Diss. (sammanfattning) Umeå : Umeå universitet, 2007. / Härtill 6 uppsatser.

<p>Sampling and sample introduction are two key steps in quantitative gas chromatography. In this thesis, a development of a previously described sampling technique as well as a novel concept for sample introduction in gas chromatography are presented. The thesis is based on two papers.</p><p>Paper I describes a method for preparing physically mixed polymers for use as sorbent phases in open tubular trapping of gaseous analytes. The concept is based on mechanical disintegration and mixing of solid or liquid poly(ethylene glycol), PEG, into poly(dimethylsiloxane), PDMS, in a straightforward manner. The resulting mixture exhibits a higher affinity towards polar analytes, as compared to pure PDMS.</p><p>Paper II describes a novel approach to liquid sample introduction with the split/splitless inlet, used in gas chromatography. Classical injection techniques struggle with discrimination of high boiling analytes and poor repeatability of the injected amount of analytes. The presented injection technique utilizes high voltage to obtain a spraying effect of the injected liquid. The spraying effect can be achieved with a cold needle, which is unprecedented for gas chromatographic injections. The cold needle spraying results in highly repeatable injections, free from discrimination of high boiling analytes.</p>

Sampling and sample introduction are two key steps in quantitative gas chromatography. In this thesis, a development of a previously described sampling technique as well as a novel concept for sample introduction in gas chromatography are presented. The thesis is based on two papers. Paper I describes a method for preparing physically mixed polymers for use as sorbent phases in open tubular trapping of gaseous analytes. The concept is based on mechanical disintegration and mixing of solid or liquid poly(ethylene glycol), PEG, into poly(dimethylsiloxane), PDMS, in a straightforward manner. The resulting mixture exhibits a higher affinity towards polar analytes, as compared to pure PDMS. Paper II describes a novel approach to liquid sample introduction with the split/splitless inlet, used in gas chromatography. Classical injection techniques struggle with discrimination of high boiling analytes and poor repeatability of the injected amount of analytes. The presented injection technique utilizes high voltage to obtain a spraying effect of the injected liquid. The spraying effect can be achieved with a cold needle, which is unprecedented for gas chromatographic injections. The cold needle spraying results in highly repeatable injections, free from discrimination of high boiling analytes. / QC 20101105

Huvudsyftet med detta examensarbete var att verifiera en ny metod för extraktion av olja från jord-, slam-, och sedimentprover som ska ersätta företagets befintliga metod. Extraktionen sker på ett skakbord som förbehandling innan den extraherade oljan sätts på en GC-FID för att analysera dess oljeindex mellan C10-C40 samt dess olika specifika delfraktioner. Den nya metoden involverar färre steg, och kräver mindre reagenser vilket gör den både mer effektiv samt bättre för miljön. För att verifiera den nya metoden har olika tester utförts för att undersöka om metodens resultat är jämförelsebart med den gamla metoden. Det som testades för var metodens precision, riktighet, specificitet, robusthet samt utbyte. Blankprover har analyserats för att undersöka kvantifieringsgränsen och rapporteringsgränsen. Certifierat referensmaterial har använts för att undersöka precision, repeterbarhet och riktighet. Resultaten som erhållits från de olika testerna har beräknats i kalkylprogrammet Excel och sammanställts i tabeller. De krav som ställs på de olika parametrarna är framtagna av kemister- och kvalitéansvarig på ALS Scandinavia i Danderyd, företaget som examensarbetet är utfört för. Jämförelse på totalt 9 olika gamla kundprover har gjorts för att undersöka om den nya metoden är reproducerbar med den gamla metoden, med en mätosäkerhet på ±40 %. Resultatet visar att svaret den nya metoden mäter likgiltigt resultat som den gamla. En trend som skulle påvisa att någon av metoderna mätte högre än den andra har undersökts och trenden har uteslutits. En övertygande majoritet av alla resultat som erhållits från respektive test ligger inom de kraven som är ställda, vilket gör att denna metod kan verifieras på samtliga plan.  En del av verifiering var även att ackreditera resultat på oljeindex från byggnadsmaterial som fram tills nu har skickats till ett ALS-laboratorium i Prag för analys, eftersom det laboratoriet är ackrediterat för denna matris. Ackreditering har skett genom att jämföra resultat erhållna med den nya extraktionsmetoden i Danderyd, med resultat som erhållits från Prag. För att få resultat från Prag har en mängd av samtliga prov som analyserats i Danderyd skickats till Prag. Jämförelse (med en mätosäkerhet på ±40%) mellan totalt 14 prov har gjorts för detta syfte. Enbart två prover hade varsin delfraktion som inte låg inom mätosäkerheten, vilket innebär att även här fanns det en mycket stor majoritet av proven som låg inom mätosäkerheten vilket var ett krav för verifieringen. Därav kan ALS i Danderyd bli ackrediterade på oljeindexanalyser även för byggnadsmaterial. / The main objective of this diploma work was to verify a new method for oil extraction from soil, sludge, and sediment samples, intended to replace the current methodology used by the company. The extraction is performed on a shaker table and serves as a pretreatment before the extracted oil is placed on a GC-FID for analysis of their oil index between C10-C40 and their various specific subfractions. The new method involves fewer steps and requires fewer reagents, rendering it both more efficient and environmentally friendly. In order to verify the new method, various tests were conducted to assess the comparability of its outcomes with those of the current method. The parameters assessed included the method's precision, accuracy, specificity, robustness, and yield. Blank samples have been analyzed to examine the quantification limit and reporting limit. Certified reference materials have been used to investigate precision repeatability, and accuracy. The results obtained from the various tests have been calculated in the Excel spreadsheet program and summarised in tables. The requirements for the different parameters were developed by chemists and the quality manager at ALS Scandinavia in Danderyd, the company for which the thesis was conducted. A comparison of a total of 9 different old customer samples has been made to examine whether the new method can measure the same as the old method, with a measurement uncertainty of ± 40 %. The result shows that the new method yields similar results to the old one. A trend that would indicate that one of the methods measured higher than the other has been examined and eliminated. A convincing majority of all results obtained from each test meet the set requirements, which verifies this method on all fronts.  Part of the verification also involved accrediting resultats over oil index from building materials that have so far been sent to an ALS laboratory in Prague for analysis, as that laboratory is accredited for this matrix. The accreditation has been achieved by comparing the results obtained using the new extraction method in Danderyd with the results obtained from Prague. In order to obtain results from Prague, a sample of all the specimens analyzed in Danderyd has been sent to Prague. A total of 14 samples were compared for this purpose. Only two samples had subfractions that did not fall within the measurement uncertainty, which means that there was also a very large majority of samples that fell within the measurement uncertainty, which was a requirement for the verification. Therefore, ALS in Danderyd can be accredited for oil index analysis for building materials as well.

Allt eftersom problemen med fossila ämnen blir mer tydliga dras industrins uppmärksamhet till trä som en förnybar råvara och energikälla. I Sverige finns stora resurser av barrträd, vilket har betytt mycket för landets ekonomi och kommer förmodligen att göra det i framtiden också. Ett stort problem vid nyplantering av barrträd är dock angrepp av skadeinsekter, som kan leda till att så mycket som 40 % av trädplantorna dör inom ett år. Nyligen har ett ämne som förekommer i barrträd, metyljasmonat, uppmärksammats för sina skyddande effekter. Då det är naturligt och helt bionedbrytbart har det föreslagits som ett miljövänligt alternativ till traditionella pesticider. För kommersialisering och vidare utveckling bör dock ämnets påverkan på trädet undersökas.  Vi undersökte sammansättningen av aminosyror i barken hos behandlade och obehandlade plantor med kapillärelektrofores. Metoden som användes visade sig dock ha dålig reproducerbarhet, vilket gjorde resultaten opålitliga. De tydde på att metyljasmonatbehandlingen inte ändrade sammansättningen dramatiskt, men det krävs en mer robust metod för att dra säkra slutsatser. Vi undersökte även förekomst och mängd av terpener i barkproverna med GC-MS. Fem stycken terpener karakteriserades: 3-karen, D-limonen, β-fellandren, geranyl linalool och thunbergol. Metoden visade god reproducerbarhet och tillförlitlighet, men mer data behövdes för att kunna dra slutsatser med statistisk säkerhet. Samtliga prover visade sig innehålla mätbara halter av 3-karen, β-fellandren och thunbergol. Resultaten antyder att koncentrationen av terpener överlag ökade efter metyljasmonatbehandling och detta var särskilt tydligt för β-fellandren. Det fanns anledning att tro att genetiska faktorer påverkade resultatet av behandlingen, då vissa kloner svarade starkare på behandlingen än andra.

<p>En metod för detektering och kvantifiering av <em>gamma</em>-hydroxysmörsyra (GHB) i urin med gaskromatografi (GC) är framtagen på Sahlgrenska universitetssjukhuset. Metoden är relativt unik då den inte kräver upparbetning i form av derivatisering, indunstning eller extraktion. Urinen surgörs med koncentrerad saltsyra och internstandard, <em>gamma</em>-valerolakton, tillsätts. GHB övergår då till laktonformen, <em>gamma</em>-butyrolakton (GBL). Därefter injiceras provet direkt på en GC-FID med en kapillärkolonn för glykoler och alkoholer. Detektion ner till 100 μmol/L är möjligt med en variationskoefficient mellan 6 och 12 %. Provsvar erhålls efter 6,5 minuter. Metoden är dock inte fullständig då en del frågetecken kvarstår. Bland annat bör det undersökas om andra föreningar, som kan förekomma i urin, kan eluera samtidigt som GHB. Om ja så bör vidare analyser genomföras för att separera GHB och den andra föreningen. Metoden kan däremot användas i nuläget som en screeninganalys för att snabbt få ett svar på om GHB finns närvarande eller inte. Verifiering kan sedan ske med GC-MS.</p> / <p>A method for determination and quantification of <em>gamma</em>-hydroxyburyric acid (GHB) in urine samples is developed at Sahlgrenska universitetssjukhus. No time consuming procedures as derivatization and exctration is required, which makes the method fairly unique. Hydrochloric acid and internal standard, <em>gamma</em>-valerolakton, is added to the urine sample before the sample is injected to a gas chromatograph with a flame ionization detector and a column for glycols and alcohols. The hydrochloric acid makes the GHB convert into <em>gamma</em>-butyrolactone (GBL) which is easier to separate in the gas chromatograph. Limit of detection was found to be 100 μmol/L and test result is received after 6,5 minutes. There are still some question marks around the method, for example, there is a possibility that another substance elute at the same time as GHB. More tests are required to determine whether or not it is so. For now the method can be used as a screening analysis to hastily detect GHB presence. Verification can be done with GC-MS.</p>

Thisis an experimental study of lipid residues within the field of laboratoryarcheology. Pottery was made in a time like manner and used to cook grain and Icelandmoss and exposed to an organized biodegradation experiment inside an incubatorfor later analyzes with the GC-MS-method. Tests were also taken from pottery,grain and Iceland moss that had not been exposed for a biodegrading attempt.The grain is a domesticated cereal and the Icelandic moss fungi-alga mix. Thetest results showed mostly saturated fatty acids, sterols and monoacylglycerolsof saturated fatty acids. Within the laboratory archeology, ergosterol has beensuggested as a possible biomarker for yeast and alcohol fermentation. TheIceland moss contains ergosterol and is therefore relevant for the study whenit can be compared to archeological pottery that contains ergosterol. Theresults didn’t show any traces of ergostrol with the biodegraded pottery, butlow traces of cholesterol witch probably is contaminations from the handlingwith the pottery.

This paper aims to investigate the embalming process and the Balanites aegyptiaca from two pottery originated in ancient Egypt. The two objects were from Medelhavsmuseet in Stockholm. Samples were collected and analyzed with Fourier transform infrared spectrometry (FTIR) and Gas chromatography/mass spectrometry to identify which components the samples contained. The results show complex mixtures mainly consisting of resin origin from Pinaceae and the vegetable oils from the Balanites aegyptiaca.

En metod för detektering och kvantifiering av gamma-hydroxysmörsyra (GHB) i urin med gaskromatografi (GC) är framtagen på Sahlgrenska universitetssjukhuset. Metoden är relativt unik då den inte kräver upparbetning i form av derivatisering, indunstning eller extraktion. Urinen surgörs med koncentrerad saltsyra och internstandard, gamma-valerolakton, tillsätts. GHB övergår då till laktonformen, gamma-butyrolakton (GBL). Därefter injiceras provet direkt på en GC-FID med en kapillärkolonn för glykoler och alkoholer. Detektion ner till 100 μmol/L är möjligt med en variationskoefficient mellan 6 och 12 %. Provsvar erhålls efter 6,5 minuter. Metoden är dock inte fullständig då en del frågetecken kvarstår. Bland annat bör det undersökas om andra föreningar, som kan förekomma i urin, kan eluera samtidigt som GHB. Om ja så bör vidare analyser genomföras för att separera GHB och den andra föreningen. Metoden kan däremot användas i nuläget som en screeninganalys för att snabbt få ett svar på om GHB finns närvarande eller inte. Verifiering kan sedan ske med GC-MS. / A method for determination and quantification of gamma-hydroxyburyric acid (GHB) in urine samples is developed at Sahlgrenska universitetssjukhus. No time consuming procedures as derivatization and exctration is required, which makes the method fairly unique. Hydrochloric acid and internal standard, gamma-valerolakton, is added to the urine sample before the sample is injected to a gas chromatograph with a flame ionization detector and a column for glycols and alcohols. The hydrochloric acid makes the GHB convert into gamma-butyrolactone (GBL) which is easier to separate in the gas chromatograph. Limit of detection was found to be 100 μmol/L and test result is received after 6,5 minutes. There are still some question marks around the method, for example, there is a possibility that another substance elute at the same time as GHB. More tests are required to determine whether or not it is so. For now the method can be used as a screening analysis to hastily detect GHB presence. Verification can be done with GC-MS.

Etylenglykol (EG) är ett toxiskt ämne som kan orsaka livsfarliga komplikationer. Syftet med studien var att genom systematiska litteratursökningar göra en sammanställning och en jämförelse av metoder som används för direkt kvantifiering av EG i patientprov. Studien utfördes med en systematisk litteraturstudiemetod, genom litteratursökning i två databaser: PubMed och MEDLINE. Datasökningens resultat var 12 vetenskapliga artiklar som validerade fyra direkta kvantifieringsmetoder. De kvantifieringsmetoderna av EG delades upp i fyra grupper: enzymatiska, gaskromatografi med flammajoniserings detektor (GC-FID), gaskromatografi masspektrometri (GC-MS) och vätskekromatografi-tandem-masspektrometri (LC–MS-MS). De fyra metoderna jämfördes för att bestämma vilken metod som har bäst sensitivitet och specificitet. Däremot kunde denna jämförelse inte utföras i GC-MS och LC–MS-MS på grund av avsaknad data för vissa sensitivitet och specificitet parametrar och därav så jämfördes endast enzymatisk metoder och GC-FID mot varandra. Slutsatsen av jämförelsen mellan GC-FID och enzymatiska metoder har antytt på att den termiska desorption-gaskromatografi med flammajoniserings detektor (TDC-GC-FID), som var en ny utveckling av GC-FID, var den bästa metoden utifrån dens sensitivitet och specificitet. Det behövs dock utföras studier där alla fyra metoder testas för samma parametrar för att bestämma den absoluta bästa metoden för direkt kvantifiering av EG. / Ethylene glycol (EG) is a toxic substance that can cause life threatening complications. The aim of this study was through systematic literature searches create a summary and comparison between methods used for direct quantification of EG in patient samples. The study performed a literature study in the databases: PubMed and MEDLINE. The data search resulted in 12 scientific articles that validated four direct quantification methods.  Those methods were: enzymatic, gas chromatography with flame ionizing detector (GC-FID), gas chromatography mass spectrometry (GC-MS) and liquid chromatography tandem mass spectrometry (LC-MS-MS). The four methods were compared to decide which method had the best specificity and sensitivity. This comparison could not be done in GC-MS and LC-MS-MS due to missing data for certain specificity and sensitivity parameters and therefore only GC-FID and enzymatic methods were compared to each other. The conclusion of the comparison between GC-FID and enzymatic methods have resulted in that the thermal desorption gas chromatography with flame ionizing detector (TDC-GC-FID), that was a newly developed GC-FID, was the best method due to its specificity and sensitivity. Future studies where all four methods are tested for the same parameters to decide the absolute best method for direct quantification of EG is needed.