El objetivo del presente trabajo ha sido la búsqueda de sustancias bioactivas en dos especies de la flora colombiana. Se pretendió aislar y caracterizar los metabolitos secundarios sintetizados por Phaedranassa dubia (Amaryllidaceae) y Garcinia madruno (Clusiaceae), además de estudiar la actividad antiprotozoaria in vitro y de evaluar la actividad antioxidante de los metabolitos aislados. El trabajo fitoquímico realizado con Phaedranassa dubia ha permitido el aislamiento de un nuevo alcaloide de tipo Amaryllidaceae, fedranamina, cuya estructura se ha establecido por análisis espectroscópicos (UV, EM, RMN y CD). Otros alcaloides identificados en esta especie han sido: pseudolicorina, sanguinina, galantamina, epinorgalantamina, hemantamina, ungeremina y zefbetaina. De otro lado, se ha reportado por primera vez el producto natural 7'-O-(6'-acetil)-glucósido de morelloflavona, al cual se ha dado el nombre trivial de madrunoudeasido, un nuevo biflavonoide aislado del extracto metanólico de las partes aéreas de Garcinia madruno (Clusiaceae). Es la primera vez que se reporta un biflavonoide acetil-glucósido, aislado del género Garcinia. Igualmente se reportan los biflavonoides amentoflavona, morelloflavona, volkensiflavona, fukugisido y spicatasido, a partir de la misma especie vegetal. La evaluación in vitro frente a cuatro diferentes parasitos antiprotozoarios se realizó utilizando los diferentes compuestos. Los alcaloides ungeremina, pseudolicorina y hemantamina presentaron buena actividad en el ensayo in vitro frente a Trypanosoma brucei rhodesiense, T. cruzi y Plasmodium falciparum con valores de IC50 menores de 1 µg/mL. Se ha estudiado, igualmente, la actividad antioxidante de los biflavonoides aislados de G. madruno, por medio de los métodos del 2,2'-difenil-1-picrilhidracil (DPPH·) y de la inhibición de la peroxidación de lipoproteínas de baja densidad (LDL). En general, los compuestos con enlace inter-flavonoide C3→C8' presentan una potente actividad captadora de radicales DPPH·. Los biflavonoides que presentan esta característica en combinación con una sustitución 3',4'-dihidroxi (catecol) en el anillo E, un doble enlace entre C-2' y C-3' y una función carbonilo en la posición C-4', son los captadores de radicales más activos. En relación a los inhibidores de la peroxidación de LDL, los mejores inhibidores son los compuestos con enlace inter-flavonoide C3→C8': morelloflavona y volkensiflavona. la fracción biflavonoide (FB) aislada de G. madruno, compuesta principalmente por morelloflavona, volkensiflavona y amentoflavona. Los datos sugieren que FB podría ser un excelente candidato para ser utilizado como antioxidante. Es probable que se produzcan procesos de sinergismo en la FB, toda vez que presenta una actividad captadora de radicales y una inhibición de la peroxidación de LDL superior, en algunos casos, a los compuestos más activos. / The bulbs of Phaedranassa dubia (Amaryllidaceae) were found to contain the novel compound phaedranamine, together with seven known alkaloids. The structure and stereochemistry of the alkaloids were determined by physical and spectroscopic methods. An in vitro screening against four different parasitic protozoa was carried out using the isolated compounds. The alkaloids ungeremine, pseudolycorine and haemanthamine showed good activity in in vitro assays against Trypanosoma brucei rhodesiense, T. cruzi and Plasmodium falciparum with IC50 values in the range of 1 µg/mL or lower. On the other hand, six biflavonoids were isolated from Garcinia madruno (Clusiaceae) and then 7"-O-(6""-acetyl)-glucoside of morelloflavone (5) has proven to be a new compound. The antioxidant activity of the biflavonoids against low-density lipoproteins peroxidation was studied by means of TBARS assay. The antioxidant potential of a biflavonoid fraction (BF) was also evaluated and correlated with its biflavonoid content. Lipid peroxidation was significantly reduced in the presence of the BF, morelloflavone being mainly responsible for this effect.

Resumo: O presente trabalho objetivou o estudo fitoquímico dos frutos de Senna spectabilis e o estudo comparativo do perfil alcaloídico entre S. spectabilis e Cassia leptophylla, outra espécie vegetal relatada como fonte de alcalóides piperidínicos. O estudo fitoquímico dos frutos de S. spectabilis forneceu 4 alcalóides piperidínicos: cassina (1), 3-O-acetil-cassina (20), 3-O-feruloil-cassina (18) e um estereoisômero da cassina (19), cujas configurações, ralativa e absoluta, ainda não foram determinadas. Dentre estes, somente a cassina (1) já era conhecida e foi isolada, em nosso grupo de pesquisa, como o alcalóide majoritário das flores da mesma espécie. Estes alcalóides foram avaliados quanto às atividades seqüestradora de radicais livres (DPPH) e inibidora da enzima acetilcolinesterase. As substâncias 1, 2 e 4 apresentaram forte atividade anticolinesterásica, com concentração inibitória mínima semelhante à galantamina, utilizada como padrão positivo. Quanto à atividade seqüestradora de radicais livres, o único que apresentou leve estabilização do radical foi o derivado feruloil piperidínico (18), quando comparado com a rutina, utilizada como padrão positivo. Entretanto, a maior concentração do alcalóide não atingiu a concentração inibitória de 50% (IC50), observada para a rutina. O estudo do perfil químico entre as espécies S. spectabilis e C. leptophylla foi inicialmente baseado em experimentos comparativos de cromatografia em camada delgada e ressonância magnética nuclear de hidrogênio. Os resultados obtidos demonstraram que somente os extratos das flores e frutos de S. spectabilis apresentavam substâncias alcaloídicas como metabólitos detectáveis. Por outro lado, a análise por espectrometria de massas permitiu evidenciar metabólitos alcaloídicos piperidínicos em ambas as espécies estudadas, levando-nos a concluir sobre a importância desta técnica na bioprospecção de metabólitos minoritários. / Abstract: The present work aimed the phytochemical study of the fruits of Senna spectabilis and a comparative analysis of the alkaloid profile between S. spectabilis and Cassia leptophylla, another species reported as a source of piperidine alkaloids. The phytochemical study of the fruits of S. spectabilis furnished 4 piperidine alkaloids: cassine (1), 3-O-acetyl-cassine (20), 3-O-feruloyl-cassine (18) and a stereoisomer of cassine (19), whose absolute and relative configurations were not stablished yet. Among these, only cassine (1) was already known and it had been previously isolated as the major alkaloid of the flowers in the same species. These alkaloids were evaluated for their potential as free radical scavengers towards DPPH and acetylcholinesterase inhibitors. Substances 1, 2 and 4 showed strong activity in inhibition of acetylcholinesterase, with a minimum inhibitory concentration similar to galantamina, used as a reference compound. In the free radical scavenger assay, compound 18 was the only active, showing a slightly radical stabilization, when compared with the rutina, used as a reference compound. However, the largest concentration of the alkaloid didn't reach the inhibitory concentration for 50% (IC50), obtained by rutina. The chemical profile study between S. spectabilis and C. leptophylla species was initially based on comparative experiments using thin layer chromatography, and proton nuclear magnetic resonance. The results indicated that alkaloidal metabolites were present only in the S.spectabilis extracts. On the other hand, analysis by tandem mass spectrometry revealed the presence of piperidine alkaloids in both species, leading us to conclude the relevance of this technique in bioprospecting of minority metabolites. / Orientador: Vanderlan da Silva Bolzani / Coorientador: Ian Castro-Gamboa / Banca: Dulce Helena Siqueira Silva / Banca: Norberto Peporine Lopes / Mestre

Submitted by DAYANE GRAZIELLA PEREIRA DE O. DOS SANTOS null (daygrazi@hotmail.com) on 2016-05-23T04:00:20Z No. of bitstreams: 1 Dayane pdf.pdf: 1015868 bytes, checksum: 6aca3f66299016c2bab0b0b8f46c4cb4 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Paula Grisoto (grisotoana@reitoria.unesp.br) on 2016-05-25T17:15:55Z (GMT) No. of bitstreams: 1 santos_dgpo_me_bot.pdf: 1015868 bytes, checksum: 6aca3f66299016c2bab0b0b8f46c4cb4 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-25T17:15:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 santos_dgpo_me_bot.pdf: 1015868 bytes, checksum: 6aca3f66299016c2bab0b0b8f46c4cb4 (MD5) Previous issue date: 2016-02-29 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / A espécie Mikania laevigata Sch. Bip. ex Baker, popularmente conhecida como guaco, pertence à família Asteraceae, é originária da região sul do Brasil e está entre as plantas medicinais adotadas pelo Sistema Único de Saúde do Brasil. M. laevigata é uma opção agrícola promissora no cultivo das medicinais, estando acessível ao pequeno produtor, tendo em vista a crescente demanda do mercado consumidor brasileiro por fitoterápicos. Uma vez que as plantas medicinais são classificadas como produtos naturais, a lei permite que sejam cultivadas e comercializadas desde que se atinja o padrão de qualidade necessário. O presente trabalho foi instalado e conduzido na Fazenda Experimental Lageado, da Faculdade de Ciências Agronômicas - UNESP, Campus de Botucatu, Estado de São Paulo. O objetivo desta pesquisa foi avaliar a produtividade de biomassa e teor de cumarina do guaco colhido em diferentes idades da planta. Foi observada maior produtividade para as variáveis avaliadas aos onze meses de idade do guaco, obtendo 0,96 t ha-1 de matéria seca de folha sendo que não houve diferença estatística quanto ao teor de cumarina aos 7, 9, e 11 meses de idade de Mikania laevigata. Nas condições em que foi realizada a pesquisa, o maior rendimento de biomassa x teor de cumarina foi obtido aos 11 meses de idade do guaco, o qual possibilitou o melhor resultado para o rendimento extrativo de cumarina em folhas secas. / The species Mikania laevigata Sch. Bip. ex Baker, popularly known as guaco, belongs to the Asteraceae family and it is native to southern Brazil it is among the medicinal plants adopted by the Unified Health System in Brazil (SUS). M. laevigata is a promising option in agricultural cultivation of medicinal plants and is accessible to small farmers, in view of the growing demand of the Brazilian market for herbal medicines. Since medicinal plants are classified as natural products, the law allows them to be grown and marketed it they achieve the required quality standards. This work was conducted at the Lageado Experimental Farm, Faculty of Agricultural Sciences - UNESP, Botucatu, State of São Paulo. The objective of this research was to evaluate the productivity of biomass and coumarin content of guaco harvested at different ages of the plant. It was observed higher productivity for the variables evaluated at eleven months of guaco, obtaining 0.96 t ha-1 of dry leaf and there was no statistical difference in the coumarin content at 7, 9, and 11 months of age Mikania laevigata. The conditions under which the survey was conducted, the higher biomass yield x coumarin content of guaco was obtained at 11 months of age, which enabled the best result for the extraction yield of coumarin in dry leaves. / CNPq: 133395/2014-6

O gênero Baccharis, Asteraceae, compreende mais de 500 espécies distribuídas exclusivamente no continente Americano. No Brasil estão descritas 120 espécies, sendo que, no Rio Grande do Sul, há relatos de setenta espécies distribuídas desde a região serrana até o litoral. Conhecidas popularmente como carquejas, muitas destas plantas são utilizadas na medicina popular, apesar da sinonímia popular comum e da difícil identificação botânica. Visando ampliar os estudos químicos e biológicos com espécies do gênero Baccharis este trabalho teve como objetivos prosseguir os estudos fitoquímicos de B. articulata, B. cylindrica B. spicata, B. trimera e B. usterii, visando a diferenciação química das mesmas através de cromatografia em camada delgada, avaliar a atividade antibacteriana de B. articulata, B. spicata, B. trimera e B. usterii, isolar e identificar os compostos presentes nas frações n-BuOH de B. articulata e B. usterii e, ampliar as investigações quanto à atividade antioxidante dessas espécies. Os resultados obtidos permitiram detectar diferenças qualitativas no perfil químico das amostras testadas através da cromatografia em camada delgada e propor metodologia para sua diferenciação química. A partir das frações n-BuOH de B. articulata e B. usterii foram isoladas sete substâncias codificadas como: Ba III (4’-O-β-D-glicopiranosil-3,5- dimetóxi-benzil-tetrahidro-2H-pirano-2-il-acetil-carbonato), Ba IV (4’-O-β-Dglicopiranosil- 3,5-di-metóxi-fenil-metanol), Ba V, Ba VI, BuF1 (ácido 4,5-O-[E]-dicafeoilquínico), BuF2 (7-hidróxi-5,4’-di-metóxi-flavona) e BuT1, respectivamente. As substâncias Ba V, Ba VI e BuT1 encontram-se em elucidação estrutural. Quanto à atividade antioxidante verificou-se que as frações n-BuOH de B.articulata e B. usterii apresentaram efeito antioxidante na concentração de 1,25 μg/mL e mantiveram este efeito no decorrer do ensaio TRAP. As substâncias isoladas a partir da fração n- BuOH de B. articulata não apresentam potencial antioxidante na mesma intensidade que a referida fração. No índice TAR, verificou-se a reatividade instantânea das frações n-BuOH destas espécies, bem como da substância BuF1. Quanto a capacidade protetora contra a peroxidação lipídica, as frações n-BuOH, as substâncias Ba III, Ba IV, Ba V, as sub-frações fenólica e terpênica (B. usterii) e a substância BuF1 foram eficientes em proteger as células da peroxidação. Quanto à atividade antibacteriana verificou-se que a fração n-BuOH de B. spicata (concentração 1 mg/mL) foi ativa frente a S. aureus, E. coli, E. faecalis e E. faecium (CBM 50 mg/mL). A fração n-BuOH de B. usterii na mesma concentração apresentou efeito contra S. aureus (CBM 25 mg/mL), E. faecalis e E. faecium (CBM 50 mg/mL). Os extratos brutos (1 mg/mL) de B. trimera e B. usterii foram ativos frente a S. aureus (CBM 12,5 mg/mL e 25 mg/mL, respectivamente).O extrato bruto e as frações de B. articulata não apresentaram atividade frente aos microrganismos testados. / The Baccharis genus, Asteraceae, is native to America, encompassing nearly 500 species of which approximately 120 are found in Brazil. Around 70 species were described in the State of Rio Grande do Sul. Popularly known as “carquejas”, aerial parts of Baccharis species are used in traditional medicine in spite of the difficult botanical differentiation among them. In order to continue the phytochemical and biological studies about Baccharis species, the objectives of this thesis were to propose a chemical differentiation by thin-layer chromatography of B.articulata, B. cylindrica B. spicata, B. trimera and B. usterii, to evaluation the antibacterial activity of B. articulata, B. spicata, B. trimera and B. usterii, the isolation and identification of compounds from n-BuOH fractions of B. articulata and B. usterii and to evaluate their antioxidant activity. It was possible to propose a methodology to differentiate the Baccharis species studied herein by thin-layer chromatography. From n-BuOH fractions of B. articulata and B. usterii were isolated seven compounds: Ba III (4-O-β- D-glucopiranosyl-3,5-dimethoxibenzyl-tetrahydro-2H-pyran-2-yl-acetyl-carbonate), Ba IV (4-O-β-D-glucopiranosyl-3,5-dimethoxyphenil-methanol), Ba V, Ba VI, BuF1 (4,5- O-[E]-dicaffeoylquinic acid), BuF2 (7-hydroxy-5,4’-dimethoxy-flavone) e BuT1. Structural elucidation of Ba V, Ba VI and BuT1 compounds are in course. Regarding the antioxidant activity, it was verified that the n-BuOH fractions from B.articulata and B. usterii showed antioxidant effect at concentration of 1.25 μg/mL, which was maintained during the analyzed period on TRAP experiment. The isolated compounds did not show the same antioxidant potential than the n-BuOH fractions. TAR index showed the instantaneous reactivity of the n-BuOH fractions of these species and BuF1 compound. Regarding the capacity of to protect the cells from lipid peroxidation, the n-BuOH fractions, Ba III, Ba IV, Ba V compounds, the phenolic and terpenic sub-fractions (B. usterii) and BuF1 compound were efficient to protect the cells from lipid peroxidation. In relation to antibacterial activity it was verified that the n-BuOH fraction of Baccharis spicata (1 mg/mL) was effective against S. aureus, Escherichia coli, Enterococcus faecalis, and Enterococcus faecium (MBC 50 mg/mL). The n-BuOH fraction of Baccharis usterii (1 mg/mL) was effective against S. aureus (MBC 25 mg/mL), Enterococcus faecalis, and Enterococcus faecium (MBC 50 mg/ml). The crude extract of Baccharis trimera (1 mg/mL) showed activity against S. aureus (MBC 25 mg/mL and 12.5 mg/mL, respectively). Extract and fractions from B. articulata were not active against the microorganisms tested.

116f. / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-04-03T15:36:36Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Tadeu Antônio de Campos Costa.pdf: 7198947 bytes, checksum: 7254dbbef38a263048595926793a3ec7 (MD5) / Rejected by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br), reason: trocar tese por dissertação on 2013-04-23T16:03:13Z (GMT) / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-04-23T16:05:02Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Tadeu Antônio de Campos Costa.pdf: 7198947 bytes, checksum: 7254dbbef38a263048595926793a3ec7 (MD5) / Rejected by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br), reason: Trocar tese por dissertação on 2013-04-23T16:08:55Z (GMT) / Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-04-23T16:11:23Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Tadeu Antônio de Campos Costa.pdf: 7198947 bytes, checksum: 7254dbbef38a263048595926793a3ec7 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-05-09T15:50:00Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação Tadeu Antônio de Campos Costa.pdf: 7198947 bytes, checksum: 7254dbbef38a263048595926793a3ec7 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-05-09T15:50:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação Tadeu Antônio de Campos Costa.pdf: 7198947 bytes, checksum: 7254dbbef38a263048595926793a3ec7 (MD5) Previous issue date: 2011 / CAPES / Para tornar potáveis águas salobras ou salinas, é necessário fazer a dessalinização, processo que normalmente exige alto investimento e recursos tecnológicos complexos para a produção em larga escala. Uma solução simples e eficiente para as comunidades do Semi Árido pode ser a dessalinização de água salobra pelo contato com materiais biológicos, através do uso de dispositivos caseiros contendo, por exemplo, sementes que adsorvam parte do sal da água, reduzindo a salinidade da mesma. Em estudo desenvolvido recentemente sobre a capacidade de sorção de sais de água salobra por sementes típicas de regiões semi áridas foram consideradas mais eficientes sementes de umbu (Spondias tuberosa Arruda) e Umburana (Amburana cearensis A. C. Smith). Em função disso, foi estudado neste trabalho o perfil químico desses materiais biológicos no seu estado natural e transformado em carvão quando aquecido a 250 °C por 1 hora, que foi a melhor condição encontrada para maior eficiência de dessalinização. Da análise fitoquímica da semente da umburana foi observada a presença de alcalóides, taninos, saponinas, cumarinas, triterpenos, esteróides e flavonóides, e o seu carvão apresentou resultados positivos para alcalóides, taninos, saponinas, esteróides e flavonóides. Na semente do umbu observou-se a presença de taninos, cumarinas, ácidos orgânicos, esteróides e flavonóides e no carvão não foram observados resultados positivos. No perfil dos ácidos graxos obtido por cromatografia gasosa (CG) dos ésteres metílicos produzidos por reação de esterificação dos extratos hexânicos das sementes, foram encontrados: na semente in natura da umburana dez ácidos graxos, sendo oito saturados (palmitíco, margárico, oléico, esteárico, nnonadecílico, araquídico, n-heneicosóico e lignocérico), um insaturado (ácido oléico) e outro que não foi possível identificar; o carvão desta semente apresentou os mesmos ácidos graxos, além do ácido mirístico; a semente in natura do umbu apresentou sete ácidos graxos saturados (mirístico, palmitíco, esteárico, nnonadecílico, araquídico, n-heneicosóico e behênico) e dois ácidos insaturados (oléico e linoléico); o seu carvão, apresentou a mesma composição dos ácidos graxos saturados que a semente in natura, mas apenas um insaturado (ácido oléico). A análise por CLAE dos extratos da semente da umburana in natura e como carvão e do umbu in natura revelou pela primeira vez à presença de ácido Lascórbico e ácido gálico nestes materiais biológicos. A presença de alcalóides identificados no carvão da umburana não é um bom indicativo para sua utilização como dessalinizador, devido à conhecida toxicidade de substâncias dessa família, assim como pela presença de cumarina, em função da sua toxicidade e solubilidade parcial em água. No entanto, devido à facilidade de obtenção da cumarina a partir da semente moída da umburana, sua utilização poderá ser viável em indústrias de produtos de limpeza e cosméticos ou como material de partida para síntese de fármacos, entre outros. No carvão produzido com a semente de umbu não foi identificado nenhum dos metabólitos encontrados na semente in natura e este resultado é promissor para a sua utilização como dessalinizador. No seu carvão foi observado apenas ácido L-ascórbico, substância solúvel em água, que além de evitar doenças, é extremamente importante no combate dos radicais livres oriundos de processos oxidativos. Além disso, este material, rico em ácidos graxos, poderá ser mais bem aproveitado, principalmente pela presença do ácido linoléico, considerado benéfico à saúde. / Salvador

PESSOA, Igor Parra. Caracterização química, atividade antioxidante e segurança de uso de sementes de Licania rigida Benth. 2015. 93 f. Dissertação (Mestrado em bioquímica)- Universidade Federal do Ceará, Fortaleza-CE, 2015. / Submitted by Elineudson Ribeiro (elineudsonr@gmail.com) on 2016-09-01T19:21:49Z No. of bitstreams: 1 2015_dis_ippessoa.pdf: 2655232 bytes, checksum: 2b3d1ecb0a344399c2327651185c3567 (MD5) / Approved for entry into archive by Jairo Viana (jairo@ufc.br) on 2016-09-02T17:53:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_dis_ippessoa.pdf: 2655232 bytes, checksum: 2b3d1ecb0a344399c2327651185c3567 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-02T17:53:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_dis_ippessoa.pdf: 2655232 bytes, checksum: 2b3d1ecb0a344399c2327651185c3567 (MD5) Previous issue date: 2015 / Free radicals have been associated to the etiology and the progression of various chronic-degenerative diseases, and constitute one of the factors that affect food quality deterioration. There is a growing interest in finding natural and safe sources of antioxidants that are able to neutralize those damaging agents without negatively altering food sensorial characteristics. In this context, plant extracts rich in polyphenols have been investigated to this end. This study aimed to characterize the phenolic composition of the ethanolic extract (EELr) and derived fractions from Licania rigida seeds (aqueous, FALr; methanol, FMLr; ethyl acetate, FAELr; chloroform, FCLr; hexane, FHLr), to estimate the total antioxidant capacity and, at the same time, to evaluate the safe use through in vitro and in vivo toxicity tests. Phytochemical screening has detected three secondary metabolite classes from EELr: tannins, flavonoids and saponins. Moreover, it was determined the amount of total phenols, flavonoids and tannins (from 3.815 to 6.452; 0.006 to 0.135; 0.147 to 0.294 gallic acid, quercetin and tannic acid equivalents in micrograms per gram of sample, respectively). Eleven distinct phenolic compounds, classified as phenolic acids and flavonoids, were identified by HPLC. The caffeic and chlorogenic acid were the major compounds among the phenolic acids, and quercetin and kaempferol among the flavonoids. In general, the EELr, FALr, FAELr and FMLr showed antioxidant activity towards the DPPH free radical with SC50 ranging from 2.79 to 196.6 µg/mL. Regarding the inhibition of lipid peroxidation assay (using TBARS), FALr was capable of preventing lipid peroxidation both in normal conditions and in the presence of stress inducer (iron). There was a clear positive relation between the samples’ tannin content and a good performance in the antioxidant activities. Flavonoids as quercetin, quercitrin and catechin correlated positively with the results of DPPH assay and TBARS assay without iron as a stress-inducer. In the other hand, the phenolic acids, such as chlorogenic acid, showed to be more preponderant when iron was used. EELr, FALr, FAELr and FMLr showed a promising phenolic profile with potent antioxidant activity. The natural composition of L. rigida seeds can be explored in the pharmaceutical industries to produce nutraceuticals. Generally, the EELr presented low toxicity accordingly to the assays used. Nevertheless, more sensitive approaches like toxicogenomics and non-acute toxicity assays with animals must be performed to guarantee its safe use. / Radicais livres têm sido associados à etiologia e à progressão de diversas patologias crônico-degenerativas, e constituem um dos fatores de deterioração da qualidade de alimentos. Existe um crescente interesse em encontrar fontes naturais e seguras de antioxidantes capazes de neutralizar esses agentes nocivos sem alterar de forma negativa características sensoriais dos alimentos. Dentro deste contexto, extratos de plantas ricos em polifenóis têm sido investigados para esse fim. Este estudo objetivou caracterizar a composição fenólica do extrato etanólico (EELr) e frações derivadas de sementes de Licania rigida (aquosa, FALr; metanólica, FMLr; acetato de etila, FAELr; clorofórmica, FCLr; hexânica, FHLr), estimar a capacidade antioxidante total e, paralelamente, avaliar a segurança de uso através de testes de toxicidade in vitro e in vivo. Foram detectadas através de prospecção fitoquímica qualitativa três classes de metabólitos secundários no extrato: taninos, flavonoides e saponinas. Além disso, foi determinada a quantidade de fenóis totais, flavonoides e taninos do EELr e das frações FAELr, FALr e FMLr (de 3,815 a 6,452; 0,006 a 0,135; 0,147 a 0,294 equivalentes em micrograma de ácido gálico, quercetina e ácido tânico por grama de amostra, respectivamente). Onze compostos fenólicos distintos, classificados como ácidos fenólicos e flavonoides, foram identificados via CLAE. O ácido cafeico e o ácido clorogênico foram os majoritários dentre os ácidos fenólicos, e a quercetina e o kaempferol dentre os flavonoides. Em geral, o EELr, FALr, FAELr e FMLr mostraram atividade antioxidante no ensaio DPPH com CN50 variando de 2,79 a 196,6 µg/mL. Em relação ao ensaio de inibição da peroxidação lipídica (usando TBARS), a FALr foi capaz de prevenir peroxidação lipídica tanto em condições normais como na presença de indutor de estresse (ferro). Houve também uma clara relação positiva entre o conteúdo de taninos das amostras e o bom desempenho nas atividades antioxidantes. Flavonoides como a quercetina, quercitrina e catequina correlacionaram-se positivamente com o resultado do teste DPPH e do TBARS sem indução de estresse por ferro. Já os ácidos fenólicos, como ácido clorogênico, mostraram-se mais importantes quando o ferro foi usado. EELr, FALr, FAELr e FMLr mostraram perfil fenólico promissor com potente atividade antioxidante total. A composição natural das sementes dessa planta pode ser explorada na indústria farmacêutica para produzir nutracêuticos. De forma geral, o EELr apresentou baixa ou nenhuma toxicidade de acordo com os ensaios utilizados. No entanto, abordagens mais sensíveis como a toxicogenômica e ensaios de toxicidade crônica em animais devem ser feitos a fim de garantir a sua segurança de uso.

Made available in DSpace on 2015-07-22T20:50:43Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009-05-27 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Associação Fundo de Incentivo à Psicofarmacologia (AFIP) / As pesquisas etnofarmacológicas investigam a utilização de plantas e outras substâncias com fins medicinais e tóxicas por diferentes populações. Uma das abordagens da etnofarmacologia leva em conta os conhecimentos sobre plantas medicinais publicados em literatura. Dentro deste contexto, o objetivo deste trabalho foi realizar um estudo etnofarmacológico a partir da obra de Manuel Pio Correa, selecionando as plantas com possíveis ações psicoativas. Estas foram categorizadas, de acordo com a indicação de uso em: estimulantes do Sistema Nervoso Central, depressoras e perturbadoras. Foram realizadas buscas em periódicos científicos a fim de encontrar dados fitoquímicos atuais sobre estas espécies vegetais. Posteriormente, todas as informações foram compiladas em um Banco de Dados, que possibilitou verificar a existência, ou não, de uma relação: estrutura química-uso etnofarmacológico (possível atividade biológica) entre as espécies. Das 813 plantas encontradas, 474 pertencem à categoria estimulantes, 245 depressoras e 13 perturbadoras, destas, 77, 31 e 3 (três) apresentaram estudos fitoquímicos na literatura consultada, respectivamente. Comparando-se os grupos químicos mais recorrentes no universo de plantas pertencentes às categorias estimulantes e depressoras, observou-se pouca variação, predominando fenóis, flavonóides, compostos voláteis, carotenóides e esteróides, embora em diferentes freqüências. Já entre os usos pertencentes às respectivas categorias, observou-se prevalências de certos grupos, tais como: tônicas/fortificantes (fenóis, flavonóides e compostos voláteis), estimulantes/excitantes (compostos voláteis, fenóis, alcalóides e flavonóides), calmante/hipnótico/sedativo (flavonóides e esteróides). Entre as plantas estudadas do ponto de vista fitoquímico, predominaram as seguintes famílias com seus respectivos grupos químicos: Asteraceae (fenóis, flavonóides e compostos voláteis), Solanaceae (esteróides), Lamiaceae (compostos voláteis) e Fabaceae (flavonóides e taninos). Os dados obtidos a partir desse estudo facilitarão a seleção de espécies vegetais a serem investigadas pelos grupos de pesquisa que focam as plantas psicoativas como potenciais terapêuticos. / Ethnopharmacological surveys investigate the use of plants and other medicinal and toxic substances by different populations. One of its approaches is researching on the available knowledge of medicinal plants in published literature. The purpose of the current study was read the literary work of Pio Correa and extracts the plants with psychoactive effects. Those plants were classified in: stimulants of Central Nervous System, depressors and disturbants. Current phytochemical studies about these plant species were searched in scientific periodicals and all these information were compiled into a Database, in order to verify the existence or not, of a correlation between chemical compounds present in these plants and their psychoactive categories. From 813 plants extracted from the literary work, 474 belong to stimulants category, 245 to depressors, and 13 to disturbants and there were found phytochemical studies to 77, 31 and 3 (three) of them, respectively. There were observed few variation comparing the chemical compounds presented in the stimulants and depressors categories (phenols, flavonoids, volatiles, carotenoids and steroids), although in different frequencies. However it was observed predominance of some chemical compounds among the plants belonging to uses of each psychoactive category, such as: tonics/fortificants (phenols, flavonóides and volatiles); stimulants/excitants (volatiles, phenols, alkaloids and flavonoids); anxiolytic/hypnotic/sedative (flavonoids and steroids). Among the plants studied, the following families had predominated with their respective chemical compounds: Asteraceae (phenols, flavonoids and volatile compounds), Solanaceae (steroids), Lamiaceae (volatile compounds) and Fabaceae (flavonoids and tannins).These results will facilitate the selection of plant species to be investigated by researchers that focus the psychoactive plants as potentials therapeutics. / TEDE / BV UNIFESP: Teses e dissertações

LIMA, L. B. Avaliação do Potencial Lipídico, Protéico e Antioxidante de Resíduos de Indústrias de Processamento de Frutas e Emprego de CO2 Supercrítico no Estudo de Metabólitos Secundários. 2008. 84 f. Dissertação (Mestrado em Química) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2008. / Submitted by Daniel Eduardo Alencar da Silva (dealencar.silva@gmail.com) on 2014-11-19T20:57:42Z No. of bitstreams: 1 2008_dis_lblima.pdf: 2527420 bytes, checksum: c5c39a2f67e606a1133b117bcee1e5aa (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-12-08T21:00:37Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_dis_lblima.pdf: 2527420 bytes, checksum: c5c39a2f67e606a1133b117bcee1e5aa (MD5) / Made available in DSpace on 2015-12-08T21:00:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_dis_lblima.pdf: 2527420 bytes, checksum: c5c39a2f67e606a1133b117bcee1e5aa (MD5) Previous issue date: 2008 / This work presents the results obtained in the evaluation of the purport of protein, lipid and antioxidant potential of the acerola seeds (Malphigia glabra), graviola (Annona muricata), passion fruit (Passiflora edulis), oiti (Moquilea tomentosa), mango (Mangifera indica), sapoti (Achras sapota), guava (Psidium guajava), plum (Prunus domestica), papaya (Carica papaya), ciriguela (Spondias purpurea), strawberry (Fragaria vesca), murici (Byrsonyma crassifolia), pineapple (Ananas comosus) and tamarind (Tamarindus indica) and study of secondary metabolites of the passion fruit seed using supercritical CO2 as process of selective extraction. The tenor of protein was evaluated by the bradford method, it is treated of a spectrofotometric method that consists of evaluating the variation of the absorbance of the comassie brilliant blue color. The antioxidant potential was certain by the techniques of DHBA (based on the inhibition of the formation of the acid di-hidróxibenzóico) and DPPH (it consists of the capture of the free radical DPPH). The tenor of lipid was evaluated by the analysis in GC/MS and GC/FID of the fatty acids obtained by extraction in hexane and in supercritical CO2. The samples presented considerable tenor of protein and lipid, as well as, antioxidant activity in both methods. Was studied the secondary metabolites of the passion fruit seed that they were extracted selectivity for CO2 in supercritical state, changing conditions of temperature, pressure and co-solvent content to select classes of compositions in the extraction. / Esta dissertação relata os resultados obtidos na avaliação do potencial protéico, lipídico e antioxidante das sementes de acerola (Malphigia glabra), graviola (Annona muricata), maracujá (Passiflora edulis), oiti (Moquilea tomentosa), manga (Mangifera indica), sapoti (Achras sapota), goiaba (Psidium guajava), ameixa (Prunus domestica), mamão (Carica papaya), ciriguela (Spondias purpúrea), morango (Fragaria vesca), murici (Byrsonyma crassifolia), abacaxi (Ananas comosus) e tamarindo (Tamarindus indica) e estudo de metabólitos secundários das sementes de maracujá empregando CO2 supercrítico como processo de extração seletiva. O teor protéico foi avaliado pelo método de bradford, trata-se de um método espectrofotométrico que consiste em avaliar a variação da absorbância do corante comassie brilliant blue. O potencial antioxidante foi determinado pelas técnicas de DHBA (baseado na inibição da formação do ácido di-hidróxibenzóico) e DPPH (consiste na captura do radical livre DPPH). O teor lipídico foi avaliado pela análise em CG/EM e CG/DIC dos ésteres dos ácidos graxos obtidos por extração hexânica e em CO2 supercrítico. As amostras apresentaram considerável teor protéico e lipídico, bem como, atividade antioxidante em ambos os métodos. Estudaram-se os metabólitos secundários das sementes de maracujá que foram extraídos seletivamente por CO2 em estado supercrítico, alterando-se condições de temperatura, pressão e teor de co-solvente para selecionar classes de compostos na extração.

O gênero Baccharis, Asteraceae, compreende mais de 500 espécies distribuídas exclusivamente no continente Americano. No Brasil estão descritas 120 espécies, sendo que, no Rio Grande do Sul, há relatos de setenta espécies distribuídas desde a região serrana até o litoral. Conhecidas popularmente como carquejas, muitas destas plantas são utilizadas na medicina popular, apesar da sinonímia popular comum e da difícil identificação botânica. Visando ampliar os estudos químicos e biológicos com espécies do gênero Baccharis este trabalho teve como objetivos prosseguir os estudos fitoquímicos de B. articulata, B. cylindrica B. spicata, B. trimera e B. usterii, visando a diferenciação química das mesmas através de cromatografia em camada delgada, avaliar a atividade antibacteriana de B. articulata, B. spicata, B. trimera e B. usterii, isolar e identificar os compostos presentes nas frações n-BuOH de B. articulata e B. usterii e, ampliar as investigações quanto à atividade antioxidante dessas espécies. Os resultados obtidos permitiram detectar diferenças qualitativas no perfil químico das amostras testadas através da cromatografia em camada delgada e propor metodologia para sua diferenciação química. A partir das frações n-BuOH de B. articulata e B. usterii foram isoladas sete substâncias codificadas como: Ba III (4’-O-β-D-glicopiranosil-3,5- dimetóxi-benzil-tetrahidro-2H-pirano-2-il-acetil-carbonato), Ba IV (4’-O-β-Dglicopiranosil- 3,5-di-metóxi-fenil-metanol), Ba V, Ba VI, BuF1 (ácido 4,5-O-[E]-dicafeoilquínico), BuF2 (7-hidróxi-5,4’-di-metóxi-flavona) e BuT1, respectivamente. As substâncias Ba V, Ba VI e BuT1 encontram-se em elucidação estrutural. Quanto à atividade antioxidante verificou-se que as frações n-BuOH de B.articulata e B. usterii apresentaram efeito antioxidante na concentração de 1,25 μg/mL e mantiveram este efeito no decorrer do ensaio TRAP. As substâncias isoladas a partir da fração n- BuOH de B. articulata não apresentam potencial antioxidante na mesma intensidade que a referida fração. No índice TAR, verificou-se a reatividade instantânea das frações n-BuOH destas espécies, bem como da substância BuF1. Quanto a capacidade protetora contra a peroxidação lipídica, as frações n-BuOH, as substâncias Ba III, Ba IV, Ba V, as sub-frações fenólica e terpênica (B. usterii) e a substância BuF1 foram eficientes em proteger as células da peroxidação. Quanto à atividade antibacteriana verificou-se que a fração n-BuOH de B. spicata (concentração 1 mg/mL) foi ativa frente a S. aureus, E. coli, E. faecalis e E. faecium (CBM 50 mg/mL). A fração n-BuOH de B. usterii na mesma concentração apresentou efeito contra S. aureus (CBM 25 mg/mL), E. faecalis e E. faecium (CBM 50 mg/mL). Os extratos brutos (1 mg/mL) de B. trimera e B. usterii foram ativos frente a S. aureus (CBM 12,5 mg/mL e 25 mg/mL, respectivamente).O extrato bruto e as frações de B. articulata não apresentaram atividade frente aos microrganismos testados. / The Baccharis genus, Asteraceae, is native to America, encompassing nearly 500 species of which approximately 120 are found in Brazil. Around 70 species were described in the State of Rio Grande do Sul. Popularly known as “carquejas”, aerial parts of Baccharis species are used in traditional medicine in spite of the difficult botanical differentiation among them. In order to continue the phytochemical and biological studies about Baccharis species, the objectives of this thesis were to propose a chemical differentiation by thin-layer chromatography of B.articulata, B. cylindrica B. spicata, B. trimera and B. usterii, to evaluation the antibacterial activity of B. articulata, B. spicata, B. trimera and B. usterii, the isolation and identification of compounds from n-BuOH fractions of B. articulata and B. usterii and to evaluate their antioxidant activity. It was possible to propose a methodology to differentiate the Baccharis species studied herein by thin-layer chromatography. From n-BuOH fractions of B. articulata and B. usterii were isolated seven compounds: Ba III (4-O-β- D-glucopiranosyl-3,5-dimethoxibenzyl-tetrahydro-2H-pyran-2-yl-acetyl-carbonate), Ba IV (4-O-β-D-glucopiranosyl-3,5-dimethoxyphenil-methanol), Ba V, Ba VI, BuF1 (4,5- O-[E]-dicaffeoylquinic acid), BuF2 (7-hydroxy-5,4’-dimethoxy-flavone) e BuT1. Structural elucidation of Ba V, Ba VI and BuT1 compounds are in course. Regarding the antioxidant activity, it was verified that the n-BuOH fractions from B.articulata and B. usterii showed antioxidant effect at concentration of 1.25 μg/mL, which was maintained during the analyzed period on TRAP experiment. The isolated compounds did not show the same antioxidant potential than the n-BuOH fractions. TAR index showed the instantaneous reactivity of the n-BuOH fractions of these species and BuF1 compound. Regarding the capacity of to protect the cells from lipid peroxidation, the n-BuOH fractions, Ba III, Ba IV, Ba V compounds, the phenolic and terpenic sub-fractions (B. usterii) and BuF1 compound were efficient to protect the cells from lipid peroxidation. In relation to antibacterial activity it was verified that the n-BuOH fraction of Baccharis spicata (1 mg/mL) was effective against S. aureus, Escherichia coli, Enterococcus faecalis, and Enterococcus faecium (MBC 50 mg/mL). The n-BuOH fraction of Baccharis usterii (1 mg/mL) was effective against S. aureus (MBC 25 mg/mL), Enterococcus faecalis, and Enterococcus faecium (MBC 50 mg/ml). The crude extract of Baccharis trimera (1 mg/mL) showed activity against S. aureus (MBC 25 mg/mL and 12.5 mg/mL, respectively). Extract and fractions from B. articulata were not active against the microorganisms tested.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 3704.pdf: 5039630 bytes, checksum: 95bb6f2489c8b28099a541dd9280c92e (MD5) Previous issue date: 2011-05-18 / Universidade Federal de Sao Carlos / This work presents the results of the use of High Performance Liquid Chromatography coupled to mass spectrometry in the chemical differentiation/characterization of aqueous extracts of plant samples of the genus Phyllanthus, commonly named as "stone braker". The species studied were P. amarus, P. stipulatus, P. niruri and P. tenellus. For medical purposes, the Brazilian Pharmacopoeia recognizes only P. niruri and P. tenellus. Samples of the plants used were grown and collected on the campus of Federal University of São Carlos (UFSCar). The goal of the work here reported was to compare the four species through the characterization of secondary metabolites. Structural characterization of secondary metabolites was achieved by interpretation of fragmentation data obtained in the online experiments of MS/MS and MS3using ion trap mass spectrometer equipped with an electrospray ionization source in positive and negative mode of ionization. Several chemical compounds were elucidated; some of them presents in all four species while others were found in a single species, this work presents and discusses the results. Furthermore two compounds from the species of P. stipulatus were isolated by semi-preparative liquid chromatography. These two isolated compounds were fully characterized by mass spectrometry and NMR, as corilagin and quercetin-3-O-β-D-glucuronopyranoside, an unusual flavonol in natural products / O presente trabalho apresenta os resultados do uso de Cromatografia Líquida de Alta Eficiência hifenada à espectrometria de massa na diferenciação/caracterização química de extratos aquosos de amostras vegetais popularmente conhecidas como quebra-pedra pertencente ao gênero Phyllanthus. As espécies estudadas foram P. amarus, P. stipulatus, P. niruri e P. tenellus, sendo estas duas últimas as oficiais na Farmacopeia Brasileira. As amostras vegetais utilizadas foram cultivadas e coletadas no campus da Universidade Federal de São Carlos (UFSCar). O objetivo do trabalho foi comparar quimicamente as quatro espécies de Phyllanthus através da caracterização de seus metabólitos secundários. A caracterização estrutural dos metabólitos secundários foi alcançada por meio da interpretação dos dados de fragmentação obtidos nos experimentos on-line de MS/MS e MS3 usando espectrômetro de massa tipo íon trap equipado com fonte de ionização tipo electrospray, no modo negativo e positivo de ionização. Diversos compostos químicos foram elucidados, sendo alguns destes comuns às quatro espécies e outros exclusivos de uma única espécie, esse trabalho apresenta e discute os resultados encontrados. Separações por LC-UV semipreparativa também foram realizadas, purificando-se assim dois compostos a partir da espécie P. stipulatus. A elucidação estrutural foi realizada utilizando técnicas espectroscópicas como espectrometria de massa e RMN, sendo estes caracterizados como corilagina e quercetina-3-O-β-D-glucuronopiranosídeo, um flavonol pouco usual em produtos naturais.