Orientadores: Ana Maria Frattini Fileti, João Alexandre Ferreira da Rocha Pereira / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Resumo: Não Informado / Made available in DSpace on 2018-08-04T07:25:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Antunes_ArnaldoJoseBannwart_D.pdf: 3655663 bytes, checksum: adb0d2c9c8215b5c4205125f25e9342c (MD5) Previous issue date: 2005 / Abstract: The present work is concerned with the design and experimental testing of control system with a fuzzy algorithm for temperature control of a methyl methacrylate (MMA) batch polymerization. Ethyl acetate is used as solvent and benzoyl peroxide is the reaction initiator. According to the literature, this reaction is complex and highly nonlinear, therefore there is some dificulty choosing the most appropriate controller. To verify the system complexity and the influence of the fuzzy control algorithm it is compared to a conventional PID (velocity form) controller. The controller tuning parameters were obtained via open-Ioop experiments. For the conventional PID, the Cohen-Coon method was applied followed by stability analysis. For the fuzzy controller, the open loop results helped to shape the knowledge base, with the determination of the membership functions. This work shows the several alternatives for tuning a fuzzy controller. It can be achieved by modifying the knowledge base or scaling factors. Besides, a digital temperature filter was succesfully used in order to prevent the oscillatory behaviour of the reaction temperature. According to experimental results, the PID-fuzzy was considered more suitable and reliable for this polymerization process control since it outperformed PID velocity form algorithm / Doutorado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Glaucia Maria Pastore / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-07T18:42:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pace_LuizWanderleyBratfisch_D.pdf: 1299912 bytes, checksum: 1fd286322b5f78c4d7eae6e8c0a42f42 (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: A síntese de ésteres utilizando biocatalisadores está se tornando técnica e economicamente viável, devido aos benefícios apresentados pelo uso destes catalisadores, aos constantes investimentos no desenvolvimento de enzimas com maior rendimento, estabilidade e atividade enzimática e ao surgimento de enzimas imobilizadas que possibilitam o reuso várias vezes. Considerando o grande potencial das enzimas como biocatalisadores e apesar de já existerem no mercado algumas aplicações definidas, existe necessidade de estudo e aprimoramento dos processos enzimáticos nesta área, principalmente para estabelecer os processos em escala industrial. Neste trabalho foi estudada a síntese de quatro ésteres de poliglicóis, com propriedade surfactante e antiespumante, utilizando lipases e esterases como biocatalisadores. Foram avaliadas nove enzimas comerciais de diferentes fornecedores e selecionado três; as quais se apresentaram mais adequadas para os ésteres a serem obtidos e nas condições de processo que possibilitem a produção dos mesmos em escala industrial. A seleção das enzimas e condições reacionais foram baseadas nos resultados obtidos das 227 reações realizadas em laboratório e 2 reações em escala piloto. Três ésteres foram obtidos com sucesso por biocatálise, sendo dois com propriedades de surfactante e um com propriedades de antiespumante, igual ou superior aos produtos obtidos por processo químico. Todos os produtos obtidos por biocatálise apresentaram coloração mais clara, indicando menor oxidação, quando comparados com os produtos obtidos pelo processo químico, no qual é utilizado catalisador ácido e altas temperaturas. Nos estudos realizados foi possível comprovar a seletividade da esterase avaliada como biocatalisador, ao alterar um dos componentes do substrato. As esterificações foram realizadas em diferentes temperaturas, concentrações de enzimas e tempos de reação, visando obter condições de processo que permitam a produção dos ésteres em escala industrial. O acompanhamento das reações foi realizado através de análise titulométrica e espectrometria no infravermelho. A identidade dos ésteres obtidos por biocatálise frente aos ésteres obtidos por processo químico, foi realizada através das técnicas de espectrometria no infravermelho, cromatografia em camada delgada e cromatografia líquida de alta eficiência. A faixa de temperatura ideal para a obtenção dos ésteres estudados foi de 70 ¿ 75º C, com tempo de reação entre 8 e 10 horas e porcentagem de esterificação de até 95%. Os resultados obtidos comprovam que lipases e esterases podem ser utilizadas, na síntese de ésteres de poliglicóis, em substituição aos catalisadores utilizados nos processos químicos, permitindo a redução da temperatura e pressão do processo. Com isso, aumenta a segurança do processo e reduz os impactos ambientais, pela redução do consumo de energia e uso de catalisadores menos agressivos ao meio ambiente. Salientamos que as enzimas são produzidas com insumos renováveis e processos que causam mínimos impactos ao meio ambiente / Abstract: The ester biocatalyst synthesis is becoming technical and economically viable, based on the associated benefits by the use of these catalyst, the constant investiments in enzymes development with high yield, stability, enzymatic activity and new immobilized enzymes that allow multiple uses of the same material. Considering the great potential of enzymes as biocatalysts and although there is already in the market some defined applications, there is still the need to study and improve the enzymatic processes in this area, mainly to establish processes on industrial scale. In this paper, the synthesis of four polyglycol esters with defoamer and surfactant properties, using lipases and esterases as biocalyst, were studied. Nine commercial enzymes coming from different suppliers were evaluated and three were selected; which showed to be more adequate for the esters to be obtained and for the conditions of the process to allow their use on industrial scale. The selection of enzymes and the reacting conditions were based on the results obtained from the 227 reactions runned in the laboratory and 2 reactions in pilot scale. Three esters were successfully obtained by biocatalysis, two with surfactant properties and one with defoamer properties, with the same or better performance than the products obtained by the chemical process. All products obtained by biocatalyst process presented light color, indicating less oxidation, when compared with products obtained by chemical process, where an acid catalyst and high temperatures are used. Esterase biocatalyst selectivity was demonstrated when one component of the substrate was changed. Esterification was carried out in different temperatures, enzymes concentrations, and reaction times, in order to obtain adequate process conditions that allowed the production of esters on industrial scale. Reaction tracking was done using titration analysis and infrared spectrometry. The identity of esters obtained by biocatalysis in relation to esters obtained by chemical process was established through infrared spectrometry techniques, thin layer chromatography, and high performance liquid chromatography. The ideal temperature range to obtain the esters studied was 70 ¿ 75º C, with a reaction time between 8 to 10 hours and esterification percentage up to 95%. The results obtained prove that lipases and esterases can be used in the synthesis of polyglycol esters in substitution to catalysts used in chemical processes, allowing temperature and pressure reduction in the process. Thus, the process safety increases and environmental impacts are reduced, by the reduction of energy consumption and the use of less aggressive catalyst to the environment. It is important to point out that the enzymes are produced with renewable materials and processes that cause minimum impact to the environment / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos

Orientador: Alexandre Luiz Souto [Unesp] Borges / Resumo: Este estudo visou sintetizar e caracterizar mantas não tecidas de nanofibras (NFs) do acrilonitrila butadieno estireno (ABS), poliamida 6 (PA6) e poliestireno (PS), e avaliar sua capacidade de ser utilizada como reforço no polimetilmetacrilato (PMMA). O ABS foi dissolvido em diclorometano e acetona, a PA6 pelo 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol e o PS pela dimetilformamida, em uma concentração definida em estudo piloto. Após determinados os melhores parâmetros de eletrofiação (tensão contínua, razão de fluxo e distância agulha/anteparo) as amostras de cada grupo foram analisadas em microscopia eletrônica de varredura, análise de molhabilidade, análise de difratometria de raios X, espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier, diâmetro das fibras e resistência a tração. As NFs produzidas foram incluídas na área de tração dos corpos de prova em resina acrílica ativada termicamente (RAAT) conforme ISO1567, perfazendo 4 grupos (n=20), 1 controle (Grupo 1) e 3 experimentais (Grupo 2, RAAT+NF/ABS; Grupo 2, RAAT+NF/PA6; Grupo 4, RAAT+NF/PS), para ensaio de flexão três pontos para analisar suas propriedades mecânicas, como: módulos de elasticidade e resistência a flexão. De acordo com os testes de caracterização, as mantas se apresentaram hidrofóbicas, não houve mudança de sua estrutura polimérica, concluindo-se então que a técnica da eletrofiação foi promissora na síntese de mantas de NFs. A variação dos parâmetros afetou diretamente a morfologia, resultando em fibras u... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This study aimed to synthesize and characterize non-woven blankets of acrylonitrile butadiene styrene (ABS), polyamide 6 (PA6) and polystyrene (PS) nanofibers (NFs), and to evaluate their ability to be used as reinforcement in polymethyl methacrylate (PMMA). ABS was dissolved in dichloromethane and acetone, PA6 by 1,1,1,3,3,3- hexafluoro-2-propanol and PS by dimethylformamide at a concentration defined in a pilot study. After determining the best electrospun parameters (continuous voltage, flow rate and needle/shield distance) the samples from each group were analyzed by scanning electron microscopy, wettability analysis, X-ray diffraction analysis, Fourier transform infrared spectroscopy, fiber diameter and tensile strength. The NFs produced were included in the tensile area of the thermally activated acrylic resin (RAAT) specimens according to ISO1567, making up 4 groups (n = 20), 1 control (Group 1) and 3 experimental (Group 2, RAAT+NF/ABS; Group 3, RAAT+NF/PA6 and Group 4 (RAAT+NF/PS), for three point bending test to analyze their mechanical properties, as: modules of elasticity and flexural strength. According to the characterization tests, the blankets were hydrophobic, there was no change in their polymeric structure, concluding that the electrospinning technique was promising in the synthesis of NFs blankets. The parameters variation affected directly in the morphology, resulting in uniform, bulky and without defects (beads) NFs blankets. The Groups 3 and 4 (NF/PA6+RA... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Este estudo teve o objetivo de avaliar in vitro a influência da alteração dimensional de resinas acrílicas para base de prótese total submetidas a diferentes formas de processamento sobre a posição da cabeça da mandíbula, buscando estabelecer uma possível relação com a etiologia das disfunções crânio-mandibulares nos pacientes usuários desse tipo de prótese. Foram duas etapas: a primeira parte enfocou o papel do tipo de prensa (Getom ou de cozimento) e da força de prensagem para fechamento da mufla (1000 ou 1500 kgf) utilizados no processamento de duas resinas: Lucitone 550 e QC–20 e somente da força de prensagem para a resina Acron MC. Já a segunda parte do estudo teve o intuito de avaliar a influência dos ciclos de polimerização curtos e longos na alteração dimensional de cinco resinas: as mesmas três da primeira parte, além da Clássico e Ondacryl. As próteses superiores acrilizadas foram remontadas em articulador totalmente ajustável, tendo como referência a posição de máxima intercuspidação (MIC). Nessa posição de maior estabilidade oclusal, foi vazado gesso tipo IV no espaço entre as esferas condilares do articulador e as paredes dos estojos condilares. Após a cristalização, esses corpos-de-prova de gesso foram removidos do estojo condilar e suas dimensões medidas e submetidas à análise estatística por meio de um modelo de análise de variância com medidas repetidas que permitiu concluir que houve variações na posição da “cabeça da mandíbula" em 625 das 630 medidas efetuadas; as médias de movimentação condilar variaram de 0,118 (DP = 0,0968) a 1,956 mm (DP = 0,414) e ocorreram principalmente no sentido posterior do lado esquerdo; na maioria dos casos em que a força de prensagem agiu como fator devariação, os deslocamentos obtidos com 1500 kgf foram menores do que aqueles obtidos com 1000 kgf; nos casos em que o tipo de prensa agiu como fator de variação, ora os menores deslocamentos foram obtidos com a prensa de cozimento, ora com a Getom; o ciclo empregado na polimerização não influenciou significativamente na estabilidade dimensional das próteses totais e a única diferença encontrada envolveu a resina Clássico, que levou aos maiores deslocamentos no sentido posterior do lado esquerdo. / The purpose of this study was to evaluate in vitro the influence of dimensional changes in denture base acrylic resins submitted to different processing methods on the position of the mandibular condyle. This was done to establish a relation between these dimensional changes and the etiology of temporomandibular disorders in complete denture wearers. This research was divided into two parts. The first part focused on the type of press (conventional water bath or Getom), on the pressing force for flask closure (1000 or 1500 kgf) when processing Lucitone 550 and QC-20 resins, and on the pressing force when processing Acron MC resin. The purpose of the second part was to evaluate the influence of polymerization time on the dimensional stability of five resins, namely Lucitone 550, QC-20, Acron MC, Clássico and Ondacryl. The polymerized upper prostheses were remounted on a fully adjustable articulator, using the maximal intercuspal position (MIP) as reference. Type IV dental stone was poured into the space between the condylar spheres and the condylar walls. After the dental stone dried, the samples were removed from the articulator and their dimensions were measured and submitted to analysis of variance with repeated measures. The following conclusions were drawn: 625 from 630 measurements done showed changes in the position of the “mandibular condyle" and mean values for condylar movement ranged from 0.118 (SD = 0.0968) to 1.956 mm (SD = 0.414) and occurred mainly in the posterior direction on the left side; in most cases where the pressing force influenced the condylar position, the changes were smaller in 1500 kgf group than in the 1000 kgf group; in the cases where the type of press influenced the changes in condylar position, the smallest values were found in both groups, sometimes with Getom and other times with conventional water bath press; polymerization time did not significantly affect the dimensional stability of the dentures and the greatest changes occurred in the posterior direction on the left side with Clássico resin.

No presente trabalho produziu-se amostras de flexão em três pontos, SENB, a partir de placas moldadas por compressão feitas de uma resina de Poli(metacrilato de metila) comercial. Dois conjuntos contendo 6 amostras cada foram então pré-trincados por meio de uma lamina afiada de aço adotando-se dois métodos diferentes propostos pela literatura técnica: através de batidinhas (gentle tapping) e através da inserção controlada a velocidade constante da lâmina, ambas usando um dispositivo especialmente desenhado para este fim. Estas amostras foram então submetidas ao ensaio de tenacidade à fratura em deformação plana, KIc, com o intuito de se testar a hipótese de que os diferentes métodos introduzem diferentes padrões de dano na matriz próxima à região da ponta da pré-trinca, o que, por sua vez, influência os resultados obtidos. Adotou-se a norma ASTM D 5045 como padrão do ensaio. Todas as amostras produziram resultados válidos para KIc, considerando-se os critérios da norma. Os resultados confirmam a hipótese inicial mostrando que os diferentes métodos de introdução da pré-trinca influenciam o valor medido de KIc a um nível de significância de 5% para a diferença das médias obtidas nos dois grupos, sendo que o valor mais conservador é obtido quando as pré-trincas são introduzidas pelo método das batidinhas (KIc = 1,15 ± 0,11 MPa m1/2). Com base nestes resultados novas amostras com geometria auto-similar às anteriores foram produzidas e usadas para a investigação do estado de tensão desenvolvido nas amostras pelo método da fotoelasticidade. Os resultados confirmam que os diferentes métodos de pré-trincamento produzem diferentes padrões de Moiré próximos à ponta da trinca, o que prova que os estados de tensão são efetivamente afetados e que o método da inserção controlada produz a maior perturbação no campo de tensão próximo à ponta da pré-trinca. / Single-Edge-Notch Bending samples produced out of compression-molded plates obtained from a commercial Poly(methyl metacrylate), PMMA, resin were investigated concerning the influence of the adopted pre-cracking methodology on plane strain fracture toughness results according to ASTM D 5045 standard. Two sets of 6 samples each were pre-cracked using a sharp-edge scalpel steel blade using two methodologies proposed in the technical literature: by gentle tapping on the blade and by controlled insertion at constant velocity, both using a device specially designed for these purposes. These sample were, then, submitted to the plane strain fracture toughness (KIc) test based on the hypothesis that different pre-cracking methods result in different damage levels of the matrix near the pre-crack tip and, hence, in different measured values for KIc. All samples produced valid results for KIc based on the geometric criteria adopted by the standard. The results confirm the original hypothesis showing that the two pre-cracking methods influence the measured value at a significance level of 5% for the comparison of the averages obtained in both sets. The most conservative value for plane strain fracture toughness of the investigated resin is obtained by pre-cracks introduced by gentle tapping on the blade (KIc = 1.15 ± 0.11 MPa m1/2). Based on these results new samples with a self-similar geometry were produced and submitted to photoelasticity tests to investigate the influence of the pre-cracking methods on the strain-field developed during three-point bending loading. The results confirm that the different methods produce different Moiré patterns close to the pre-crack tip, proving that the developed stress fields are different and that pre-cracks introduced by controlled insertion of the blade produce the largest perturbations of the strain field close to the pre-crack tip.

Foram desenvolvidos e manufaturados compósitos porosos com estrutura de gradiente funcional em Poli (metacrilato de metila) (PMMA) e Hidroxiapatita (HAp) aplicáveis como implantes ósseos. O PMMA é largamente utilizável e aceito como material de implante tem boas propriedades mecânicas, baixo custo, fácil manufatura, porém é considerado bioinerte. A HAp é uma cerâmica comprovadamente bioativa, porém de baixas propriedades mecânicas, alto custo e de difícil manufatura. O PMMA com estrutura funcional e HAp apresentou valores próximos a 50 MPa, mas com potencial de melhoria. O objetivo deste desenvolvimento é produzir um implante com a sua superfície porosa e bioativa, para que este possa ser osteointegrado em um tempo menor ao tecido hospedeiro, melhorando a relação: material implantado/leito receptor. O conceito é baseado em uma estrutura de núcleo denso em PMMA e camada superficial porosa com superfície bioativa. A camada de PMMA porosa foi desenvolvida utilizando-se o carboximetilcelulose (CMC) como agente porogênico e HAp como agente bioativador da matriz polimérica. Foram elaboradas análises de bicompatibilidade, resistência mecânica, macro e microestrutura. Para testar a biocompatibilidade foram realizados inicialmente testes in vitro com cultura de células VERO, visando investigar a toxicidade dos materiais constituintes, a influência do novo biomaterial em atividades celulares e o comportamento destes em condições próximas daquelas a serem encontradas no ambiente de implantação. Em seguida, os testes in vivo realizados em coelhos averiguaram a interação tecido-material (bioatividade), a biocompatibilidade do material, e a potencialidade do uso do material em aplicação à superfícies (osteointegração). Foi realizada análise histológica dos tecidos explantados, onde os resultados basearam-se na análise da morfologia geral dos componentes teciduais encontrados junto ao implante. A caracterização da superfície foi realizada por testes de rugosidade, por microscopia ótica e eletrônica de varredura. Foram realizados ensaios mecânicos de compressão para analisar a resistência mecânica do biomaterial. Os resultados in vitro mostraram que os materiais utilizados não apresentaram qualquer indício de toxicidade. Através das imagens realizadas em MEV (Microscopia Eletrônica de Varredura) pode se observar o crescimento de células VERO na superfície do material e em direção aos poros da matriz. A análise macroestrutural dos poros também obtida por MEV demonstrou em uma caracterização inicial do material que este apresentou características biomiméticas como poros em formato oblongo e interconectados. A média obtida do tamanho dos poros foi de aproximadamente 250 \'mü\'m. Os resultados dos ensaios mecânicos de compressão mostraram que o PMMA denso é o que mais se aproximou do tecido ósseo cortical com 101 MPa. Por fim, os resultados histológicos apontam para a biocompatibilidade do compósito, tornando-o assim aplicável como camada superficial de implantes. / Were developed and manufactured porous composite with functional gradient structure in Polymethylmethacrylate (PMMA) and hydroxyapatite (HAp) applicable as bone implants. PMMA is widely used and accepted as implant material, has good mechanical properties, low cost, easy manufacturing and considered a bioinert biomaterial, the Hap is a demonstrably bioactive ceramic with poor mechanical properties, high cost and difficult to manufacture. The PMMA functional structure and HAp had values close to 50 MPa, but with potential for improvement. The objective of this development was produced an implant with a porous surface and bioactive to be osteointegrated in a less time, improving the relationship: implanted material/receiver bed. The concept is based on a dense structure core of PMMA and a porous bioactive surface layer. The porous PMMA was developed using the carboxymethylcellulose (CMC) as a porogenic agent and hap to bioactive the PMMA matrix. Biocompatibility tests, mechanical strength tests and macro and microstructure analisys were carried out. To evaluated the biocompatibility of this material were made primarily in vitro tests, the VERO cells were used in vitro analysis aimed investigate the toxicity of the constituent materials, the influence of the new biomaterial in cellular activities and behavior in these conditions close to those to be found in the environment of deployment. Then, in vivo tests conducted in rabbits evaluated the interaction with tissue-material (bioactivity), the biocompatibility of the material, and the potential use of the material in the application areas (osseointegration). Were performed histological analysis of tissues, where the results were based on the analysis of the general morphology of the tissue components found near the implant. The surface characterization was performed by roughness tests, optical microscopy and SEM. Mechanical tests were conducted to examine the compressive strength of biomaterial. Results in vitro showed that the materials did not present any evidence of toxicity. The samples were analyzed by SEM where the growth of cells can be observed in the surface of the material and towards to the pores. The macrostructural analysis also obtained by SEM showed in an initial characterization of the material that presented bone biomimetics characteristics with oblong pores with interconnected. The average pore size obtained was approximately 250 \'mü\'m. The results of mechanical tests showed that the compression of PMMA is the densest approached the cortical bone tissue near 101 MPa. Finally, the histological results point to the biocompatibility of the composite, thus making it applicable to the surface layers of implants.

Made available in DSpace on 2014-12-17T14:07:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RosanneLFD_DISSERT.pdf: 2030152 bytes, checksum: fac9b7e6c23b892eb3fd86ea5b5f43bc (MD5) Previous issue date: 2011-11-17 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / Among the options for plastics modification more convenient, both from a technical-scientific and economic, is the development of polymer blends by processing in the molten state. This work was divide into two stages, with the aim to study the phase morphology of binary blend PMMA / PET blend and this compatibilized by the addition of the poly(methyl methacrylate-co-glycidyl methacrylate-co-ethyl acrylate) copolymer (MMA-GMA-EA). In the first stage is analyzed the morphology of the blend at a preliminary stage where we used the bottle-grade PET in a Haake torque rheometer and the effect of compatibilizer in this blend was evaluated. In the second stage the blend was processed using the recycled PET in a single screw extruder and subsequently injection molding in the shape of specimens for mechanical tests. In both stages we used a transmission electron microscopy (TEM) to observe the morphologies of the samples and an image analyzer to characterize them. In the second stage, as well as analysis by TEM, tensile test, scanning electron microscopy (SEM) and atomic force microscopy (AFM) was performed to correlate the morphology with the mechanical properties. The samples used in morphological analyzes were sliced by cryo-ultramicrotomy technique for the analysis by TEM and the analysis by SEM and AFM, we used the flat face of the block after cut cryogenic. It was found that the size of the dispersed phase decreased with the addition of MMA-GMA-EA in blends prepared in a Haake. In the tensile test, the values of maximum tensile strength and modulus of elasticity is maintained in a range between the value of pure PMMA the pure PET, while the elongation at break was influenced by the composition by weight of the PMMA mixture. The coupling agent corroborated the results presented in the blend PMMA / PETrec / MMA-GMA-EA (80/15/5 %w/w), obtained by TEM, AFM and SEM. It was concluded that the techniques used had a good morphologic correlation, and can be confirmed for final analysis of the morphological characteristics of the blends PMMA / PET / Entre as op??es de modifica??o de pl?sticos mais convenientes, tanto do ponto de vista t?cnico-cient?fico como econ?mico, encontra-se o desenvolvimento de blendas polim?ricas por meio de processamento no estado fundido. Este trabalho foi dividido em dois est?gios, tendo como objetivo o estudo da morfologia de fases da blenda bin?ria PMMA/PET e desta compatibilizada pela adi??o do copol?mero poli(metacrilato de metila-co-metacrilato de glicidila-co-acrilato de etila) (MMA-GMA-EA). No primeiro est?gio analisou-se a morfologia da blenda e avaliou-se o efeito do compatibilizante, onde foi usado o PET grau garrafa em um re?metro de torque Haake. J? no segundo est?gio a blenda foi processada empregando desta vez o PET reciclado em uma extrusora monorosca, e posteriormente, moldada por inje??o em forma de corpos de prova para ensaios mec?nicos. Nos dois est?gios utilizou-se a microscopia eletr?nica de transmiss?o (MET) para observar as morfologias das amostras e um analisador de imagens para caracteriz?-las. No segundo estagio, al?m da an?lise por MET, foi realizado ensaio de tra??o, microscopia eletr?nica de varredura (MEV) e microscopia de for?a at?mica (MFA), buscando correlacionar a morfologia com as propriedades mec?nicas. As amostras utilizadas nas an?lises morfol?gicas foram fatiadas por meio da t?cnica crio-ultramicrotomia para na an?lise por MET e para as an?lises por MEV e por MFA, foi utilizada a face plana do tarugo p?s-corte criog?nico. Verificou-se que o tamanho da fase dispersa diminui em fun??o da adi??o do copol?mero MMA-GMA-EA nas blendas preparadas no re?metro Haake. No ensaio de tra??o, os valores de resist?ncia m?xima sob tra??o e m?dulo de elasticidade mantiveram-se em um patamar entre o valor de PMMA puro e do PET puro, enquanto que o alongamento na ruptura mostrou-se influenciada pela composi??o em massa de PMMA na mistura. O agente compatibilizante corroborou nos resultados apresentados da blenda PMMA/PETrec /MMA-MGA-EA (80/15/5), obtidos por MET, MFA e MEV. Concluiu-se que as t?cnicas morfol?gicas utilizadas apresentaram uma boa correla??o e corroboraram para an?lise final das caracter?sticas morfol?gicas das blendas PMMA/PET

Made available in DSpace on 2014-12-17T14:07:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 JeanneHCR.pdf: 2470228 bytes, checksum: 64b0abbe75bda944c8a21ce90a9f572b (MD5) Previous issue date: 2006-09-28 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / Nowadays, composite resins are the direct restorative materials more important in dental clinical performance, due to their versatility and aesthetic excellence. Bis-GMA (2,2-bis[4(2-hydroxy-3-metacryloxypropoxy)phenil]propane) is the base monomer more frequently used in restorative composite resins. However, this monomer presents some disadvantages, such as high viscosity and two aromatic rings in its structure that can promote allergic reactions to the humans. In this work, the main purpose was to synthesize new monomers from glycidyl methacrylate to use in dental restorative materials. Structural characterization of the monomers was carried out through FTIR and NMR 1H, and eight composites were produced from the new monomers, by addition of silane-treated alumino silicate particles (inorganic filler) and a photocuring system (camphorquinone and ethyl 4-dimethylaminebenzoate). The composites were analyzed by environmental scanning electronic microscopy and the water sorption and solubility, compressive strength and elastic modulus were determined. A commercial composite resin [Z100 (3M)] was used to comparison effect. The new composites presented general characteristics similar to the commercial ones; however, they didn t present the properties expected. This behavior was attributed to the lower degree of monomer reaction and to the granulometry and size distribution of the mineral filler in the polymeric matrix / Atualmente, as resinas compostas constituem-se no material restaurador direto mais utilizado nas interven??es da cl?nica odontol?gica, dada a sua versatilidade e excel?ncia est?tica. O mon?mero mais freq?entemente usado na matriz polim?rica dessas resinas ? o Bis-GMA (2,2-bis[4(2-hidr?xi-3-metacriloiloxipropoxi)fenil]propano). No entanto, esse mon?mero apresenta algumas desvantagens, tais como elevada viscosidade e a presen?a de dois an?is arom?ticos em sua estrutura que podem causar rea??es al?rgicas ao organismo humano. Dessa forma, o objetivo principal deste trabalho foi sintetizar, a partir do metacrilato de glicidila, novos mon?meros para serem utilizados como componentes de poss?veis materiais restauradores dentais. A estrutura qu?mica dos mon?meros obtidos foi caracterizada pelas t?cnicas espectrosc?picas FTIR e RMN 1H, e oito comp?sitos foram preparados a partir dos novos mon?meros e part?culas silanizadas de silicato de alum?nio (carga inorg?nica), utilizando um sistema fotoativador/iniciador composto por canforoquinona e 4-dimetil amina benzoato de etila. Os comp?sitos foram analisados por microscopia eletr?nica de varredura ambiental e avaliados quanto ? sor??o e solubilidade em ?gua, resist?ncia ? compress?o e m?dulo de elasticidade. Para efeito de compara??o, utilizou-se a resina composta comercial Z100 (3M). Os novos comp?sitos preparados apresentaram caracter?sticas gerais semelhantes ?s resinas comerciais, entretanto, n?o se comportaram como esperado em rela??o ?s propriedades estudadas, o que foi atribu?do ao menor grau de rea??o dos mon?meros e ? granulometria e distribui??o da carga mineral na matriz polim?rica

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-01-12T13:44:03Z No. of bitstreams: 1 PauloReniereSilvaDeSouza_DISSERT.pdf: 18420723 bytes, checksum: 0dee6d1653465093c4081165eec036ad (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2017-01-17T11:30:54Z (GMT) No. of bitstreams: 1 PauloReniereSilvaDeSouza_DISSERT.pdf: 18420723 bytes, checksum: 0dee6d1653465093c4081165eec036ad (MD5) / Made available in DSpace on 2017-01-17T11:30:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PauloReniereSilvaDeSouza_DISSERT.pdf: 18420723 bytes, checksum: 0dee6d1653465093c4081165eec036ad (MD5) Previous issue date: 2016-07-22 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico (CNPq) / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) / Dispers?es de complexos polieletrol?ticos (PEC) foram preparadas a partir de quitosana e poli(metacrilato de s?dio), atrav?s da mistura de suas solu??es, a diferentes raz?es molares carboxila/amino, rCA. O raio de giro foi determinado por SAXS e revelou que na medida que rCA aumentava as dimens?es das PEC?s decresciam, atingindo um m?nimo a rCA = 0.75, a qual foi considerada a raz?o na qual as dimens?es dos agregados eram m?nimas, sendo seguido de colapso e crescimento de part?culas maiores. Distribui??es de dist?ncia entre pares, P(r), tornaram-se mais estreitas at? rCA = 0.75, aumentando suas larguras a partir deste ponto. Par?metros relacionados ? relaxa??o, retirados de fun??es de correla??o de intensidade (ICF) de DLS identificaram tr?s processos principais de relaxa??o. O processo mais r?pido, relacionado a movimentos aleat?rios de mol?culas de polieletr?lito livres desapareceu, na medida em que rCA aumentou. Os outros dois processos de relaxa??o foram fun??es de rCA e apresentaram mudan?as caracter?sticas a rCA = 0.75. No mesmo valor de rCA, a energia de ativa??o para a taxa de relaxa??o m?dia indicou a ocorr?ncia de uma clara mudan?a na natureza das intera??es nas estruturas de PEC. O di?metro hidrodin?mico, determinado por DLS, foi muito maior que o raio de giro, determinado por SAXS. Part?culas de PEC podem ser descritas, consequentemente, como composta por um caro?o s?lido, rico em material segregado, insol?vel, envelopado por aglomerados sol?veis de PEC, possivelmente na forma de g?is altamente hidratados. / Polyelectrolyte complex (PEC) dispersions were prepared from chitosan and poly(sodium acrylate), NaPMA, by mixing their solutions., at different carboxyl to aminium molar ratio, rCA. Gyration radius was determined by SAXS and showed that, as rCA increased, PEC dimensions decreased and reached a minimum at rCA = 0.75, which was considered the ratio at which PEC cluster dimensions was minimum, following collapse and growth of larger particles. Pair distance distributions, P(r), became narrower up to rCA = 0.75, increasing its width from this point. Relaxation-related parameters from DLS intensity correlation functions (ICF) identified three main relaxation process. The fast process, related to free polyelectrolyte molecules random motion disappeared as rCA was increased. The other two relaxation process were a function of rCA and presented marked changes at rCA = 0.75. At the same value of rCA the energy of activation for the average relaxation rate showed the occurrence of a clear change in the nature of PEC-related interactions. As hydrodynamic diameter, determined by DLS was much larger than the gyration radius determined by SAXS, PEC particles could be described as being composed by a core, rich in segregated, insoluble material, enveloped by PEC soluble clusters, possibly in the form of water-rich gels.

Submitted by Johnny Rodrigues (johnnyrodrigues@ufcg.edu.br) on 2018-09-28T18:12:22Z No. of bitstreams: 1 VILMA MARIA SUDÉRIO - DISSERTAÇÃO PPGEQ 1995..pdf: 12571558 bytes, checksum: 00b0d5b9a33da42cdeac794bde348de8 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-09-28T18:12:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 VILMA MARIA SUDÉRIO - DISSERTAÇÃO PPGEQ 1995..pdf: 12571558 bytes, checksum: 00b0d5b9a33da42cdeac794bde348de8 (MD5) Previous issue date: 1995-11-06 / Neste trabalho investigou-se a atividade catalítica da vermiculita natural (V-N) e trocada com cromo (III), (V-Cr) e cobalto (II), (V-Co), na reação de polimerização aquosa do metil metacrilato (MMA). utilizando bissulfito de sódio como iniciador. Foi estudada a influência de vários fatores, como: presença dos catalisadores V-N, V-Cr e V-Co. temperatura de calcinação dos catalisadores, massa dos catalisadores, tempo de polimerização, teor de cátions cromo (III) e cobalto(II) trocados, concentração de MMA e NaHSO? e temperatura de polimerização, sobre a velocidade de polimerização do MMA. A partir dos resultados obtidos foram observados os seguintes efeitos: 1) a V-N apresentou um efeito catalítico na reação, sendo que este efeito foi mais significativo quando os catalisadores V-Cr e V-Co foram utilizados, e que a V-Cr apresentou o maior efeito catalítico. A atividade catalítica cresceu, com o aumento dos teores dos cátions cromo e cobalto trocados; 2) o aumento da temperatura de calcinação de 100 até 800°C, das amostras V-Cr e V-Co, aumentaram a sua atividade catalítica. Entretanto, este aumento foi maior na temperatura de 400°C: 3) os efeitos dos outros fatores, citados no paragrafo anterior, mostraram um aumento na conversão do MMA. Porém, nos altos valores de conversão, foi observada a desativação dos sítios ativos, devido ao recobrimento das partículas dos catalisadores, pelo polímero formado; 4) o efeito catalítico das amostras estudadas é explicado com base no mecanismo em que a presença dos cátions de metais de transição na superfície da vermiculita. favorecem a dissociação do iniciador, produzindo maior quantidade de radicais de bissulfito, que em conseqüência aumentam a taxa de polimerização. / This work presents an investigation of the catalytic activity of the natural vermiculite (V-N) and that of vermiculite exchanged with chromium (III) (V-Cr) and Cobalt (II) (V-Co) for the aqueous polymerization of metil methacrylate (MMA), using sodium bissulfite as an initiator. The influence of various factors, as the presence of catalysts V-N, V-Cr e V-Co, calcination temperature of catalysts, catalyst mass, polymerization time, amount of exchanged chromium and cobalt cations, MMA and NaHSO? concentration and polymerization temperature, on the rate of polymerization of MMA has been studied. Based on the results obtained the following effects have been observed: 1) the samples of V-N, V-Cr and V-Co have shown catalytic activity on the aqueous polymerization reaction of MMA, and V-Cr being more significant. The catalytic activity was increased with the increase of the amounts of exchanged chromium and cobalt cations; 2) the increase in the calcination temperature from 100 to 800°C for the samples of V-Cr and V-Co increased their catalytic activity. However, this increase was highest for 400°C; 3) the effect of other factors mentioned in the previous paragraph also showed an increase in MMA conversion. However, for higher values of conversion, due to covering of the catalyst particles by the polymer formed, deactivation of the active sites was observed; 4) the catalytic effect of the samples studied is explained on the basis of mechanism that the presence of transition metal cations on the vermiculite surface favor the initiator dissociation and thereby more bissulfite radicals are produced which in consequence increase the polymerization rate of the MMA.