Submitted by Marcio Emanuel Paixão Santos (marcio.santos@ucsal.br) on 2017-02-21T21:41:42Z No. of bitstreams: 1 Dissertacao - Estenio Moita de Carvalho - Desc. Lamp fim COM FICHA.pdf: 2298783 bytes, checksum: 9f26ae18a8867ee9e17afcbab44c3961 (MD5) / Approved for entry into archive by Maria Emília Carvalho Ribeiro (maria.ribeiro@ucsal.br) on 2017-03-02T15:29:25Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertacao - Estenio Moita de Carvalho - Desc. Lamp fim COM FICHA.pdf: 2298783 bytes, checksum: 9f26ae18a8867ee9e17afcbab44c3961 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-02T15:29:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao - Estenio Moita de Carvalho - Desc. Lamp fim COM FICHA.pdf: 2298783 bytes, checksum: 9f26ae18a8867ee9e17afcbab44c3961 (MD5) Previous issue date: 2016-07-25 / Considera-se que as lâmpadas fluorescentes são utilizadas nos mais variados sistemas de iluminação no mundo juntamente com o seu baixo consumo de energia e a sua longa durabilidade gerando-se assim a demanda por seu manuseio e descarte, juntamente com as suas substâncias tóxicas e potencialmente perigosas. O objetivo geral desta pesquisa é analisar o descarte de lâmpadas fluorescentes no bairro de Mussurunga da cidade de Salvador, Bahia; e, como objetivos específicos tem-se o descrever o sistema de descarte de lâmpadas fluorescentes na área residencial e comercial; propor alternativas educativas e tecnológicas para o manuseio, o descarte e a reciclagem dos resíduos das lâmpadas fluorescentes por parte dos fornecedores, catadores e consumidores; divulgar a importância do descarte ambientalmente adequado e a reciclagem de subprodutos das lâmpadas fluorescentes. Para consolidar estes objetivos utiliza-se uma metodologia híbrida, composta por uma revisão de literatura, de cunho documental e histórico, em concomitância com uma pesquisa de campo. Buscou-se interferência no processo de conscientização, de forma a estimular as formas mais adequadas para o uso, manuseio e descartes das lâmpadas fluorescentes, tanto pelos consumidores residentes no bairro bem como para os fornecedores instalados comercialmente no bairro de Mussurunga, Salvador, Bahia. Registra-se um total desconhecimento da comunidade sobre a temática e os seus desdobramentos, e, desta forma recomenda-se um processo educativo para atenuar resultados danosos. / It is considered that the fluorescent lamps are used in various lighting systems in the world along with its low power consumption and its long durability thus generating demand for its handling and disposal, along with their toxic and potentially dangerous. The objective of this research is to analyze the disposal of fluorescent lamps in Mussurunga neighborhood of the city of Salvador, Bahia; and specific objectives has been to describe the disposal system of fluorescent lamps in the residential and commercial area; offer educational and technological alternatives for handling, disposal and recycling of fluorescent lamps waste from suppliers, collectors and consumers; promote the importance of environmentally sound disposal and recycling of fluorescent lamps by-products. To consolidate these goals uses a hybrid methodology consists of a literature review, documentary and historical nature, in tandem with field research. Interference attempted the awareness process in order to encourage the most appropriate forms for use, handling and disposal of fluorescent bulbs, both by consumers residing in the neighborhood as well as for commercially installed providers in Mussurunga district, Salvador, Bahia. Join a total community ignorance about the issue and its consequences, and therefore recommended an educational process to mitigate harmful results.

Made available in DSpace on 2016-06-02T19:22:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 5590.pdf: 896581 bytes, checksum: 8218562e6c917325ce14773f361afc96 (MD5) Previous issue date: 2011-09-15 / Financiadora de Estudos e Projetos / There are few data about the mercury influence on bone metabolism them it is important to investigate the bone parameters that can be affected by it. The aim of this study was to evaluate the biometric, physical, biomechanical and enzymatic (MMPs) bone alterations in adult rats contaminated with mercurous chloride (HgCl2) during their development. The animals were separated in 4 groups: 3, 6, 9 and 12 months. The animals received mercuric chloride (experimental group) and saline (control group) by stomach gavage. The treatment had begun on 30 days of animals life, 5 times a week during 60 days. The daily dose was 5mg/kg of body weight of HgCl2 and 0,1ml of saline /100g of body weight. The animals were weighted 3 times a week until the sacrifice day. After the period of contamination, the 3 months groups were sacrificed, while the other groups stayed without treatment to complete their ages (6, 9 and 12 months). The animals femurs, tibia and vertebras (L5) were dissected to be analyzed on biometric, biomechanical and enzymatic parameters. To statistical analyze it was used the normality test Shapiro-Wilk, the variance tes Two-way analysis (ANOVA) (for time and treatment), and the Tukey Test to do multiple comparisons using Graphpad Instat (version 3.00 December 1997). All the values were expressed as media ± standard error media and the significance level was p ≤ 0.05. There was a tendency of a percent increase of mineral material, mineral and bone density and of the maximum force of femurs sample on contaminated groups related to their respective controls. The contaminated animals showed difference on the maximum force of the vertebras, which the 6 months had a higher value than the 3 months group. It was higher MMP-2 activity on mercury group than on the saline group with the same age. The results showed that the HgCl2 on 5m/Kg dose, when related to the control group, did not present difference of biometric, biophysical and biomechanical parameters on bone tissue of rats in development. The HgCl2 contamination stimulated the MMP-2 activity at the end of the contamination period and remained until 6 months after the contamination. / Devido à carência de dados sobre o envolvimento do mercúrio sobre alterações do metabolismo ósseo, torna-se importante investigar a influência do seu efeito sobre os parâmetros ósseos. Avaliou-se as possíveis alterações biométricas, físicas, biomecâncicas e enzimáticas (MMPs) ósseas em ratos intoxicados com cloreto mercuroso durante seu desenvolvimento. Os animais foram divididos em 4 grupos: 3m, 6m, 9m e 12 meses de vida. Os animais tratados com cloreto de mercúrio receberam HgCl2, e os controles, salina por gavagem gástrica. O tratamento iniciou-se aos 30 dias de vida do animal, 5 vezes por semana, durante 60 dias. A dose diária foi de 5mg/kg de massa corporal de HgCl2 e de 0,1ml de salina /100g de massa corporal. Os animais foram pesados 3 vezes por semana até o dia do sacrifício. Após esse período, o grupo 3m foi sacrificado por decapitação enquanto que os demais grupos permaneceram sem tratamento até que completassem a idade desejada (6m, 9m e 12 meses de vida). Os animais tiveram seus fêmures, tíbias e vértebras (L5) retirados para análise dos parâmetros biométricos, biomecânicos e enzimático. Para análise estatística dos resultados foi feito o Teste de normalidade Shapiro-Wilk, o teste de variança Two-way analysis (ANOVA) (para tempo e tratamento) e o Teste de Tukey para múltiplas comparações utilizando o programa Graphpad Instat (version 3.00 - dezembro de 1997). Todos os valores foram expressos como média ± erro padrão da media e o nível de significância adotado foi de p ≤ 0,05. Houve tendência de aumento de percentual do material mineral, densidade mineral e óssea e da força máxima suportada, das amostras dos fêmures dos grupos contaminados em relação aos seus controles respectivos. Os animais contaminados também apresentaram diferenças de força máxima das vértebras, onde o 6 meses foi maior em relação ao grupo 3M. Houve maior atividade das MMP-2 no grupo mercúrio em relação ao grupo salina de mesma idade. Os resultados desse trabalho mostraram que o HgCl2, na concentração de 5mg/kg PC, quando comparados com o grupo controle não apresentaram diferenças das alterações das propriedades biométricas, biofísicas e biomecânicas do tecido ósseo em desenvolvimento dos ratos. O tratamento com HgCl2 estimulou a atividade das MMP-2 nos animais no final do tratamento e permaneceu em um período de até 6 meses depois.

This work was accomplished with the interest in the synthesis of ortosubstituted ligands, with special prominence to the moiety __CF3, __Br and __NO2 and later the complexação with Hg(II). The first obtained result was the crystalline structure of the ligand (1), it crystallizes in the system crystalline monoclínico, space group Cc, with the given following crystallographic the a = 15,3122(12)Å, b = 4,8544(3)Å, c = 19,2804(15)Å, ß = 104,205(2)°, V = 1389,32(18)Å3, Z = 4, R1 = 0,0330 and wR2 = 0,0988. The molecular structure of the -ligand (1) it confirms the expected stereochemistry trans in relation to the doble bond in the diazoamine moiety. The interplanar angle [8,3(1)°] between the terminal phenyl rings indicate that the whole molecule is almost planar (r.m.s deviation = 0,0929 Å). The molecule shows intramolecular N__H...(F1,F2) bifurcated, and non-classical N__H...F hydrogen bonds. The unequal distribution of the double bond character among the N atoms of the diazoamine group, indicates a delocalization of the π electrons over the N=N__N(H) moiety towards the terminal 2-trifluormethylphenyl substituents. The subsequent results resulted in crystalline structures of compounds involving the ion Hg(II) (2), (3) and (4). The data in relation to the crystalline structures are gathered in the sequence, respectively: (2) it crystallizes in the system crystalline monoclinic, space group: C2/c, the a = 23,0736(5)Å, b = 107,82604(2)Å, c = 14,7387(3)Å, ß = 99,6590(10)°, V = 2623,70(10)Å3, Z = 4, R1 = 0,0232 and wR2 = 0,1187; (3) it crystallizes in the system crystalline monoclinic, space group C2/c, the a = 20,8663(6) Å, b = 9,9525(4) Å, c = 15,6013(5) Å, ß = 118,007(2)°, V = 2860,52(17) Å3, Z = 4, R1 = 0,0666 and wR2 = 0,1435 and the last obtained result is regarding the compound (4) it crystallizes in the system crystalline monoclinic, space group C2/C, The a = 22,5163(3) Å, b = 8,2234 (1)Å, c = 15,1037 (2) Å, β = 111,282(1), V = 2605,9(11), Z = 4, R1 = 0,078 e wR2 = 0,232. The compounds above mentioned present a behavior similar plenty crystallographic, because they are gathered in the same crystalline system and they are part of the same space group, however a particularity of each compond is detached in what refers to the electronic effects of the groups linked substituintes to the rings terminal phenila, that so much presents angles different interplanares as well as strong effect estérico in relation to Hg(II) shielding it of other ligands. / Este trabalho foi realizado com o interesse na síntese de pré-ligantes ortosubstituídos, com especial destaque aos grupamentos __CF3, __Br e __NO2 e posteriormente a complexação com Hg(II). O primeiro resultado obtido foi a estrutura cristalina do pré-ligante (1), cristaliza no sistema cristalino monoclínico, grupo espacial Cc, com os seguintes dados cristalográficos a = 15,3122(12)Å, b = 4,8544(3)Å, c = 19,2804(15)Å, β = 104,205(2)°, V = 1389,32(18)Å3 , Z = 4, R1 = 0,0330 e wR2 = 0,0988. A estrutura molecular do pré-ligante (1) confirma a esperada estereoquímica trans em relação à dupla ligação. O ângulo interplanar de 8,3(1)° entre os anéis de arilas terminais indica que a molécula é quase planar (r.m.s = 0,0929 Å). A molécula apresenta ligação de hidrogênio intramolecular N__H... (F1,F2) bifurcadas e ligações de hidrogênio não-clássicas N__H...F. A distribuição desigual do caráter da dupla ligação entre os átomos de N do grupo diazoamínico, indica a deslocalização dos elétrons π na cadeia N=N__N(H) em direção aos substituintes terminais 2-trifluormetilfenil. Os resultados posteriores demonstraram as estruturas cristalinas de complexos (2), (3) e (4) envolvendo o íon Hg(II). Os dados em relação às estruturas cristalinas estão reunidos na seqüência, respectivamente (2) cristaliza no sistema cristalino monoclínico, grupo espacial C2/c, a = 23,0736(5)Å, b = 7,82604(2)Å, c = 14,7387(3)Å, β = 99,6590(10)°, V = 2623,70(10)Å3 , Z = 4, R1 = 0,0232 e wR2 = 0,1187; (3) cristaliza no sistema cristalino monoclínico, grupo espacial C2/c, a = 20,8663(6) Å, b = 89,9525(4) Å, c = 15,6013(5) Å, β = 118,007(2)°, V = 2860,52(17) Å3, Z = 4, R1 = 0,0666 e wR2 = 0,1435 e o último resultado obtido é referente ao complexo (4) cristaliza no sistema cristalino monoclínico, grupo espacial C2/c, a = 22,5163(3) Å, b = 8,2234 (1)Å, c = 15,1037 (2) Å, β = 111,282(1), V = 2605,9(11), Z = 4, R1 = 0,078 e wR2 = 0,232. Os complexos acima mencionados apresentam um comportamento cristalográfico bastante semelhante, pois estão reunidos no mesmo sistema cristalino e fazem parte do mesmo grupo espacial, porém uma particularidade de cada composto é destacada no que se refere aos efeitos eletrônicos dos grupos substituintes ligados aos anéis arila terminais da cadeia triazenídica, que tanto apresentam ângulos interplanares distintos assim como forte efeito estérico em relação ao Hg(II) blindando-o de outros ligantes.

Submitted by Izabel Franco (izabel-franco@ufscar.br) on 2016-10-06T13:22:33Z No. of bitstreams: 1 DissRRPV.pdf: 2529444 bytes, checksum: 4e41a3cef45c9ba9776c79e602c3b05d (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-10-14T14:31:45Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissRRPV.pdf: 2529444 bytes, checksum: 4e41a3cef45c9ba9776c79e602c3b05d (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-10-14T14:32:16Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissRRPV.pdf: 2529444 bytes, checksum: 4e41a3cef45c9ba9776c79e602c3b05d (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-14T14:32:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DissRRPV.pdf: 2529444 bytes, checksum: 4e41a3cef45c9ba9776c79e602c3b05d (MD5) Previous issue date: 2016-02-23 / Não recebi financiamento / In this work, we used the cold vapour atomic fluorescence spectrometer technique for quantification of total mercury and methylmercury. The importance of quantification of total mercury in water is associated with toxicity when present in concentrations equal to or greater than those established in the applicable environmental legislation. Since the quantification of methylmercury is necessary because it is the most toxic metal species, easily bioaccumulated and biomagnificated along the food chain. They were used as reference, methods used by: USEPA Method 1631 (2002) - for total mercury and USEPA Method 1630 (2001) - for methyl mercury. Regarding the parameters used to evaluate the analytical performance of the method, the choice was based on the guidance document INMETRO - DOQ - CGCRE - 008 (2011) - Guidance on validation of analytical methods. In practical experimental realization of the study were used for both methylmercury as for total mercury, the following standards: For total mercury concentrations standard solutions were used at concentrations of 2 ng L-1, 8 ng L-1, 20 ng L-1, 100 ng L-1, 200 ng L-1 and 400 ng L-1. Each point calibration curve was analyzed in triplicate to obtain their averages a correlation coefficient (r2) of 0,9998. The calculated detection limit was 0,61 ng L-1 and the calculated quantification was 1,94 ng L-1. The recovery of the analyte was estimated by analysis in triplicate, three (3) different concentrations for each addition level - low level (8 ng L-1), medium (100 ng L-1) and high (400 ng L -1). The recoveries were between 95,1 and 105,9%. Accuracy was calculated by the relative standard deviation (RSD) was obtained having a value of 12,7%. The expanded uncertainty of the method was 18%. For methyl mercury, standard solutions were used at concentrations of 0,25 ng L-1, 1,25 ng L-1, 2,5 ng L-1, 6,25 ng L-1, 12,5 ng L-1 and 25,0 ng L-1. Each point calibration xiii curve was analyzed in triplicate to obtain their averages a correlation coefficient (r2) of 0,9995. The calculated detection limit was 0,08 ng L-1 and the calculated quantification was 0,24 ng L-1. The recovery of the analyte was estimated by analysis in triplicate, three (3) different concentrations for each addition level - low level (2,50 ng L-1), middle (12,5 ng L-1) and level high (25,0 ng L-1). The recoveries were between 86,0 to 104,2%. Accuracy was calculated by the relative standard deviation (RSD) was obtained having a value of 7,9%. The expanded uncertainty of the method was 12%. The Venturo Análises Ambientais laboratory has been audited by INMETRO, and the methods were evaluated and inserted in the official scope of the laboratory. The achieved quantification limits are the lowest obtained by a Brazilian laboratory accredited to the Standard ISO / IEC 17025/2005, and in the case of methylmercury, the lab was the first to have the methodology accredited by INMETRO . / Neste trabalho foi empregada a técnica de espectrometria de fluorescência atômica do vapor frio para quantificação de mercúrio total e metilmercúrio. A importância da quantificação de mercúrio total em água está associada à sua toxicidade, quando presente em concentrações iguais ou superiores aos valores estabelecidos nas legislações ambientais vigentes. Já a quantificação do metilmercúrio é necessária, pois se trata da espécie mais tóxica do metal, sendo facilmente bioacumulada e biomagnificada ao longo da cadeia alimentar. Foram utilizados como referência os métodos vigentes USEPA Method 1631 (2002) – para o mercúrio total e USEPA Method 1630 (2001) – para o metilmercúrio. Com relação aos parâmetros utilizados para avaliar o desempenho analítico do método, a escolha baseou-se no documento orientativo do INMETRO – DOQCGCRE- 008 (2011) – Orientação sobre validação de métodos analíticos. Na realização do estudo prático experimental foram utilizadas, tanto para o metilmercúrio quanto para o mercúrio total, os seguintes padrões: Para o mercúrio total, foram utilizadas soluções padrões nas concentrações de 2 ng L-1, 8 ng L-1, 20 ng L-1, 100 ng L-1, 200 ng L-1 e 400 ng L-1, e cada ponto da curva analítica foi analisado em triplicata, obtendo-se de suas médias um coeficiente de correlação linear (r2) de 0,9998. O limite de detecção calculado foi de 0,61 ng L-1 e o de quantificação calculado foi de 1,94 ng L-1. A recuperação do analito foi estimada pela análise, em triplicata, de 3 (três) diferentes concentrações em cada nível de adição - nível baixo (8 ng L-1), nível médio (100 ng L-1) e nível alto (400 ng L-1). As recuperações obtidas ficaram entre 95,1 e 105,9%. A precisão foi calculada pelo desvio padrão relativo (RSD), tendo sido obtido um valor de 12,7%. A incerteza expandida do método ficou em 18%. Para o metilmercúrio, foram utilizadas soluções padrões nas concentrações de 0,25 ng L-1, 1,25 ng L-1, 2,5 ng L-1, 6,25 ng L-1, 12,5 ng L-1 e 25,0 ng L-1, e cada ponto da xi curva analítica foi analisado em triplicata, obtendo-se de suas médias um coeficiente de correlação linear (r2) de 0,9995. O limite de detecção calculado foi de 0,08 ng L-1 e o de quantificação calculado foi de 0,24 ng L-1. A recuperação do analito foi estimada pela análise, em triplicata, de 3 (três) diferentes concentrações em cada nível de adição - nível baixo (2,50 ng L-1), nível médio (12,5 ng L-1) e nível alto (25,0 ng L-1). As recuperações obtidas ficaram entre 86,0 a 104,2%. A precisão foi calculada pelo desvio padrão relativo (RSD), tendo sido obtido um valor de 7,9%. A incerteza expandida do método ficou em 12%. O laboratório Venturo Análises Ambientais foi auditado pelo INMETRO, e as metodologias foram avaliadas e inseridas no escopo oficial do laboratório. Os limites de quantificação alcançados são os menores obtidos por um laboratório brasileiro acreditado na Norma ABNT ISO/IEC 17025/2005, e no caso do metilmercúrio, o laboratório foi o primeiro a ter a metodologia acreditada pelo INMETRO.

Made available in DSpace on 2015-03-26T13:28:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 743718 bytes, checksum: bb65c06d93552354b3762d9141927ee3 (MD5) Previous issue date: 2006-04-28 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / At this time an environmental contamination by heavy metals is the main subject of science s studies. In this context mercury highlight due its high toxicity and great mobility by ecosystems. In Brazil, the environment contamination by mercury is the worried question in areas of gold s mines, that represent the most important source of anthropogenic mercury. Recent reports also look the occurrence upon to small contaminations starting from dentist s clinics. At Descoberto municipal district metallic mercury was detected, probably, due gold exploration that happened by this area in the century XIX. The first contact with this metal happened by residents from rural area. Human activities changes the local topography followed by a long rainy period allow rainfall infiltrates the ground and released mercury liquid. This work s subject is to evaluate a degree of contamination from possible polluted areas (in a surface and subsurface) and by the way characterize it. Besides it is intended to determine the possible tenors variation of the contamination along one hydrologic year. In specific case, it tried to detect tenors mercury in samples of water, soils and sediments from water bodies located in this area. The adopted methodology allowed to prove an existence of high mercury tenors in waters from Ribeirão do Grama like a considerable tenors in soils and sediments of this drainage basin. / A questão da contaminação do meio ambiente por metais pesados é um dos principais objetos de estudo das ciências que lidam com o meio ambiente físico, na atualidade. O mercúrio se destaca neste contexto, devido à sua elevada toxicidade e grande mobilidade nos ecossistemas. No Brasil, a questão da contaminação do meio ambiente pelo mercúrio é mais preocupante nas áreas de garimpos de ouro, que representam a fonte emissora de mercúrio antrópico mais importante. Relatos recentes também apontam para a ocorrência de pequenas contaminações a partir de consultórios odontológicos. No município de Descoberto foi detectado mercúrio metálico, provavelmente, devido á exploração de ouro que existiu na região no século XIX. O contato inicial com o metal foi realizado por moradores da área rural, devido a um corte efetuado no terreno, após longo período chuvoso, que provocou o afloramento do mercúrio, em sua forma líquida. O objetivo deste trabalho é avaliar o grau de contaminação de algumas das áreas possivelmente contaminadas (em superfície e subsuperfície), a fim caracterizá-las fisicamente. Além disso, espera-se, poder determinar a variação dos possíveis teores de contaminação ao longo de um ano hidrológico. Especificamente, procurou-se detectar teores de mercúrio em amostras de água, solos e sedimentos de alguns corpos d água que ocorrem na região. A metodologia adotada permitiu comprovar a existência de elevados teores de mercúrio nas águas do Ribeirão do Grama, bem como teores consideráveis nos solos e sedimentos desta microbacia.

Orientador: Pedro de Magalhães Padilha / Banca: Fernanda Mani / Banca: Paulo Santos Roldan / Resumo: Neste trabalho de Dissertação, buscou-se avaliar e quantificar o teor de mercúrio presente em amostras de tecido hepático dos peixes jaraqui, tucunaré e filhote da área de influencia da AHE JIRAU - Bacia do rio Madeira, buscando definir um biomarcador proteico (metaloproteínas, metalotioneínas) para monitoramento deste elemento tóxico em peixes da região amazônica. Para realização desta pesquisa, utilizou-se técnicas de proteômica/metalômica: eletroforese bidimensional (2D-PAGE), espectrometria de massas, espectrometria de absorção atômica e bioinformática. Por espectrometria atômica foi possível analisar e quantificar o mercúrio presente nos spots proteicos com massa molar menor que 50 kDa, obtidos no fracionamento das proteínas por 2D-PAGE. As caracterizações das proteínas foram feitas por espectrometria de massas (ESI-MS), podendo assim, fazer uma correlação do mercúrio presente nos spots com as proteínas caracterizadas. Com esses resultados, podemos definir um perfil de biomarcador proteico para o mercúrio nas amostras estudadas. A seleção de spots para esse estudo foi baseada em trabalhos da literatura que afirmam a afinidade do mercúrio por proteínas de baixa massa molar e nas quantificações de mercúrio por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite (GFAAS), já que nos pellets de massa molares maiores que 50 não foi detectado mercúrio. Nas determinações por GFAAS, somente spost proteicos com massa molar menor que 20 kDA apresentaram mercúrio na faixa de concentração de 11,30 a 83,40 mg g-1. Esses spots proteicos apresentaram mercúrio nas quantificações por espectrometria de absorção atômica. De um total de 24 spots caracterizados, foram identificadas por ESI-MS 13 proteínas que apresentaram características de biomarcadoras deste elemento nas amostras estudadas / Abstract: In this dissertation work , we sought to evaluate and quantify the amount of mercury present in samples of fish jaraqui , tucunaré and filhote from the influence area of the AHE JIRAU - the Madeira basin , aiming to define a protein biomarker (metalloproteins, metallothionein) for monitoring this toxic metals in the environment. For this research, we used techniques of proteomics: two-dimensional electrophoresis (2D-PAGE), mass spectrometry. atomic absorption spectrometry and bioinformatics. With the atomic absorption analysis was possible to analize and quantify the mercury in protein spots obtained from the 2D-PAGE of protein and pellets of greater molar mass and smaller than 50 kDa. The characterization of the proteins were performed by mass spectrometry (ESI-MS), and thus being able to make a correlation between mercury in spots and proteins found in them. With these results, we can define a profile of protein biomarker for mercury in the applied samples. The selection of spots for this study was based on literature reports claiming affinity of mercury for proteins of low molecular weight and the measurements of mercury made by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GFAAS), since the pellets with molar mass greater than 50 was not found mercury. Utilizing the GFASS requirements, the spots which their molecular mass were less than 20 kDa contained mercury concentration in the range of 11.30 to 88.40 mg g-1. Presented mercury in spots quantified by the atomic absorption spectrometry method. From 24 ESI-MS characterized spots, were identified 17 proteins, which may be used as biomarkers of this metal in the aquatic environment / Mestre

Resumo: A região amazônica foi alvo de intensa atividade garimpeira nas décadas de 80 e 90. Esta atividade vinculada à utilização intensiva de mercúrio no processo de amalgamação do ouro, gerou uma preocupação mundial com a região, uma vez que acidentes com mortes e seqüelas já ocorreram em países ao redor do mundo devido à exposição direta e indireta ao mercúrio A presença do mercúrio antropogênico no ambiente amazônico, com possíveis contaminações dos seus ecossistemas aquáticos, e conseqüente contaminação dos peixes preocupa, principalmente sendo estes, uma das principais vias de acesso aos seres humanos na exposição indireta ao metal. Esta preocupação aumenta ainda mais, uma vez que os peixes na Amazônia são a principal fonte protéica para ribeirinhos e pequenos produtores rurais. Assim se torna necessário, além da determinação dos níveis de mercúrio, a identificação de propostas práticas para mitigar os riscos a saúde das populações da região. Este estudo apresenta tópicos relacionados ao mercúrio na Amazônia brasileira, caracterizando seu ciclo biogeoquímico e a presença deste metal na biota aquática, enfocando inicialmente a contaminação de peixes por mercúrio nos ecossistemas naturais, e posteriormente insere a piscicultura, de sistemas semi intensivo e intensivo, como uma nova prática de mitigação para os possíveis danos a saúde humana, decorrente da ingestão de peixes. A inserção da piscicultura nesta temática, segue basicamente o conceito de que, uma vez bem manejada, a piscicultura limita os fatores da transformação do mercúrio metálico, quando presente no ambiente, para o metil mercúrio, a forma tóxica do metal e meio de entrada na cadeia trófica. / Abstract: The amazonian region was the object of intensive gold explotaitaion in the 1980's and 90's. The intensive use of mercury in the amalgamation process became a worldwide concern as the aftereffects of direct and indirect mercury exposure were becoming apparent in other countries. The presence of anthropogenic mercury in the Amazonian environment, related to possible contamination of its aquatic ecosystems and imminent fish contamination, is an issue of high concern largely because food contamination is one of the main ways of human contamination. This concern increases due to the fact that amazonian fishes are the main protein source for the rural inhabitants. As such, it is necessary to determine the actual levels of mercury in the fishes and identify practical ways of mitigating health risks to the local population. This study exposes the problem of mercury contamination on fish in the Brazilian Amazon by describing mercury's biogeochemical cycle and its presence in the aquatic biota, initially focusing on the contamination of fish by mercury through bioaccumulation and biomagnification in natural ecosystems. The study finally proposes intensive and semi-intensive fish farming as a new activity to be taken into account to mitigate the harmful risks to human health due to ingestion of Amazonian fish. The rational of using fish farming as a mitigation activity is that once it is well managed, fish farming limits the transformation factors of mercury to its toxic form, metal mercury, and its pathway into the trophic chain. / Orientador: Roberto Goitein / Coorientadora: Sandra de Souza Hacon / Banca: Claudinei da Cruz / Banca: Alfredo Martins Paiva Filho / Banca: Augusto Shinyia Abe / Banca: Isabella Braz Cardone / Doutor

É crescente o aumento da preocupação do homem com a contaminação de ambientes aquáticos uma vez que da subsistência dos mesmos depende o bem estar de todos. Ao mesmo tempo em que cresce a preocupação tem aumentado a quantidade de pesquisas em busca de tecnologias alternativas ao tratamento e remediação de efluentes aquosos contaminados pelas mais diversas substâncias incluindo os metais pesados. Nas últimas décadas, tem crescido o número de trabalhos avaliando a capacidade de sorção e a viabilidade da utilização de biossorventes de baixo custo na captação de íons metálicos e um desses materiais são as biomassas de algas pardas. Dentre os vários gêneros existentes no planeta o território brasileiro é rico na macroalga do gênero Sargassum. Muito embora a composição dessas biomassas varie o principal constituinte das mesmas é o ácido algínico e seus sais alcalinos na forma de um copolímero linear, homopolimérico, com unidades do ácido manurônico, (M), (1-4)-β-D- ligado e seu epímero em C-5 nos resíduos α-L-gulurônicos, (G), respectivamente, covalentemente ligados entre si em sequencias diferenciadas ou em blocos. Os monômeros podem aparecer em blocos homopoliméricos consecutivos, resíduos G (unidades G), resíduos consecutivos M (unidades M), pequenas unidades alternadas M e G (blocos MG), ou em blocos aleatoriamente organizados. A proposta dessa dissertação é realizar a modificação do copolímero existente na biomassa com epicloridrina, avaliar e comparar a captação de íons Cu (II) e Hg (II) pela biomassa da alga Sargassum sp., com a biomassa não modificada e resultados publicados na literatura / A growing concern of increasing the man with the contamination of aquatic environments since the livelihoods of those dependent on the welfare of all. While growing concern has increased the amount of research in search of alternative treatment technologies and remediation of aqueous waste streams contaminated by various substances including heavy metals. In recent decades, has increased the number of reports assessing the sorption capacity and the feasibility of using low-cost biosorbent uptake of metal ions and these materials are the biomass of brown algae. Among the various genres on the planet Brazilian territory is rich in macro algae of the genus Sargassum. Although the composition of these biomasses vary the main constituent of these images is alginic acid and alkaline salts in the form of a linear copolymer, homopolymeric blocks of (1-4)-linked β-D mannuronic acid (M), and its C-5 epimer α-L-guluronic, (G) residues, respectively, covalently linked together in different sequences or blocks. The monomers can appear in homopolymeric block of consecutive G-residues (G-blocks), consecutive M-residues (M-blocks), alternating M and G (MG blocks) or randomly organized blocks. The purpose of this dissertation is the modification of existing biomass copolymer with epichlorohydrin, evaluate and compare the uptake of Cu (II) and Hg (II) by biomass of seaweed Sargassum sp. with the unmodified biomass and results published in literature

Tese (doutorado)—Universidade Brasília, Faculdade de Ciências da Saúde, 2012. / Submitted by Gabriela Botelho (gabrielabotelho@bce.unb.br) on 2012-07-16T13:20:58Z No. of bitstreams: 1 2012_JulioCesardaocha.pdf: 1082821 bytes, checksum: 95feb9801701d78cc034217c93976a78 (MD5) / Rejected by Jaqueline Ferreira de Souza(jaquefs.braz@gmail.com), reason: Documento não bloqueado on 2012-07-16T13:51:34Z (GMT) / Submitted by Gabriela Botelho (gabrielabotelho@bce.unb.br) on 2012-07-16T14:25:33Z No. of bitstreams: 1 2012_JulioCesardaRocha.pdf: 1082821 bytes, checksum: 95feb9801701d78cc034217c93976a78 (MD5) / Approved for entry into archive by Jaqueline Ferreira de Souza(jaquefs.braz@gmail.com) on 2012-07-17T13:34:09Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_JulioCesardaRocha.pdf: 1082821 bytes, checksum: 95feb9801701d78cc034217c93976a78 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-07-17T13:34:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_JulioCesardaRocha.pdf: 1082821 bytes, checksum: 95feb9801701d78cc034217c93976a78 (MD5) / Observou-se um predomínio de malformações congênitas de origem neurológica. As parturientes eram oriundas da Bacia do Rio Madeira onde os níveis de mercúrio estavam acima dos níveis de tolerância biológica. O mercúrio é um agente teratogênico e poderia estar relacionado à alta ocorrência destas malformações. Modificação do ambiente hidrográfico do Rio Madeira através da construção das Usinas Hidrelétricas Santo Antônio e Jirau podem agravar este problema. São necessários estudos longitudinais em seres humanos que residem nesta região para investigar diretamente o binômio mercúrio e malformações congênitas em populações ribeirinhas que estariam mais sujeitas a contaminação devido ao consumo de peixe e ingesta de água do rio. _________________________________________________________________________ ABSTRACT / There was a predominance of congenital malformations of neurological origin. The mothers were from the Madeira River basin where mercury levels were above the levels of biological tolerance. Mercury is a teratogenic agent and could be related to high occurrence of these malformations. Modification of the Madeira River hydrographic environment through the construction of the Santo Antonio Hydroelectric and Jirau can aggravate this problem. Longitudinal studies are needed in humans residing in this region to investigate directly the binomial mercury and congenital malformations in coastal communities would be more subject to contamination due to consumption of fish and water intake from the river.

O iodeto de mercúrio(HgI2) vem sendo largamente estudado com o objetivo de utilizá-lo em detectores de radiação –X e –γ. Este material semicondutor apresenta propriedades interessantes que o tornam um grande candidato a esta aplicação em relação a outros materiais. Suas propriedades são gap óptico largo (2,13 eV), alto numero atômico (ZHg = 80; ZI = 53) e alto coeficiente de absorção para comprimentos de onda da ordem de energia do raios-X e -γ. Este, também, pode apresentar três fases quando sólido: fase vermelha (ou α-HgI2), fase amarela (ou β-HgI2) e fase laranja. Cada uma destas fases é associada com diferentes estruturas cristalinas. O α-HgI2 é tetragonal, o HgI2 laranja é também tetragonal,diferindo da fase vermelha somente na posição dos átomos de mercúrio, e β-HgI2 é ortorrômbico. Neste trabalho, estes materiais foram obtidos por duas técnicas: spray pyrolysis e evaporação de solvente. Nas duas técnicas os mais importantes parâmetros para a obtenção das diferentes estruturas são a temperatura e a taxa de evaporação do solvente. Através do método de spray pyrolysis foi possível obter filmes finos de HgI2 com duas estruturas diferentes, somente variando a temperatura do aquecedor de substratos e o solvente. Acima da temperatura de 100ºC com o solvente água foi possível obter filmes amarelados de HgI2. Por sua vez, a temperatura abaixo de 100ºC com o solvente etanol foi possível obter filmes avermelhados. Com a técnica de evaporação de solvente foi possível obter cristais e filmes laterais variando somente a taxa de evaporação de solvente. Variaram-se as taxas de evaporação entre rápida(~10ml/h), média(~0,5ml/h), lenta(~0,1ml/h) e super-lenta(~0,01ml/h). Para a taxa de evaporação média e lenta foram obtidos filmes laterais. Já para a taxa super-lenta foi possível obter cristais. Outro ponto estudado foi a influência da luz no crescimento dos cristais: no escuro obteve-se cristais maiores que os submetidos a luz ambiente. Todos os filmes foram caracterizados por difração de raios-X, microscopia eletrônica de varredura (MEV), e espectroscopia de dispersão de energia (EDS). Já os cristais foram caracterizados por difração de raios-X, MEV e espalhamento Raman. / Recently, attention has been devoted to the study of mercuric iodide (HgI2) because this material is a strong candidate for the development of X- and γ -ray detectors. This material has an optical gap of 2.13 eV, high atomic number (ZHg = 80; ZI = 53) and high absorption coefficient for radiation in the wavelength region of X- and γ –rays. When solid, three phases can be obtained: red (or α-HgI2), yellow (or β-HgI2) and orange. Each of these phases has a different crystalline structure: α-HgI2 is tetragonal, as it is the orange- HgI 2 (the difference is that for the last one the mercury atoms sits in different positions), while the β-HgI2 is orthorhombic. In this work we obtained these materials using two different techniques: spray pyrolysis and solvent evaporation. For both of them the most important parameters are the deposition temperature and solvent evaporation rate. Thin films with two different structures were obtained by spray pyrolysis varying the substrate temperature and the solvent. Using water as solvent and deposition temperature above 100ºC we obtained yellow HgI2. When the temperature is reduced below that value and the solvent is ethanol, red films were obtained. For the solvent evaporation technique, lateral films and millimeter-sized crystals were obtained by varying the solvent evaporation rate. For ethanol as solvent we used four evaporation rates named as fast(~10ml/h), medium (~0.5ml/h), slow (~0.1ml/h) and super-slow (~0.01ml/h). For the medium and slow evaporation rates lateral films were obtained on the wall of the reservoir. For the super-slow evaporation rate crystals were obtained at the bottom of the reservoir. We observed that light has a tremendous influence on crystal growth: bigger crystals are obtained in the dark than under ambient light illumination. As characterization techniques we used: X-rays diffraction, Scanning Electron Microscopy (SEM), Energy Dispersive Spectroscopy (EDS), and Raman Scattering.