EN CASTELLANO Cylas formicarius elegantulus es una de las plagas más devastadoras que atacan al boniato en condiciones naturales y de almacenamiento y, en consecuencia es uno de los principales factores limitantes en la producción de este cultivo. Las pérdidas ocasionadas por el insecto alcanzan entre un 60 y 97% de las cosechas. La feromona sexual de C. f. elegantulus fue aislada e identificada en 1986 como el (E)-2-butenoato de (Z)-3-dodecenilo. En el presente trabajo se estudia la composición feromonal del insecto presente en Cuba y se desarrolla la síntesis de la feromona por métodos estereoselectivos y estereoespecíficos así como su actividad en laboratorio y campo. En el estudio de la composición feromonal sólo se ha detectado el (E)-2-butenoato de (Z)-3-dodecenilo como único componente de la feromona sexual tras análisis de volátiles de hembras vírgenes por SPME (Solid Phase Microextraction). La síntesis del (Z)-3-dodecenol, alcohol precursor del atrayente natural, se ha llevado a cabo por diferentes procedimientos sintéticos entre los que cabe citar: a) reacción de Wittig del 3-hidroxipropilentrifenilfosforano con nonanal, b) reacción de metilentrifenilfosforano con óxido de etileno seguido de metalación "in situ" y reacción de Wittig con nonanal, c) reacción de acoplamiento de yoduros vinílicos conteniendo una función oxigenada debidamente protegida en forma de metoximetil, tetrahidropiranil y tercbutildifenilsilil éter, con un reactivo de Grignard en presencia de un catalizador de paladio, d) reacción de Suzuki de los propios yoduros con ácido n-octilborónico en presencia de un catalizador de paladio o níquel, e) hidrogenación estereoselectiva del precursor acetilénico 3-dodecinol. El alcohol deseado se ha obtenido con una pureza estereomérica Z/E superior al 99%. La esterificación del alcohol para obtener el correspondiente crotonato se conduce por reacción clásica con cloruro de crotonilo y piridina y también en condiciones más suaves por reacción con crotonato de vinilo en presencia de una lipasa. Como resultado de estas investigaciones se ha conseguido obtener la feromona natural con buen rendimiento y una elevada pureza estereomérica. La actividad de la feromona sintética se ha probado en bioensayos de laboratorio como el electroantenograma (EAG) y en un olfactómetro de doble elección. De esta manera, se ha determinado que el período de máxima actividad de los machos es entre la 4ª y 8ª h dentro de la escotofase, y que la actividad de la feromona sintética es similar a la de la feromona comercial. Se ha demostrado en estudios de EAG que la función crotonato ((E)-2-butenoato) es absolutamente esencial para la actividad. La feromona de síntesis es muy activa en pruebas de campo y se ha constatado que la actividad está directamente relacionada con la pureza estereomérica Z,E del compuesto activo.ENGLISH / Cylas formicarius elegantulus is one of the most devastating pests that affect the sweet potato in natural and storage conditions. This pest is therefore one of the main limiting factors for the production of sweet potato. Crop losses due to sweet potato weevil are estimated at 60-97%.The sex pheromone of C. f. Elegantulus was isolated and identified in 1986 as (Z)-3-dodecenyl-(E)-2-butenoate. The present work studies the pheromone composition of the insect that can be found in Cuba. It also deals with the synthesis of the pheromone by stereoselective and stereospecific methods as well as its activity both in the laboratory and in the field. The analysis of volatiles from virgin females by SPME shows (Z)-3-dodecenyl-(E)-2-butenoate as the only component of the sex pheromone. The synthesis of (Z)-3-dodecenol, the alcohol precursor of the natural attractant, has been carried out using different synthetic procedures: a) Wittig reaction of 3-hydroxypropyltriphenylphosphorane with nonanal, b) reaction of methylenetriphenylphosphorane with ethylene oxide followed by "in situ" metallation and Wittig reaction with nonanal, c) coupling reaction of vinyl iodides containing an oxygenated function protected as methoxymethyl, tetrahydropyranyl and tert-butyldiphenylsylyl ether with a Grignard reagent in the presence of a palladium catalyst, d) Suzuki reaction of the same iodides and n-octylboronic acid in the presence of palladium or nickel catalyst, e) stereoselective hydrogenation of the acetylenic precursor 3-dodecynol. The desired alcohol was obtained with a Z/E stereomeric purity of over 99%. Esterification of the alcohol was achieved by reaction with crotonyl chloride and pyridine, and also by reaction with vinyl crotonate in the presence of a lipase under mild conditions. The natural pheromone has been obtained with a high yield and stereomeric purity.The activity of the synthetic pheromone has been tested in electroantennogram (EAG) and in a dual choice olfactometer. It has been determined that the period of maximum activity of males is between 4 and 8 h of the scotophase and that the activity of the synthetic pheromone is similar to that of the commercial pheromone. EAG studies have shown that the crotonate function is essential for the activity. The synthetic pheromone is very active in field tests and it has been proved that the activity is directly related to the Z/E stereomeric purity of the active compound.

The present Doctoral Thesis focuses in two main fields: alkyne-dicobaltcarbonyl complexes (PART I) and chiral ferrocene derivatives (PART II). Therefore, the obtained results can be summarized as follow: 1. The methodology designed for the synthesis of enantiomerically pure phosphane-substituted carbonyl complexes of propargyl aldehyde was not successful. The steric hindrance at position C-4 of the oxazolidin-2-one and oxazolidin-2-thione appears to difficult the removal of the auxiliary in the corresponding N-(2-alkynoyl) dicobaltcarbonyl complexes.2. The general catalytic behavior of octacarbonyl dicobalt in the opening of cyclic ethers, such as tetrahydrofuran, by acid chlorides, leading to 4-chlorobutyl esters, has been demonstrated.3. A pathway to access 1'-substituted and 2-substituted beta-ferrocenyl beta-amino alcohols has been developed. In this way, the synthesis with a high level of enantiomeric purity of (S)-2-amino-2-(1'-methyl)ferrocenylethanol, (pS,R)-2-amino-2-(1-trimethylsilyl)-ferrocenyl ethanol and (pR,R)-2-amino-2-(1-methyl) ferrocenyl ethanol has been achieved via their corresponding diols.4. A general methodology which gives easy access to mono and disubstituted (1,1'- and 1,2-) 4-ferrocenyl-1,3-oxazolines has been developed.5. A new type of interannular cyclopalladation of ferrocene has been established. The reaction seems to be quite general for 4-ferrocenyl-1,3-oxazolines with different degrees of substitution of the ferrocene moiety, provided that the C2-oxazoline substituent bears no á-hydrogens. The reaction of 4-ferrocenyl-1,3-oxazolines with palladium acetate in benzene leads to the formation of C2-symmetric complexes with two ferrocene moieties cycloplalladated at the 1' position, connected by a central palladium and four acetate bridges. When the cyclopalladation is performed by disodium tetrachloropalladate, a similar complex, but with two chloride bridges, is obtained. The 3-palladium acetate complexes can be converted into the 2-palladium chloride ones by treatment with lithium chloride in methanol. The structures of both types of complexes have been thoroughly studied by spectroscopy and by X-ray diffraction.6. Cyclic voltammetric studies of these novel interannular palladacycles have been performed.7. The µ-chloro bridged dipalladium complex (S)-84 undergoes bridge-splitting with triphenylphosphine leading in nearly quantitative yield to the monomer complex (S)-95. On the other hand, the reaction of (S)-84 with iodine affords 1'-iodo-2-tert-butyl-4-ferrocenyl oxazoline (S)-100. This compound has been converted into 1'-phenyl-2-tert-butyl-4-ferrocenyloxazoline (S)-101 by Suzuki coupling with phenylboronic acid. Finally, (S)-84 leads in good yields to the 1'-diphenylphosphinyl- and 1'-diphenylphosphinothioyl ferrocenes (S)-103 and (S)-104. 8. Interannularly palladated 4-ferrocenyl-1,3-oxazolines behave as active promoters of the Heck olefination, allowing the reaction to be performed at lower temperatures than previously known CN-palladacycle pre-catalysts derived from ferrocene. In the reaction medium, the olefin partner couples with the 1'-position of the ferrocene, leading to the formation of soluble palladium(0) catalytic species. For the first time, the ligand-olefin adduct has been isolated and unequivocally characterized, and further evidence favoring the involvement of a Pd(0)/Pd(II) catalytic cycle has been obtained.9. The new interannular cyclopalladated ferrocenes have been found to be good catalysts for the asymmetric aza-Claisen rearrangement. Thus, the rearrangement of (E)-cinnamyl N-aryl benzimidates 129-131 takes place with moderate yields (40-49%) and with excellent enantioselectivity (up to 90% ee of the rearranged amide 138). Interestingly enough, the acetate-bridged 3Pd complexes lead to the (S) enantiomer of the rearranged allylic amide, while the chloride bridged 2Pd complexes (from the same (S)-enantiomer of the chiral 4-ferrocenyl-1,3-oxazoline) lead to the opposite (R) enantiomer of the amide.10. New and outstanding catalysts for the aza-Claisen rearrangement of (E)- and (Z)-allylic trichloroacetimidates have been found. The rearrangement of both (E)- and (Z)-hexenyl trichloroacetimidates, performed in chloroform solution at 38oC with a molar 5% of the chloride bridged 1'-cyclopalladated complex, takes place with quantitative conversion and with outstanding enantioselectivity (>98% ee), according to 1H-NMR and HPLC analyses. Intriguingly, both diastereomers of the starting imidate lead to the same enantiomer (S) of the rearranged amide 142.

Tesi realitzada a l'Institut de Recerca Biomèdica de Barcelona (IRBB) / La hidrogenación catalítica asimétrica es uno de los métodos más importantes en síntesis orgánica. Este proceso permite acceder a importantes productos quirales a escala multigramo utilizando hidrógeno (que es barato) y pequeñas cantidades de catalizador. Dichas hidrogenaciones requieren el empleo de complejos metálicos que contienen ligandos quirales y se presentan como un método muy atractivo desde el punto de vista de la economía atómica. Hasta el momento, se han descrito una amplia variedad de ligandos quirales empleados en la hidrogenación enantioselectiva. En nuestro grupo de investigación, existe una larga trayectoria de trabajo en este campo y recientemente se han diseñado y sintetizado ligandos con quiralidad en el átomo de fósforo, siendo la aminodifosfina MaxPHOS uno de los ejemplos. El complejo Rh-MaxPHOS ha ofrecido excelentes excesos enantioméricos en la hidrogenación asimétrica de a y ß dehidro aminoácidos. Estos buenos resultados abrían la puerta a una exploración más detallada sobre la capacidad de hidrogenación de este complejo ante diversos tipos de sustratos. Así, el primer objetivo de la presente tesis doctoral consistió en ampliar el alcance de este catalizador en una galería de N-acil-enamidas (ß-cetoenamidas. enamidas cíclicas tri-sustituidas y a-heteroarilenamidas) que posteriormente dieran lugar a aminas quirales con interés farmacológico. Por otro lado, el complejo Rh-MaxPHOS fue aplicado por primera vez a la reacción de Pauson-Khand intramolecular de una forma satisfactoria obteniendo moderados rendimientos (30-70%) y elevadas purezas ópticas (hasta un 86%) para diversos 1,6-eninos. Por consiguiente, se pensó en preparar otros compuestos metálicos con la misma aminodifosfina. Concretamente, se consideró en coordinar la difosfina MaxPHOS con iridio como metal y aplicar el compuesto en catálisis asimétrica. Específicamente, se aplicó en la hidrogenación asimétrica de enlaces C=C (olefinas trisustituidas con grupo polar adyacente) y C=N (iminas), donde la hidrogenación con rodio no permite reducir u obtener los productos finales deseados con elevada pureza óptica. En el marco del estudio de la hidrogenación asimétrica con nuestro catalizador quiral Rh-MaxPHOS, se decidió extender esta metodología a otro tipo de compuestos que, a su vez, también dieran lugar a productos de interés farmacológico. El grupo de la profesora Escubedo estaba interesada en el estudio de los efectos biológicos de cada enantiómero del MDMA, más conocido como éxtasis (3,4-metilenedioximetanfetamina), para analizar su interacción en los receptores nicotínicos acetilcolina. Teniendo en cuenta los buenos resultados obtenidos con el complejo Rh-MaxPHOS en la hidrogenación de varios tipos de sustratos, se planteó una colaboración en la que propusimos una síntesis asimétrica mediante la hidrogenación enantioselectiva de ß-aril-enamidas catalizada por el complejo de rodio (I) Rh-7. Desafortunadamente, esta ruta sintética no ofreció buenos resultados y se buscó una vía alternativa. Con este propósito, visualizamos una nueva y eficiente síntesis de ambos enantiómeros del MDMA basada en una reducción diastereomerica de iminas derivadas de la terc-butilsulfinamida ópticamente pura, que proporciona un simple y práctico método de obtener ambos enantiómeros del MDMA. Otra aplicación en catálisis asimétrica con el complejo Rh-7, se basó en llevar a cabo una nueva síntesis del ácido 2-aminosubérico, teniendo como etapa clave la hidrogenación enantioselectiva. El ácido 2-aminosubérico se ha utilizado en la síntesis de análogos de péptidos bioactivos como la oxitocina, vasopresina, somatostatina o calcitonina como cadena metilénica metabólicamente estable en la sustitución del puente disulfuro entre cisteínas. En este sentido, una de las líneas abiertas en nuestro grupo de investigación es la síntesis de derivados de somatostatina. Así, nos planteamos el diseño y efectuamos una síntesis de péptidos análogos de somatostatina mediante la introducción del ácido 2-aminosubérico en sustitución del puente disulfuro en la cadena peptídica, manteniendo otros aminoácidos no naturales en la secuencia que habían ofrecido una elevada actividad biológica. También, quisimos estudiar la importancia de la longitud de la cadena metilénica en este péptido cíclico. Así, sintetizamos otro análogo peptídico mediante la introducción de un aminoácido natural comercialmente disponible (Fmoc-D-Glutámico) en lugar del ácido 2-aminosubérico y de este modo, comparamos sus estructuras por RMN. / Asymmetric catalytic hydrogenation is one of the most important methodologies in organic synthesis. This process allows significant access to multi-gram scale chiral products using inexpensive hydrogen and low catalyst loadings. Such hydrogenations require the use of metal complexes containing chiral ligands, which are attractive in terms of atomic economy. So far a variety of chiral ligands have been described and used in enantioselective hydrogenations. In our research group, there is a long history of work in this field and we have recently designed and synthesized ligands with chirality at the phosphorus atom; aminodiphosphine MaxPHOS being one example. The Rh-complex with MaxPHOS ligand (Rh-7) has offered excellent enantiomeric excesses (ee) in the asymmetric hydrogenation of a and ß dehydroaminoacids. These promising results opened the door to a more detailed hydrogenation study of this complex with various types of substrates. The first objective of this thesis was to expand the scope of this catalyst to different N-acyl enamides (ß-ketoenamides, cyclic tri-substituted enamides and a-heteroarylenamides) which subsequently give rise to chiral amines of pharmacological interest. Furthermore, the Rh-MaxPHOS complex was for first time applied to the intramolecular Pauson-Khand reaction satisfactorily obtaining moderate yields (30-70%) and high optical purity (up to 86%) for various 1,6 -enines. Therefore, other metal compounds with the same aminodiphosphine were prepared. Specifically, it coordinated to iridium and applied in asymmetric catalysis. It was then applied in the asymmetric hydrogenation of C = C (tri-substituted olefins with adjacent polar group) and C = N (imines), where the hydrogenation with rhodium fails to reduce the desired final products with high optical purity. Under the study of the asymmetric hydrogenation with our chiral catalyst Rh-MaxPHOS (Rh-7), it was decided to extend this approach to other types of compounds which, in turn, also gave rise to products of pharmacological interest. The group of the professor Elena Escubedo was interested in the study of the biological effects of each enantiomer of MDMA, known as ecstasy (3,4-methylenedioxymethamphetamine), to analyze their interaction in the nicotinic acetylcholine receptors. Taking into account the promising results obtained with the Rh-7 complex in the hydrogenation of various types of substrates, a partnership in which we proposed an asymmetric synthesis by enantioselective hydrogenation of ß-aryl-enamides catalyzed by rhodium complex was proposed employing Rh-7. Unfortunately, this synthetic route did not offer good results and an alternative route was sought. For this purpose, we envisioned a new and efficient synthesis of both enantiomers of MDMA based optically pure diastereomeric reduction of imines derived from tert-butylsulfinamide, which provides a simple and practical method of obtaining both enantiomers of MDMA. Another application in asymmetric catalysis with Rh-7 complex was based on performing a new synthesis of 2-aminosuberic acid, with the key enantioselective hydrogenation stage. 2-aminosuberic acid has been used in the synthesis of analogues of bioactive peptides such as oxytocin, vasopressin, somatostatin, or calcitonin as a metabolically stable methylene chain in the replacement of the disulfide bridge between cysteines. In this sense, one of the open lines in our research group is the synthesis of analogues of somatostatin. Thus, we designed and synthesized analogues of somatostatin peptides with 2-aminosuberic acid replacing the disulfide bridge in the peptide chain, keeping other unnatural amino acids in the sequence that had previously displayed a high biological activity. Also, we wanted to study the importance of the methylene chain length of this cyclic peptide. Thus, another peptide analog was synthesized by introducing a commercially available natural amino acid (Fmoc-D-Glutamic acid) instead of 2-aminosuberic acid and we compared their structures by NMR.

EN CASTELLANO:La localización es una técnica bien conocida en álgebra conmutativa y geometría algebraica. Muchas de las propiedades formales de las localizaciones de módulos son compartidas por otras transformaciones de naturaleza parecida definidas en otros contextos. Este hecho ha conducido a una axiomatización del concepto de funtor de localización en categorías arbitrarias, con una terminología similar a la del álgebra.La implementación de la localización en topología algebraica tuvo sus raíces en los trabajos de Serre y Adams, y se comenzó a formalizar principalmente gracias a las contribuciones de Sullivan y Quillen.Las localizaciones homológicas fueron la vía principal de transporte a la homotopía estable, así como la herramienta principal para el cálculo de los grupos de homotopía estables de las esferas durante muchos años.En las dos últimas décadas ha ido aumentando cada vez más el uso de técnicas del álgebra conmutativa en homotopía estable. La teoría de homotopía estable se centra en el estudio de los espectros y captura una parte esencial de las propiedades homotópicas de los espacios, prescindiendo de los fenómenos peculiares que se dan en dimensiones concretas. El tratamiento axiomático de la categoría estable utilizando el lenguaje de categorías de modelos y categorías trianguladas ha dado lugar a nuevas categorías estables, como la categoría de los espectros simétricos o la categoría de los S-módulos, que permiten trasladar fielmente diversas técnicas y construcciones del álgebra conmutativa a la categoría estable, y trabajar con "espectros anillo" y "espectros módulo" de la misma manera que con sus análogos algebraicos.El objetivo principal de esta memoria es el estudio de los funtores de localización en homotopía estable, centrándose fundamentalmente en las estructuras algebraicas que se conservan bajo la acción de estos funtores. Uno de los resultados centrales de este trabajo establece que bajo hipótesis apropiadas, los funtores de localización en la categoría homotópica estable conservan álgebras sobre opéradas. En particular, transforman espectros anillo en espectros anillo, y espectros módulo sobre un anillo en espectros módulo sobre el mismo espectro anillo (o incluso sobre el localizado de ese espectro). / Localization is a well-known technique in commutative algebra and algebraic geometry. Many of the formal properties of localization of modules are shared by other transformations of similar nature defined in different contexts. This fact has led to an axiomatization of the concept of localization functor in arbitrary categories, with a terminology similar to the one used in algebra.The implementation of localization in algebraic topology had its roots in the work of Serre and Adams, and it begun to formalize thanks to the contributions of Sullivan and Quillen.Homological localizations were the main connection to stable homotopy and a key tool for the computation of the stable homotopy groups of the spheres for many years.In the last two decades the use of commutative algebra techniques in stable homotopy has increased considerably. Stable homotopy theory is focused on the study of spectra and captures an essential part of the homotopical properties of spaces, by forgetting particular phenomena occurring in concrete dimensions. The axiomatic treatment of the stable category using the language of model categories and triangulated categories has produced new stable categories, such as the category of symmetric spectra or the category of S-modules. These new categories allow to translate different techniques and constructions from commutative algebra to the stable category, and to work with "ring spectra" and "module spectra" in the same way as with their algebraic counterparts.The main objective of this thesis is the study of localization functors in stable homotopy and the algebraic structures that these functors preserve. One of the central results of this work states that, under suitable conditions, localization functors in the stable homotopy category preserve algebras over operads. In particular, they send ring spectra to ring spectra, and modules over a ring spectrum to modules over the same ring spectrum (or even over the localization of the ring).

This thesis contains new results about the representability of cohomological functors defined on a subcategory of compact objects (with respect to a fixed cardinal) of a well generated triangulated category. Classical theorems of Adams for the stable homotopy category and Neeman for compactly generated triangulated categories are extended to the first uncountable cardinal. The case of derived categories of rings and the stable motivic category are studied in detail. These results contribute to answering negatively a question raised by Rosický of whether all cohomological functors defined on a subcategory of compact objects with respect to a large enough cardinal are representable. Some of the findings in this thesis are based on new results about abelian categories, the most relevant being a generalization of the Auslander Lemma for non Grothendieck categories. / TESI "Representabilitat d'Adams en categories triangulades"TEXT:En aquesta tesi s'obtenen resultats nous sobre la representabilitat de functors cohomològics definits en subcategories d'objectes compactes (respecte a un cardinal fixat) d'una categoria triangulada ben generada. S'estenen al primer cardinal no numerable teoremes antics d'Adams per a la categoria d'homotopia estable i de Neeman per a categories compactament generades. S'estudien en detall els casos de la categoria derivada d'un anell i la categoria motívica estable. Aquests resultats contribueixen a respondre negativament una pregunta de Rosický sobre si tots els functors cohomològics definits en una subcategoria d'objectes compactes respecte a un cardinal suficientment gran són representables. Alguns dels avenços d'aquesta tesi es basen en nous resultats sobre categories abelianes, el més rellevant dels quals és una generalització del lema d'Auslander per a categories que no són de Grothendieck.

Aquest treball proposa una metodologia que permet l'obtenció d'informació a nivell microscòpic de les corones dentals sense una excessiva manipulació dels espècimens originals dipositats en diverses col·leccions osteològiques. La tècnica consisteix en la realització de motlles dentals d'alta resolució i la posterior obtenció de positius amb resina o poliuretà, per disposar de rèpliques d'alta qualitat. Així mateix s'han considerat diversos aspectes tècnics en la utilització del Microscopi Electrònic de Rastreig (SEM) i els preparatius previs de la mostra per el correcte estudi de les superfícies d'esmalt.L'estudi del patró de microestriació dental en primats Cercopithecoidea s'ha centrat en diverses espècies dels gèneres Papio, Cercopithecus i Colobus. Els resultats indiquen, en primer lloc, que únicament un baix percentatge d'individus de les col·leccions presenten una bona preservació de les dents, amb patrons de microestriació analitzables, tot i que de manera desigual en funció de l'espècie. Les anàlisis dels patrons de microestriació ben preservats mostren grans diferències entre les espècies analitzades. Pel que fa a les anàlisis de les estries dels primats Hominoidea, s'ha descrit una gran homogeneïtat general interespecífica, tot i que també hi ha grans diferències en els patrons a nivell poblacional i relacionades amb qüestions ecològiques i estacionals en el consum d'aliments clau durant les èpoques d'escassetat d'aliments.El conjunt de la variabilitat dels patrons de microestriació dental dels primats Catarrhini actuals s'ha utilitzat com a marc de referència per comparar el patró de microestriació d'algunes espècies de primats fòssils amb l'objectiu d'interpretar la seva possible alimentació. Una anàlisis de tota la variabilitat mostra que els primats del Miocè, Dryopithecus laietanus i Oreopithecus bambolii, difereixen molt en els patrons de microestriació dental. El 80% dels Dryopithecus analitzats es van classifica com Gorilla, amb una alta probabilitat de classificació. Per altra banda, l'únic espècimen de Oreopithecus que va donar resultats fiables es va classificar amb els Papio. La caracterització de la dieta d'ambdues espècies fòssils és, doncs, contradictòria amb les conclusions d'estudis previs basats únicament en la morfologia dental. La gran similitud de Dryopithecus laietanus i Gorilla gorilla indica que aquest primat podria haver consumit recursos tròfics abrasius, com plantes herbàcies, fulles o medul·les, tot i que no es pot descartar el consum de fruits. Oreopithecus, malgrat la reduïda mostra analitzada, sembla presentar un patró de microestriació dental propi d'un primat de zones obertes amb un consum de recursos més generalista, però descartant la hipòtesis que hagués consumit fulles.L'apartat final de la tesi estudia la variabilitat poblacional dels Hominoidea, i com aquesta pot ajudar a interpretar l'alimentació de l'homínid africà Australopithecus afarensis. Els resultats indiquen que les poblacions de goril·les del Congo són les que presenten un patró de microestriació més diferenciat. Els goril·les i els ximpanzés del Camerún formen un grup molt homogeni i posseeixen patrons de microestriació dental molt semblants, possiblement perquè habiten el mateix ecosistema i l'exploten de manera molt similar. Les anàlisis discriminants de totes les variables quantitatives del patró de microestriació dental van permetre classificar als homínids. La màxima similitud la van presentar amb els papions, seguida dels goril·les del Camerún; però cap d'ells ho va fer com Pan troglodytes verus o els goril·les del Congo, que habiten entorns ecològics en mosaic on consumeixen una gran proporció d'aliments clau fibrosos de manera estacional. Aquests resultats suggereixen que aquests homínids no van explotar recursos estacionals molt fibrosos però, contràriament, presentarien una dieta basada en el consum d'aliments de baixa qualitat durant gran part de l'any, com farien els papions actuals i, així mateix, un consum de recursos vegetals semblants als utilitzats pels goril·les. / The analysis of dental microwear is one of the techniques most used for the interpretation of the diet of hominids and fossil primates. The teeth of the primates are a source of very important information, not only for the studies of microwear, but for multiple studies of compared morphology or taxonomy. The quantification of dental microwear patterns from SEM images is done by using semiautomatic procedures, so the measurement of the microstriations has an associate inevitable mistake that depends on many intrinsic factors of the image, but also related to the observer. The present study approaches the quantification of these errors of measurement at interobserver and intraobserver levels.The study of the variability of dental microwear in Cercopithecoidea primates has been based on several species: Papio, Cercopithecus and Colobus. They can be considered a good group of primates to see if the ecological differences are related to dental microwear pattern. The whole variability of the dental microwear patterns including all Catarhini (Cercopithecoidea and Hominoidea) has been used as a reference for comparing the dental microwear of some fossil primates with the aim to interpret its possible diets. An analysis of the whole variability shows that the Miocene primates, Dryopithecus laietanus and Oreopithecus bambolii, differ very much in dental microwear patterns. 80% of the analyzed Dryopithecus laietanus are classified as Gorilla gorilla, but Oreopithecus bambolii is classified as Papio anubis.Finally, dental microwear variability of primates is used for the interpretation of Australopithecus afarensis diet and its ecological reconstruction. Results indicates that hominid microwear pattern are classified as baboons, followed by the gorillas from Cameroon; but none of them did it as Pan troglodytes verus or gorillas from Congo, which inhabit in a mosaic environments and consume a great proportion of keystone and fibrous food seasonally. These results suggest that these hominids did not exploit seasonally very fibrous resources but, in contrast they would present a diet based on a food consumption of low quality during great part of the year.

Many antrophic activities release pollutants to the marine environment. Among them heavy metals are of great importance, since they are conservative pollutants, which can be accumulated through trophy chains. Sometimes, the liberation to the marine waters is acute and drastic, leading to massive mortalities. However, more often, the liberation is by means of low and chronic concentrations. The main objective of the present thesis is to analyze the sponge responses in face to sublethal concentrations of heavy metals and to determine, if it is possible, whether they can be used as biomonitors of such kind of pollution. First, we have studied their availability to accumulate havey metals in both, temporal and especial scales. And then, by means of the use of different biomarkers, to analyze the sublethal effects of heavy metals on sponges at different levels of biological organization, from molecules to populations. The present thesis has been performed by means of experiments in situ and at the laboratory, in order to elucidate heavy metal accumulation patterns and their effects depending on the specie and metal considered. / TÍTOL DE LA TESI: "Efectes subletals de la contaminació per metalls pesats en esponges marines: Respostes a diferents nivells d'organització".TEXT:Moltes activitats antròpiques alliberen contaminants en el medi. Entre els contaminants hem de destacar els metalls pesants, ja que són contaminants conservatius y que s'acumulen a través de les xarxes tròfiques. En alguns casos la alliberació dels contaminants en el medi es dona de forma aguda i dràstica, el què pot provovar mortalitats massives. De totes formes, de forma general l'alliberació al medi dels metalls pesants es dóna a baixes concentracions i de forma crónica. L'objectiu principal d'aquesta tesis és analitzar les respostes de les esponges a concentracions subletals de metalls pesants i determinar la seva utilitat com a biomonitors d'aquest tipus de contaminació. En primer lloc, s'ha d'estudiar la capacitat de les esponges per acumular metalls pesants tant a una escala temporal com espaial. En segon lloc, mitjançant l'ús de diferents biomarcadors, analitzar els efectes subletals dels metalls en les esponges, a diferents nivells d'organització biológica, desde les molècules fins a les poblacions. Aquesta tesis s'ha dut a terme mitjançant experiments que convinen aproximacions in situ i en el laboratori per tal de compendre de millor maners els models d'acumulació i els seus efectes en funció de l'espècie i el metall considerat.

Los Moluscos Opistobranquios, en relación a la reducción o incluso pérdida de la concha, han desarrollado múltiples y sofisticados métodos de defensa (incluyendo la defensa química) que les han permitido sobrevivir sin dicha defensa mecánica. En esta Tesis se estudia el papel de las sustancias naturales de Moluscos Opistobranquios, haciendo énfasis en aspectos biológicos tales como el origen dietético o biosintético de las mismas, su localización en el organismo, y su actividad y función en el ecosistema. Se analizan 16 especies de doridáceos del Mediterráneo y Atlántico próximo, para las que se detalla y discute la estructura, localización, origen y función de sus metabolitos; en algunos casos se describen características poco o nada conocidas de estas especies (como estudios detallados de la rádula mediante microscopía electrónica de barrido, o estudios histológicos y citológicos al microscopio óptico y al electrónico). Otras 39 especies se han analizado de modo preliminar.El material ha sido capturado mediante inmersión, arrastre o dragado, especialmente en las costas napolitanas, catalanas y asturianas. Se han realizado diversos tipos de experimentos, algunos en acuario y otros en el mar, incorporando las sustancias a probar en fragmentos de calamar y de gusanos poliquetos. Se han cultivado las puestas de numerosas especies, y se han mantenido ejemplares en acuario durante más de un año para estudiar su crecimiento. La metodología química ha seguido las fases usuales de extracción, análisis mediante TLC, aislamiento, purificación e identificación de los metabolitos.Hypselodoris cantabrica contiene moléculas orgánicas con 15 átomos de Carbono (sesquiterpenos): longifolina, tavacfurano, nakafurano-9, dendrolasina, agassizina, ent-furodysinina, iso-nakafurano-9 e iso-dehidro-dendrolasina. Existen diferencias cualitativas y cuantitativas entre ejemplares de poblaciones distintas. La naturaleza química de los compuestos presentes en esta especie y su localización en la glándula digestiva y MDFs (formaciones dérmicas del manto), apoyan una estrategia defensiva ligada a la depredación sobre esponjas (Dysidea fragilis). Estas sustancias, de tipo furánico, presentan actividad ictiorrepelente, y se localizan en las .MDFs cerca de branquias y rinóforos.Hypselodoris webbi es capaz de seleccionar, en distintas áreas geográficas, esponjas (D. fragilis) ricas en longifolina y otros furanosesquiterpenos con actividades tóxicas y repelentes. En base al estudio químico, podemos decir que su dieta se amplía a esponjas similares a la variedad rica en longifolina, en las que otros furanos pueden ser mayoritarios (nakafurano-9, iso-tavacfurano). Estos metabolitos de origen dietético se acumulan en las MDFs y están presentes en la secreción mucosa del animal.Hypselodoris Villafranca presenta longifolina y nakafurano-9 en las MDFs y glándula digestiva, en ejemplares del Mediterráneo, mientras que los ejemplares del Cantábrico presentan los 8 furanos mencionados para H. cantabrica, con idéntica localización, procediendo en ambos casos de origen dietético (Dysidea fragilis y otras esponjas similares). Hypselodoris tricolor presenta idénticos productos que H. Villafranca del Cantábrico, con igual localización, origen y función. Hypselodoris fontandraui e Hypselodoris sp presentan similares compuestos y estrategias defensivas, si bien no todos los compuestos han podido ser identificados.Hypselodoris orsini utiliza una estrategia defensiva basada en compuestos derivados del scalaradial (sesterterpeno), compuesto de la esponja Cacospongia mollior, que acumula preferentemente en las MDFs y glándula digestiva. Estos metabolitos son completamente distintos a los mencionados hasta ahora para las demás especies de Hypselodoris.Chromodoris lutorosea presenta compuestos con 20 átomos de Carbono(diterpenoides), distintos según su localidad de procedencia y localizados en el borde del manto (donde se hallan las MDFs) y hepatopáncreas, que proceden seguramente de esponjas relacionadas con Aplysilla, Chelonaplysilla, etc. y que el nudibranquio probablemente utiliza para su defensa. C. luteorosea de Asturias presenta macfarlandina A, luteorosina, polyrhaphina C, norrisolide y chelonaplysina C. Chromodoris purpurea, C. krohni y C. britoi presentan similares o iguales compuestos y la misma estrategia defensiva.Doris verrucosa presenta, en poblaciones de distintos lugares, los mismos metabolitos: verrucosinas y xylosil-MTA. Las primeras se localizan en el manto y son biosintetizadas por el animal, teniendo potentes efectos (ictiotóxicos y otros). La xylosil-MTA se localiza en glándula hermafrodita y puesta y podría estar implicada en la fisiología de la reproducción y/o desarrollo de la puesta, así como en su protección. Una oxima del ácido pirúvico, procedente de la esponja Hymeniacidon sanguinea, establece una clara relación depredador-presa. Peltodoris atromaculata acumula en la glándula digestiva las petroformynas de Petrosia ficiformis, que presentan varias actividades tóxicas.Dendrodoris limbata presenta potentes sesquiterpenoides (olepupuana y otros) situadas en el borde del manto, y ésteres drimánicos localizados en la glándula hermafrodita y puesta, así como 7-deacetoxy-olepupuana en las branquias. Estos compuestos tienen efectos tóxicos y repelentes. El polygodial no se halla en los ejemplares en vivo, y es el resultado de la transformación de la olepupuana en el medio exterior. Dendrodoris grandiflora presenta una estrategia defensiva muy similar, si bien aparecen además otros productos minoritarios que no han podido ser identificados. En D. grandiflora se detectan en la glándula digestiva terpenos de origen dietético procedentes de esponjas. En ambas especies la 7-deacetoxy-olepupuana podría ser el precursor de la olepupuana. Doriopsilla areolata presenta metabolitos no identificados localizados en el borde del manto, similares a los descritos paraDendrodoris spp, así como en las branquias y en algunas vísceras. Del resto de especies analizadas, 7 presentan secreción ácida y 24 presentan otros compuestos de interés.Se ha revisado la bibliografía existente hasta la fecha sobre este tema, agrupando las sustancias según su estructura, origen, localización y función. Se ha realizado un catálogo de las sustancias presentes en opistobranquios del Mediterráneo Occidental y Atlántico próximo, según su origen y actividad. Asimismo se valora la contribución que estas moléculas hacen a la taxonomía del grupo.Se discute el papel que las sustancias naturales desempeñan en la defensa de estos moluscos, así como se revisan los puntos de vista anteriores sobre el tema a la luz de los conocimientos actuales, y en relación a la coloración que estos animales exhiben. Se proponen varias clasificaciones para los tipos de defensa química en Opistobranquios. Para las defensas químicas obtenidas de la dieta se propone la denominación de cleptoquimiodefensas.La existencia de coloraciones aposemáticas, círculos de mimetismo, automimetismo, polimorfismos, y otras consideraciones ecológicas como las relaciones depredador-presa, la simpatría, la coevolución, y las estrategias de la K y la r, se revisan y discuten en función de las aportaciones del estudio químico en cada caso. Del mismo modo, se modifican los grupos de Opistobranquios que se pueden establecer según su sistema defensivo.Las estrategias defensivas en Doridáceos incluyen una gran variedad de mecanismos químicos que van desde la obtención de metabolitos de la presa, su acumulación y localización específica (Hypselocioris y Chromodoris spp), su posible transformación, etc., hasta la fabricación de moléculas mediante biosíntesis (Doris verrucosa), incluyendo casos de vías biosintéticas multifuncionales (Dendrodoris spp), en las que los metabolitos pueden incluso hallarse en las puestas. Esta visión particular de lo que se observa en Doridáceos es seguramente aplicable a otros Opistobranquios.Se concluye que este tipo de trabajos, utilizando metodología química con un enfoque ecológico, para resolver cuestiones biológicas, permite obtener resultados novedosos e interesantes que no podrían conseguirse sin un acercamiento pluridisciplinar. / Opisthobranch molluscs have developed sophisticated mechanisms of defence, including chemical defence. These mechanisms allow them the reduction or even lost of their principal mechanical defence, their shell. The knowledge of the origin (dietary or biosynthetic), the location in the animal and the activity or function in the ecosystem of the natural products of Opisthobranch molluscs are the main objectives of this Doctoral Thesis. Sixteen species of Mediterranean and Atlantic Doridacea have been studied. Details on the structure, origin, location and function of their metabolites are described. Other unknown or few known characteristics of the species have been studied and described (such as detailed studies of the radula and mantle by SEM, or histological and cytological studies by light microscopy and TEM). Other 39 species have been preliminarily studied.Literature of this topic has been reviewed. A catalogue, with data of the origin and activity, of the substances from Opisthobranchs from Western Mediterranean and near Atlantic is presented. Furthermore, an evaluation of the contribution of natural products to the taxonomy of Opisthobranchs has been exposed. The role that natural products have in the defence of these molluscs have been discussed matching previous interpretations on these topic. A new classification of chemical defences in Opisthobranchs is given. The name cleptochemodefenses is proposed for chemical defences obtained from the diet.The existence of aposematic colorations, mimicry circles, automimicry, polymorphism and other ecological considerations, such as prey-predator relationships, simpatry, coevolution and K- and r- strategies are revised and discussed on the light of the chemical approach for each case. The classification of Opislhobranchs, depending on their defensive system, is modified. Defensive strategies in Doridacea include a big variety of chemical mechanisms, going from acquisition of melabolites from diet, accumulation and specific location (Hypselocioris and Chromodoris spp), their transformation, etc., to the elaboration of molecules by de novo biosynthesis (Doris verrucosa), including cases of multifunctional biosynthetic pathways (Dendrodoris spp), in which metabolites can be found also in egg masses. This particular vision about Doridacea is useful also for other Opisthobranchs.

El león marino del sur (Otaria flavescens), al igual que otros pinnípedos, fue intensamente perseguido por su piel y grasa. En Patagonia se estima que en la década de 1960, cuando cesó la explotación, la población se había reducido a menos del 10% de su tamaño original y permaneció sin crecer hasta la década de 1980. La reducción drástica de la población de león marino del sur no fue el único impacto humano en el ecosistema marino, ya que simultáneamente al cese de su explotación se inició la pesca industrial que podría haber afectado su recuperación, no sólo por una posible reducción en la disponibilidad de alimento, sino también por un cambio general en el funcionamiento del ecosistema.La presente tesis doctoral tiene como objetivo general determinar hasta qué punto la recuperación del león marino del sur tras el cese de su explotación comercial se ha visto afectada por el desarrollo de la pesca industrial. Para ello se han evaluado los siguientes aspectos: 1) incidencia de la edad, el sexo y el estado reproductivo sobre la dieta, 2) incidencia de la dieta materna y de la dimensión de las colonias sobre el crecimiento y la supervivencia de las crías y 3) efecto de los cambios demográficos a largo plazo sobre la dieta y el crecimiento somático. Los resultados obtenidos demuestran: i) que los machos tienen una dieta más bentónica que las hembras y que el consumo de presas bentónicas incrementa en ambos sexos con la edad, reflejando así que el mayor tamaño asociado a una mayor edad mejora la capacidad de buceo, aunque el aprendizaje también podría jugar un papel importante tras el cese del crecimiento, ii) que las hembras incrementan el consumo de recursos bentónicos costeros después del parto, probablemente para minimizar el tiempo durante el cuál las crías permanecen desatendidas, aunque esta estrategia podría comprometer el crecimiento de las crías ya que una utilización intensiva de recursos bentónicos de menor calidad nutricional tiene un efecto negativo sobre la tasa de crecimiento de las crías, iii) que la tasa de supervivencia y de crecimiento de las crías nacidas en colonias de diferente tamaño se hallan correlacionadas negativamente, siendo la supervivencia mayor en las colonias de mayor tamaño, lo que indica la existencia de densodependencia inversa y revela la importancia del infanticidio en colonias pequeñas, iv) que la contribución relativa de recursos pelágicos de elevada calidad nutricional a la dieta de ambos sexos ha aumentado en paralelo al desarrollo de la pesca industrial, aunque al mismo tiempo se ha producido una ralentización del crecimiento somático, siendo ahora los ejemplares adultos de menor talla que hace tres décadas. A la luz de estos resultados y teniendo en cuenta que actualmente la población de león marino del sur es aproximadamente un tercio de la población estimada antes de la explotación y que su población crece rápidamente, no parece que el desarrollo de la pesca industrial haya reducido la disponibilidad de presas para el león marino del sur en la Patagonia durante la fase inicial de recuperación demográfica, aunque en la actualidad podría estar reduciendo la capacidad de carga para la especie. Por lo tanto, el estancamiento de su población una vez cesó su explotación no puede atribuirse a una disminución de los recursos alimentarios, sino que probablemente fue debido al incremento de la mortalidad de las crías derivada del pequeño tamaño de las colonias de cría y su desestructuración social, lo que habría incrementando la tasa de infanticidio. PALABRAS CLAVE: Ecología trófica, Isótopos estables, Densodependencia, Pinnípedos / In Patagonia the South American sea lion (Otaria flavescens) population was <10% than its original size in the 1960s, when sealing ceased and high-sea fishery development began, and stayed at stasis conditions till the 1980s. The present thesis aims to determine how the fishery development could have affected the sea lion recovery, both for a possible decrease in prey abundance and for the ecosystem upset. The following specific aims were examined: 1) age, sex and reproductive state influence on diet, 2) mother diet and colony size influence on pup growth and survival, 3) long-term demographic change influence on diet and somatic growth. Results point out: i) males have a more benthic diet than females and the benthic prey contribution increases in both sexes with the developmental stage, so indicating the increased body size with age improves the diving skill, though the age-related learning could also play a role after the growth end, ii) females increase the coastal-benthic prey consumption after parturition, likely to reduce the foraging trip duration and hence the time during which pups remain unattended on the beach, though this strategy could affect pup growth since an intensive relying on benthic prey with a lower nutritional quality than off-shore pelagic prey has a negative effect on the pup growth rate, iii) survival and growth rate of pups born in different size colonies are negatively correlated, being the survival rate higher in bigger size colonies, which indicates the existence of an inverse density dependence and reveals the importance of infanticide by subadult males in small colonies, iv) the relative contribution of off-shore pelagic prey to both sexes diet has increased in parallel with the fishery development, though a decreased somatic growth has been simultaneously recorded, being the adult individual body size smaller at present than thirty years ago. Considering results obtained and the present sea lion population on the increase, it is improbable the fishery development have decreased the prey abundance in beginning phases of Patagonian sea lion demographic recovery though it is possible it is currently decreasing the carrying capacity for the species with repercussions on body size. KEYWORDS: Trophic ecology, Stable isotopes, Density-dependence, Pinnipeds

En l'actualitat, la concentració atmosfèrica de CO2 està augmentant de forma important a conseqüència de les emissions antropogèniques. Per tant, resulta essencial conèixer quina serà la resposta dels vegetals al CO2 elevat, especialment a llarg termini. Si bé s'han realitzat molts estudis que avaluen l'impacte del CO2 elevat sobre les plantes, la gran majoria s'han dut a terme en espècies de creixement ràpid. Per això, és una incògnita quin serà el comportament de les plantes de creixement lent en un futur ambient on la concentració de CO2 serà molt superior a l'actual. L'objectiu principal d'aquest treball és estudiar la resposta a llarg termini al CO2 elevat de dues espècies de creixement molt lent, Chamaerops humilis i Cycas revoluta, les quals presenten un gran interès en aplicacions ornamentals i restauració paisatgística.Durant 20 mesos, es van cultivar plantes d'ambdues espècies a CO2 ambiental (A, 400 ppm) i CO2 elevat (E, 800 ppm) als hivernacles del centre de Cabrils de l'IRTA. El CO2 elevat va estimular el creixement de manera notable i progressiva en el temps. Així, les diferències de biomassa entre tractaments van començar a ser significatives a partir dels 4 mesos, incrementant-se fins al final de l'experiment. Als 20 mesos, el CO2 elevat va augmentar la producció de biomassa en relació als individus control un 81% i un 152%, a Chamaerops i Cycas, respectivament. A més, es va trobar una correlació negativa entre la taxa de creixement relatiu (RGR) i l'estimulació de la producció de biomassa pel CO2 elevat (BER), tant a nivell interespecífic com intraespecífic. Aquests resultants posen de manifest que la resposta a llarg termini al CO2 elevat d'aquestes plantes de creixement lent és molt superior a la descrita en plantes de creixement ràpid. Per això, en un futur aquestes espècies podrien ser ecològicament molt rellevants. A més, es pot considerar l'adobat carbònic com una tècnica viable per millorar la seva producció en hivernacle a zones de clima mediterrani.La resposta fotosintètica al CO2 elevat permet explicar en gran part els resultats de biomassa. Així, als 20 mesos Chamaerops humilis va presentar una aclimatació a la baixa de la taxa de fotosíntesi com a conseqüència de l'exposició a CO2 elevat, la qual no es va produir a Cycas revoluta. Aquest fet explicaria la inferior resposta al CO2 de la producció de biomassa de Chamaerops respecte a Cycas. No obstant, malgrat la reducció de la capacitat fotosintètica observada a les plantes de Chamaerops crescudes a CO2 elevat, mesures de fotosíntesi del conjunt de la capçada van mostrar que el guany net de carboni per planta va ser superior en aquests individus, a conseqüència d'una major àrea foliar. A Cycas, les plantes crescudes a CO2 elevat, sense "down-regulation" de la fotosíntesi i amb molta més àrea foliar, van obtenir una integral diària d'assimilació per planta molt superior a les plantes control.Finalment, mitjançant estudis amb isòtops estables de carboni, es va realitzar un model de la gestió foliar del carboni recentment assimilat i la seva distribució als diferents òrgans de la planta. Els resultats obtinguts suggereixen que en ambdues espècies la gestió del carboni assimilat per les fulles està molt relacionada amb la resposta aclimatativa de la fotosíntesi al CO2 elevat. Així, Chamaerops humilis va acumular a les fulles importants quantitats de carboni recentment assimilat, fet que sembla estar implicat en l'aclimatació a la baixa de la fotosíntesi observada a elevat CO2. En canvi, Cycas revoluta va exportar a altres òrgans la gran majoria del carboni assimilat, la qual cosa sembla evitar una acumulació de fotoassimilats que desencadenaria una aclimatació fotosintètica. / Atmospheric CO2 concentration is rising as a consequence of anthropogenic emissions, but very little is know about the behavior of slow-growing plants to elevated CO2. Therefore, the aim of the present work is to study the long-term response to elevated CO2 of two very slow-growing Mediterranean species, Chamaerops humilis and Cycas revoluta, which present a great interest in ornamental applications and landscaping restoration.Plants of both species were grown for 20 months in a greenhouse under ambient and elevated CO2 concentration, 400 ppm (&#948;13C=-12.8 ) and 800 ppm (&#948;13C=-19.2 ), respectively. Elevated CO2 increased significantly the biomass production in both species, 81 and 152%, in Chamaerops and Cycas, respectively. Moreover, a negative correlation was found between relative growth rate and biomass enhancement ratio. These results showed larges responses to elevated CO2 in slow-growing plants regarding to fast-growing plants. Therefore, these species could play an important role at ecological level for the future. On the other hand, CO2 enrichment seems a viable technique to improve their greenhouse production under Mediterranean climate.As a consequence of 20 months of elevated CO2 exposure, Chamaerops showed a photosynthetic down-regulation whereas Cycas did not show it. Therefore, biomass results can be explained to a large extent by the photosynthetic response to elevated CO2. However, despite photosynthetic capacity reduction observed in Chamaerops plants grown under elevated CO2, canopy gas-exchange measurements demonstrated a bigger daily CO2 uptake per plant, due to a higher leaf area. Obviously, net CO2 assimilation per plant was also bigger in Cycas plants grown under elevated CO2 regarding to ambient plants.Finally, a model of leaf carbon management recently assimilated and its distribution between the plant organs was performed using carbon stable isotopes. Results in both species suggest a close relation between leaf carbon management and photosynthetic acclimative response to elevated CO2. Thus, Chamaerops accumulated big amounts of carbon in the leaves that it seems to be related with down-regulation of photosynthesis caused by elevated CO2. In contrast, Cycas exported most of assimilated carbon to others organs. This fact would avoid an accumulation of photoassimilates in the leaves witch would trigger the photosynthetic acclimation.