar se o pH da solução nutritiva pode ser o responsável pela redução natural do estado de oxidação do cromo antes do processo de biossorção pelas plantas. Não foi observada a redução do Cr(VI) para Cr(III) no pH da solução de cultivo. Pelas características da técnica de Fluorescência de Raios-X de Alta Resolução em Energia (HR-XRF), que permite medir a energia das linhas espectrais de raios X Kß com alta resolução em energia (em torno de 2,0 eV) para a região dos metais de transição, foi possível estudar a mudança do estado de oxidação do cromo hexavalente através das linhas espectrais Kß1,3, Kß2,5 e Kß , que traz informação sobre o estado de oxidação do metal e seu ambiente químico. As medidas de HR-XRF foram realizadas na câmara de vácuo XRD1, no Laboratório Nacional de Luz Síncrotron, em Campinas. Após a coleta, discos compactados de raízes secas e padrões de compostos de cromo foram preparados. Cada disco de amostra, o analisador esférico, e o detector de radiação foram acomodados em um círculo de Rowland com arranjo de Johann. Durante as medidas, um detector foi usado para monitorar a intensidade do feixe de raios X monocromáticos incidentes. Todas as amostras foram irradiadas com feixe monocromático de 6,1 keV. Os espectros de emissão foram normalizados pelas contagens do monitor, e subtraída as contribuições da matriz orgânica e da borda de absorção do cromo. Baseado na intensidade da linha espectral Kβ2,5 das amostras de raízes e padrões, a concentração de cromo total nas plantas foi calculada, indicando que esta é de aproximadamente 1,0% por biomassa seca após 27 dias de experimento. Os espectros de emissão Cr-Kß das raízes das macrófitas tratadas com Cr(III) ou Cr(VI) foram comparados, e as suas linhas espectrais Kβ2,5 mostraram-se idênticas em energia e largura para as três plantas aquáticas, sugerindo que a redução do cromo, de hexavalente para trivalente, ocorreu em todos os casos estudados. A largura do pico para a linha espectral Kß2,5 em todas as amostras de raízes mostrou-se maior que nas amostras de compostos de cromo, o que pode ser explicado pelo fato de que é possível haver diferentes ligantes para o íon cromo na estrutura orgânica das raízes. Baseado nesses resultados, a redução do Cr(VI) para Cr(III) ocorreu durante o processo de biossorção do cromo pelas raízes das macrófitas aquáticas. Desta forma, verifica-se que estas macrófitas têm um grande potencial para detoxificar e acumular íons cromo, podendo ser utilizada com eficiência na remoção de metais em efluentes industriais.
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Análise das propriedades psicométricas de uma bateria de testes informatizados para avaliação das funções executivas em crianças de 4 a 10 anos

Elage, Glauce Karine Conti de Freitas 02 February 2016 (has links)
Submitted by Marta Toyoda (1144061@mackenzie.br) on 2017-01-18T16:00:25Z No. of bitstreams: 2 Glauce Karine Conti de Freitas Elage.pdf: 1211667 bytes, checksum: 24f41cb1df168cf86b29cd36b5e302ef (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Eliezer Santos (eliezer.santos@mackenzie.br) on 2017-02-02T16:52:48Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Glauce Karine Conti de Freitas Elage.pdf: 1211667 bytes, checksum: 24f41cb1df168cf86b29cd36b5e302ef (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-02T16:52:48Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Glauce Karine Conti de Freitas Elage.pdf: 1211667 bytes, checksum: 24f41cb1df168cf86b29cd36b5e302ef (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2016-02-02 / Executive functions (EFs) involve processes and skills that are responsible for monitoring andhandling information necessary for the execution of complex tasks. In this sense, it is relevant to know about the functioning and development of these skills. For this to be pssible it isnecessary to search appropriate instruments psychometrically to assess and meet the development of EFs. The aim of this study was to verify evidence of validity and reliability of a battery of computerized tests that measure separately the three components of the EFs (working memory, cognitive flexibility and inhibitory control) in children 4 to 10 years old. The study was divided into two sections. In the first section we investigated the evidence of validity for content by a questionnaire submitted to judges, experts in the field. There was agreement among the judges as to the aspects: consistency of the constructs, appropriateness of activities for children, the layout, record, audio, instructions, training phases, the interruption rules and how to record the results . In the second part it sought evidence of validity for relation to internal and external variables, through the participation of 51 children aged 4 to 10 years, enrolled in regular network in the city of Goiania. children were subjected to computerized test (TAFE) and also to the tests: Corsi Block, subtest digits forward and reverse order, Trail Making Test, Stroop Test and Semantic. The Kruskal-Wallis analysis for the age effect showed statistically significant results in working memory and inhibitory control tests and in some stages of cognitive flexibility test. The Spearman correlation between the performances in computerized and traditional tests showed significant correlation between most tests. Trusts evidence were investigated by means of test-retest in 10 children previously submitted to TAFE, the results indicated stability of scores over time. Statistical analyzes performed indicate psychometric adequacy of the instrument. / As funções executivas (FEs) envolvem processos e habilidades que são responsáveis pelo monitoramento e manipulação de informações necessárias para a execução de tarefas complexas. Neste sentido, é relevante conhecer sobre o funcionamento e desenvolvimento dessas habilidades. Para que isso seja possível é necessário buscar instrumentos adequados psicometricamente para avaliar e conhecer o desenvolvimento das FEs. O objetivo desse estudo foi verificar evidências de validade e fidedignidade de uma bateria de Testes Informatizados que avaliam, separadamente, três componentes das FEs (memória de trabalho, flexibilidade cognitiva e controle inibitório), em crianças de 4 a 10 anos de idade. O estudo foi dividido em duas etapas. Na primeira etapa investigaram-se as evidências de validade por conteúdo, por meio de um questionário remetido aos juízes, especialistas na área. Houve a concordância entre os juízes quanto aos aspectos: coerência dos constructos, adequação das atividades para o público infantil, o layout, o cadastro, o áudio, as instruções, as fases de treino, as regras de interrupção e a forma de registro dos resultados. Na segunda parte buscaram-se evidências de validade por relação as variáveis internas e externas, com a participação de 51 crianças de 4 a 10 anos, matriculadas na rede regular na cidade de Goiânia. As crianças foram submetidas ao teste informatizado (TAFE) e também aos testes: Bloco de Corsi, Subteste Dígitos ordem direta e inversa, Teste de Trilhas, e Teste Stroop Semântico. As análises de Kruskal Wallis para o efeito de idade apontaram resultados estatisticamente significativos nos testes de memória de trabalho e controle inibitório e em algumas etapas do teste de flexibilidade cognitiva. A correlação de Spearman entre os desempenhos nos testes informatizados e tradicionais apontaram correlação significativa entre a maioria dos testes. As evidências fidedignidades foram investigadas por meio de teste-reteste, em 10 crianças, submetidas anteriormente ao TAFE, os resultados indicaram estabilidade dos escores ao longo do tempo. As análises estatísticas realizada indicam adequação psicométricas do instrumento.
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Balanceamento inter-hemisférico do córtex pré-frontal e regulação emocional: um estudo neuromodulatório, comportamental e psicofisiológico

Marques, Lucas Murrins 10 November 2016 (has links)
Submitted by Marta Toyoda (1144061@mackenzie.br) on 2017-01-26T20:44:46Z No. of bitstreams: 2 Lucas Murrins Marques.pdf: 2701879 bytes, checksum: b5f36d94a292fe4b15b65a9807ae4616 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Eliezer Santos (eliezer.santos@mackenzie.br) on 2017-02-01T19:27:27Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Lucas Murrins Marques.pdf: 2701879 bytes, checksum: b5f36d94a292fe4b15b65a9807ae4616 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-01T19:27:27Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Lucas Murrins Marques.pdf: 2701879 bytes, checksum: b5f36d94a292fe4b15b65a9807ae4616 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2016-11-10 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de São Paulo / Fundo Mackenzie de Pesquisa / Emotions can be understood as behavioral, physiological, and subjective individual’s alteration due to a given situation. Several times, an efficient regulation of these emotions can promote psychological and social survival. In this sense, recent publication demonstrate that the Prefrontal Cortex (PFC) present a relevant role in cognitive control, especially during emotion regulation strategies. At the same time, the Transcranial Direct Current Stimulation (tDCS) has been shown to be an efficient technique neuromodulation in causal study between cortical structures and cognitive functions such as emotion regulation. Therefore, the aim of this study was to investigate the effect of inter-hemispheric balancing two regions of the PFC (Dorsolateral and Ventrolateral region) using different montages of tDCS on different strategies of emotional reapprasisal during the observation of negative images. The study purpose was to understand the specificity of the involvement of both structuresin healthy participants, with respect to the inter-hemispheric balance during emotion regulation, with respect to emotional experience, namely the behavioral aspect (valence and arousal judgement), and psychophysiological aspect (skin conductance response, and the cardiac interbeat interval). 180 undergraduate student (mean age 21,75±3,38) participated in this study, divided in two experiments (Dorsolateral PFC = n90; Ventrolateral PFC = n90). The result showed: i) the experimental task efficacy on the modulation of negative and positive affect; ii) cognitive reappraisal strategy efficacy on both emotional experience, behavioral (both experiments), and cardiac (only experiment 1); iii) Effect of anodal tDCS applied over left Ventrolateral PFC on increased valence evaluation of negative images, as well as on the decreased cardiac interbeat interval on earlier momentos of emotional processment. The findings suggest a main left Ventrolateral PFC role on selection and inhibition of negative content. Furthermore, the present study demonstrate for the very first time, modulation of cardiac recruitment due to: i) the cognitive reappraisal strategy used (experiment 1); and ii) the tDCS condition applied (experiment 2). Further studies are needed to confirm the hypotheses raised here. / Entende-se emoção por uma alteração comportamental, fisiológica e subjetiva do indivíduo em resposta a uma dada situação. Muitas vezes uma eficiente regulação destas emoções pode promover a sobrevivência social e psicológica do sujeito emocionado. Neste sentido, estudos recentes apontam que o Córtex Pré-frontal (CPF) apresenta relevante papel no controle cognitivo das emoções, principalmente durante a estratégia de reavaliação emocional. Paralelamente, a Estimulação Transcraniana por Corrente Contínua tem se mostrado uma eficiente técnica de neuromodulação no estudo causal entre estruturas corticais e funções cognitivas, tais como a regulação emocional. Sendo assim, o presente estudo teve como objetivo geral investigar o efeito do balanceamento inter-hemisférico de duas regiões do CPF (região Dorsolateral e Ventrolateral) com uso de diferentes montagens de ETCC, em diferentes estratégias de reavaliação cognitiva durante a avaliação de imagens de conteúdo negativo. Desta forma, buscou-se investigar a especificidade do envolvimento de ambas as estruturas em participantes saudáveis, com relação ao balanceamento inter-hemisférico durante a reavaliação cognitiva, sobre a experiência emocional comportamental (julgamento de valência e intensidade das imagens) e psicofisiológica (níveis da resposta de condutância da pele e o tempo do intervalo inter-batidas da resposta cardíaca). Participaram do estudo 180 estudantes universitários (média de idade 21,75±3,38) dividos em dois experimentos (CPF Dorsolateral = n90; CPF Ventrolateral = n90).Os resultados apontam: i) eficácia da tarefa na modulação de afetos positivos e negativos; ii) eficácia das estratégias de reavaliação cognitiva na modulação da experiência emocional comportamental (ambos os experimentos), e cardíaca (apenas experimento 1); iii) efeito de ETCC anódica em CPF Ventrolateral esquerdo no aumento do julgamento de valência emocional de imagens negativas, bem como na diminuição do intervalo inter-batidas nos primeiros momentos do processamento das imagens emocionais. Os achados sugerem influência do CPF Ventrolateral esquerdo no processo de seleção e inibição de conteúdo emocional negativo. Além disso, o presente trabalho demonstrou pela primeira vez modulação no recrutamento cardíaco em relação: i) a estratégia de reavaliação cognitiva utilizada (Experimento 1), e ii) a condição de ETCC aplicada (Experimento 2). Novos estudos se fazem necessários para confirmar as hipóteses aqui levantadas.

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