Orientadores: Ulf Friedrich Schuchardt, Wanda de Oliveira / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-06T03:56:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Muterle_RobertoBineli_M.pdf: 1714020 bytes, checksum: 34cf02b750a6c26868dd7eecf4a508e8 (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: Estudou-se a síntese do complexo de samário (III) com 2 ligantes 2-(2,6- diisopropilfenil)aminopent-2-en-4-(2,6-diisopropilfenil)imina [(2,6DIPPh)2nacnac]. A síntese do complexo foi conduzida em atmosfera inerte e THF como solvente através da adição de 2 equivalentes do ligante ionizado sobre o brometo de samário e subseqüente adição de 2 equivalentes de butil-lítio. O complexo foi caracterizado por ressonância magnética nuclear de H e C, espectroscopia na região do visível e espectroscopia de emissão atômica com plasma indutivamente acoplada, para determinar a quantidade de Sm e Li presentes no complexo e argentometria para determinação do Br. A atividade catalítica do complexo foi testada na polimerização do metacrilato de metila. Os testes catalíticos foram conduzidos em atmosfera inerte utilizando tolueno como solvente e variando condições reacionais como tempo, temperatura e razão catalisador/monômero. Observou-se que a ordem de adição dos reagentes durante a síntese do complexo é um fator decisivo para a atividade do catalisador e que as melhores condições de polimerização ocorreram à 0 °C, com uma razão monômero/catalisador de 90 durante 30 minutos de reação, gerando 90 % de rendimento em polímeros. Os produtos obtidos foram caracterizados por cromatografia de permeação em gel, análise termogravimétrica, espectroscopia na região do infravermelho, ressonância magnética nuclear de H e C e calorimetria diferencial de varredura. Os polímeros apresentaram massa molar (Mw) da ordem de 25 000 g mol com um baixa polidispersão (1,30), sendo pred) eominantemente isotático (55 %) e uma temperatura de transição vítrea (Tg) em torno de 60°C. / Abstract: The synthesis of the samarium complex with 2 ligands 2-(2,6- diisopropylphenil)aminopent-2-en-4(2,6-diisopropylphenil)imine [(2,6DIPPh)2nacnac] was studied. The synthesis was carried out under inert atmosphere, by the addition of 2 equivalents of the ionized ligand under the samarium bromide and then were added 2 equivalents of butil-lithium. The complex was characterized by nuclear magnetic resonance of H and C, visible spectroscopy, atomic emission spectroscopy with induced coupled plasma to determine the amount of Sm, Li present in the complex and Br was determinatéd by argentometry. The catalytic activity of the complex was studied through the polymerization of methyl methacrylaté. The catalytic tests were carried out under inert atmosphere using toluene as solvent and changing reaction conditions such as monomer : catalyst molar ratio, temperature and time dependence. It was observed that the order of addition is a important factor to determine the catalyst activity and that the best conditions to the polymerization reaction are monomer/catalyst molar ratio: 90, 30 minutes of reaction at 0 °C, giving polymers with 90 % of yield. The polymers were characterized by H and C nuclear magnetic resonance, Fourier transform infrared spectroscopy, gel permeation chromatography, thermogravimetric analysis and differential scanning calorimetry (DSC). The polymers showed molar masses (MW) around 25 Kg mol with low polydispersivity (1.30), 55% isotactic with glass transition temperature around 60°C. / Mestrado / Quimica Inorganica / Mestre em Química

Orientadores: Altair Antoninha Del Bel Cury, Alfredo Julio Fernandes Neto / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-15T07:28:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Straioto_FabianaGouveia_D.pdf: 1136819 bytes, checksum: 94255ae316940aec09bc64b1ad3b35c2 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: Resinas acrílicas são materiais amplamente empregados na Odontologia, especialmente os polímeros a base de polimetilmetacrilato (PMMA) para confecção de próteses. Dentre as vantagens deste material estão à estabilidade de cor, propriedades ópticas, estética satisfatória, estabilidade dimensional, fácil manipulação e propriedades físicas adequadas para aplicações odontológicas. Entretanto, como desvantagem deste material, está à susceptibilidade à aderência e desenvolvimento de biofilme por microrganismos presentes na cavidade bucal, como fungos e bactérias. A aderência de microrganismo é o primeiro evento para o desenvolvimento do biofilme o qual está relacionado ao estabelecimento de quadros clínicos patológicos como estomatite protética. Recentemente, a adição de modificadores na composição da resina acrílica tem sido proposta com o objetivo de melhorar as características de superfície, e conseqüentemente controlar a aderência de microrganismos. Entretanto, a mudança na composição da resina acrílica não deverá comprometer as propriedades físicas. Politetrafluoretileno (PTFE) tem sido usado como modificador para confecção de stents e cateteres devido a biocompatibilidade, alta resistência a agentes químicos e baixa energia de superfície. Assim, o objetivo neste estudo foi avaliar as propriedades físicas, características de superfície, aderência de microrganismos e formação de biofilme de suas resinas acrílicas, uma polimerizada em água quente com ciclo longo e a outra polimerizada pelo ciclo curto, contendo 2% de PTFE em sua composição e comparar com as mesmas resinas sem adição de PTFE. Para isto, três estudos foram realizados: 1- Propriedades físicas da resina acrílica - espécimes das resinas foram confeccionados de acordo com a norma ISO 1567:1999 (n=10) para cada teste mecânico: dureza de superfície, resistência ao impacto, resistência a flexão e o módulo de elasticidade e carga máxima foram calculados; 2 - Características de superfície da resina acrílica e aderência de Candida albicans: espécimes retangulares (n=10) para cada resina foram confeccionados e avaliados quanto à rugosidade, ângulo de contato, energia livre de superfície e aderência de Candida albicans. As células aderidas foram expressas por unidade formadora de colônia por área da superfície; 3- Biofilme formado na resina acrílica e sua composição: discos de resina acrílica (n=6) foram usados para formação de biofilme de Streptococcus mutans UA159, Streptococcus sanguinis ATCC 10556 e Actinomyces naeslundii ATCC 12104. A composição de polissacarídeos e unidades formadoras de colônia foram comparadas. Em todos os estudos, os resultados foram submetidos à análise variância a dois fatores e comparados pelo teste de Tukey (p=0,05). Os resultados não mostraram diferença estatisticamente significante para os valores de dureza de superfície (p>0,05). Entretanto, para os valores de resistência ao impacto e flexão para os grupos experimentais, contendo PTFE, apresentaram resultados significantemente menores (p<0,05) quando comparados aos grupos não adicionados de PTFE. Os valores de módulo de elasticidade da resina acrílica adicionada com 2% de PTFE polimerizada com o ciclo longo apresentaram os maiores valores comparados aos demais grupos (p<0,05). Não houve diferenças significativas para rugosidade, ângulo de contato e energia livre de superfície (p>0,05); houve uma tendência de redução de células de C. albicans no grupo com PTFE, mas não foi estatisticamente significante. Em relação, a formação e composição de polissacarídeo os resultados não apresentaram diferenças entre os grupos de resina acrílica (p>0,05). Os resultados sugerem que 2% de PTFE adicionada à resina acrílica não foi suficiente para promover mudanças nas propriedades mecânicas, aderência e composição do biofilme. / Abstract: Acrylic resins have been widely used in Dentistry, especially polymers of poly (methyl methacrylate) for fabricating dentures. This material has as advantages stable color and optical properties, satisfactory esthetic and dimensional stability, it is easy to be processed, and its physical properties have been proven adequate for dental applications. However, as disadvantage acrylic resins surface is susceptible to adherence and biofilm development of oral microorganism, such as fungi and bacteria. Microorganism's adherence is the first step to biofilm development, and it is related to pathogenic condition, leading to denture stomatitis. Recently, it had been proposed addition of modifiers to acrylic resin composition that could be able to improve its surface properties, and consequently controlling microorganisms' adherence. However, this change in composition of acrylic resin should not compromise its physical properties. Polytetrafluorethylene has been used as modifiers to fabricate medical devices such as stents and catheters because it is a biocompatible material, high resistance to chemical reagents and low surface energy. Thus, the aim of this study was to evaluate the physical properties, surface characteristics, adherence of microorganisms and biofilm formation of two acrylic resins, one polymerized by long and other polymerized by short cycle, with 2% (w/w) of PTFE added and to compare with the same resins with no PTFE added. For this, three studies were conducted: 1 - Physical properties of acrylic resins - specimens were prepared for each acrylic resin according to the ISO standard 1567:1999 (n=10) for each mechanical test: surface hardness, impact strength, flexural strength and flexural modulus and peak load were calculated; 2 - Characteristics of acrylic resin surface and adherence of Candida albicans: rectangular specimens (n=10) of each resin were prepared and evaluated for surface roughness, contact angle, surface free energy and C.albicans adherence. Adhered cells were expressed in colony forming units per surface area; 3- Biofilm formed on acrylic resins and its composition: acrylic resin discs (n=6) were used to Streptococcus mutans UA 159, Streptococcus sanguinis ATCC 10556 and Actinomyces naeslundii ATCC 12104 biofilm formation. Polysaccharide composition and colony forming units were compared. For both three studies the results of were analyzed by Two-Way ANOVA and Tukey test (P<.05). The results showed no statistical significant differences for surface hardness (P>0.05). However, impact and flexural strengths values for experimental groups, with PTFE added were significantly lower (P<.05) when compared to the groups with no PTFE added. The flexural modulus values of acrylic resin containing 2% PTFE polymerized by long cycle was higher than other resins (P<0.05). No statistical differences were found for roughness, contact angle, surface free energy (P>.05); there was a reduction trend in C. albicans adherence in acrylic resin with PTFE added, but it was not statistically significant. Regarding, the formation and composition of polysaccharide matrix the results showed no differences among the acrylic resin groups (P>0.05). The results showed that the 2% of PTFEE incorporated to acrylic resins was not enough to affect the mechanical properties, adherence and composition of biofilm. / Doutorado / Protese Dental / Doutor em Clínica Odontológica

Orientador: Wander José da Silva / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-23T13:26:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Goncalves_LeticiaMachado_D.pdf: 3139804 bytes, checksum: 4f3ad00e23ae5ec0336267a151dbe2e0 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: O fluconazol (FLZ) é um antifúngico amplamente utilizado no tratamento da candidose associada ao uso de prótese dental. No entanto, o sucesso desta terapia pode ser dificultado pela presença da matriz extracelular dos biofilmes de Candida albicans. Estudos já foram conduzidos avaliando o efeito do FLZ em biofilmes de C. albicans, no entanto, estudos que simulem uma condição na qual os biofilmes são desenvolvidos na presença do FLZ são escassos. Ainda, na tentativa de avaliar a organização tridimensional destes biofilmes, várias técnicas de microscopia já foram descritas, apesar de pouca atenção ser dada na análise da matriz extracelular. Frente ao exposto, o objetivo deste trabalho foi avaliar a matriz extracelular de biofilmes de C. albicans na presença de concentração salivar de FLZ. Dois estudos foram conduzidos e, em ambos, discos (10 mm x 2 mm) de resina acrílica à base de poli (metil metacrilato) foram confeccionados e cobertos com uma película de saliva sobre a qual biofilmes de C. albicans foram desenvolvidos. O primeiro estudo foi conduzido com o objetivo de definir uma metodologia para análise da matriz extracelular. Biofilmes de C. albicans ATCC 90028 foram desenvolvidos em meio de cultura sem suplementação (controle) ou suplementado com glicose ou sacarose, por 72 horas. Durante o desenvolvimento dos biofilmes foi adicionado o corante Concanavalina A (ConA) para a marcação da matriz extracelular. Após o desenvolvimento, os biofilmes foram corados com SYTO 9 para a marcação das células. As imagens obtidas por microscopia confocal foram analisadas pelo software COMSTAT. Para confirmação dos resultados, os biofilmes foram coletados e analisados bioquimicamente para determinação da composição da matriz de polissacarídeos pelo método fenol-sulfúrico. Os dados foram analisados por ANOVA seguido do teste de Tukey com nível de significância de 5%. Para o segundo estudo, biofilmes de C. albicans (ATCC 90028) e de dois isolados clínicos (P01 e P34) foram desenvolvidos em meio de cultura contendo FLZ na concentração biodisponível na saliva (2,56 ?g/mL), durante 48h. O grupo controle foi desenvolvido sem a presença de fluconazol. O número de células viáveis foi quantificado por diluição seriada, e a matriz extracelular analisada bioquimicamente, além da avaliação por microscopia confocal. Os dados foram analisados pelo teste t de Student com nível de significância de 5%. No primeiro estudo, observou-se que o uso de ConA permitiu uma marcação eficaz da matriz extracelular, confirmada pela análise bioquímica (p < 0,05). No segundo estudo, houve uma redução de 80% no número de células viáveis dos biofilmes desenvolvidos na presença de FLZ (p < 0,001). Considerando-se a proporção de polissacarídeos produzidos pelo número de células viáveis, observou-se que nos grupos experimentais, C. albicans foi capaz de produzir mais matriz extracelular do que os grupos controle (p < 0,05). Este resultado foi confirmado pelas imagens obtidas por microscopia confocal. Conclui-se que a microscopia confocal é uma ferramenta efetiva na análise da matriz extracelular de biofilmes de C. albicans, e que os biofilmes de C. albicans desenvolvidos na presença de FLZ apresentaram maior produção de matriz extracelular / Abstract: Fluconazole (FLZ) is a commonly used antifungal agent to treat patients with Candida-associated denture stomatitis. However, the success of this therapy may be compromised by the presence of extracellular matrix of C. albicans biofilms. Although studies have been conducting evaluating the effect of FLZ on C. albicans biofilms, studies that simulate the condition in which biofilms were allowed to grow in the presence of FLZ are limited. Additionally, in order to evaluate the three-dimensional organization of these biofilms, several microscopic techniques have been described, although little attempt has been paid to assess the extracellular matrix. The objective of this study was to investigate the extracellular matrix of C. albicans biofilms in the presence of salivary concentration of FLZ. For this, two studies were conducted. For both studies, discs (10 mm x 2 mm) were fabricated using poly (methyl methacrylate). Salivary pellicle was formed on disc surface and C. albicans biofilms were developed. In the first study a methodology for analyzing the extracellular matrix was defined. C. albicans ATCC 90028 biofilms were developed in culture media without (control) or with supplementation by glucose or sucrose for 72 hours. During development, biofilms were stained with Concanavalin A (ConA) in order to label the extracellular matrix. After, cells were also labeled with SYTO-9. Images obtained by confocal microscopy were analyzed by COMSTAT software. In order to confirm the results, biofilms were subjected by the biochemical phenol-sulfuric method. Data were analyzed by ANOVA followed by Tukey's test at a significance level set at 5%. For the second study, biofilms of an ATCC 90028 and two clinical isolates (, P01 and P34) were developed for 48 hours. FLZ at 2.56 ?g/mL, concentration bioavailable in saliva, was added to culture media of experimental groups. Biofilms were investigated for the number of viable cells by serial dilution and extracellular matrix production was analyzed by phenol-sulfuric method and confocal microscopy. Data were analyzed by Student's t-test, with significance level set at 5%. In the first study, the use of ConA provided an effective labeling of extracellular matrix, which was confirmed by phenol-sulfuric method (p < 0.05). In the second study, a reduction of 80% was observed in the number of viable cells for C. albicans biofilms developed in the presence of FLZ (p < 0.001). Considering the proportion of polysaccharides produced by the number of viable cells, it was observed that in the experimental groups, C. albicans was able to produce more extracellular matrix than the control groups (p < 0.05). This result was confirmed by confocal images. It was concluded that confocal microscopy is an effective tool to investigate the extracellular matrix of C. albicans biofilms; and C. albicans biofilms developed in the presence of FLZ present increased extracellular matrix production / Doutorado / Protese Dental / Doutora em Clínica Odontológica

Orientador: Altair Antoninha Del Bel Cury / Tese (Doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-21T23:47:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RicominiFilho_AntonioPedro_D.pdf: 2535934 bytes, checksum: eff4f940490cd7e063a65eb2cce8dcec (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: A colonização de diferentes substratos presentes na cavidade oral por micro-organismos e o desenvolvimento de biofilme são fatores etiológicos da maioria das doenças orais. Além dos dentes, materiais como titânio e polimetilmetacrilato são comumente encontrados neste ambiente e o papel que estes substratos desempenham na prevalência de populações bacteriana e fúngica em biofilmes orais são pouco compreendidas. Além disso, o comportamento da população microbiana de biofilmes orais multiespécies na presença de antimicrobianos liberados na saliva permanece desconhecido. Assim, o objetivo deste estudo foi (i) avaliar o efeito de diferentes substratos na prevalência de micro-organismos em biofilmes orais multiespécies e (ii) o efeito de antimicrobianos liberados na saliva na população microbiana de biofilmes multiespécies. Para o primeiro estudo, discos de hidroxiapatita, titânio e polimetilmetacrilato (PMMA) foram utilizados como substrato para o desenvolvimento do biofilme mimetizando esmalte dental, implantes dentários e base de prótese, respectivamente. O modelo de biofilme multiespécies foi composto por cinco bactérias (Streptococcus oralis, Streptococcus mutans, Actinomyces naeslundii, Veillonella dispar e Fusobacterium nucleatum) e um fungo (Candida albicans). Biofilmes maduros (64,5 h de desenvolvimento) foram removidos por ondas ultrassônicas, plaqueados em meio ágar e as contagens de UFC de cada micro-organismo foram calculadas. A microscopia eletrônica de varredura foi utilizada para visualizar a superfície dos materiais. Os dados foram analisados por ANOVA um critério. Para o segundo estudo o mesmo modelo de biofilme multiespécies foi utilizado. Dois antibióticos, azitromicina e metronidazol, e um antifúngico, fluconazol, foram avaliados. Biofilmes maduros (64,5 h de desenvolvimento) foram expostos a azitromicina, metronidazol ou fluconazol em concentrações encontrada na saliva de 2,12 ug/mL, 15,15 ug/mL e 2,56 ug/mL, respectivamente, por 24h. Após este período, o biofilme foi removido por ondas ultrassônicas, plaqueados em meio ágar e as contagens de UFC de cada micro-organismo foram calculadas. Microscópio eletrônico de varredura e microscópio a laser de varredura confocal com células coradas por hibridização in situ por fluorescência (FISH) foram utilizados para avaliar a estrutura do biofilme. Os dados foram analisados por teste t para amostras independentes e testes não paramétricos de Mann-Whitney. O primeiro estudo não mostrou diferença na população para cada micro-organismo no biofilme entre os entre três materiais avaliados (p>0,05). No segundo estudo, todos os antimicrobianos avaliados foram capazes de alterar a população microbiana (p<0,05), no entanto nenhum dos agentes antimicrobianos foi capaz de eliminar completamente um micro-organismo específico do biofilme. Azitromicina reduziu as populações de A. naeslundii e V. dispar enquanto aumentou C. albicans (p<0,05). Metronidazol reduziu todos os micro-organismos avaliados, com uma grande redução para V. dispar e F. nucleatum (p<0,001). Fluconazol reduziu populações de C. albicans e F. nucleatum e aumentou as contagens de S. oralis e V. dispar (p<0,05). Pode concluir-se que os substratos não foram capazes de interferir na formação dos biofilmes multiespécies e que os antimicrobianos em concentrações semelhantes às liberadas na saliva alteraram a população microbiana / Abstract: The colonization of different substrata present in the oral cavity by microorganisms and the biofilm development are the etiological factors of the majority of oral diseases. Besides the teeth, materials such as titanium and polymethylmetacrylate are commonly found in this environment and the role these substrata play on the prevalence of bacterial and fungal population in oral biofilms are poorly understood. In addition, the behavior of microbial population of multispecies oral biofilms in the presence of antimicrobials released in saliva remains unknown. Thus, the aim of this study was (i) to evaluate the effect of different substrata on the prevalence of microorganisms in an oral multispecies biofilms and (ii) the effect of antimicrobials released in saliva on the microbial population of a multispecies biofilms. For the first study hydroxyapatite, titanium and polymethylmetacrylate (PMMA) discs were used as substrata for biofilm development mimicking tooth enamel, dental implant and denture base, respectively. The multispecies biofilm model was composed by five bacteria (Streptococcus oralis, Streptococcus mutans, Actinomyces naeslundii, Veillonella dispar and Fusobacterium nucleatum) and one yeast (Candida albicans). Mature biofilms (64.5 h of development) were removed by ultrasonic waves, plated on agar media and CFU counts of each microorganism were calculated. Scanning electron microscopy was used to visualize the materials' surface. Data were analyzed by one-way ANOVA. For the second study the same multispecies biofilm model was used. Two antibiotics, azithromycin and metronidazole, and one antifungal, fluconazole, were evaluated. Mature biofilms (64.5 h development) were exposed to azithromycin, metronidazole or fluconazole at concentrations found in saliva of 2.12 ug/mL, 15.15 ug/mL and 2.56 ug/ml, respectively, for 24h. After this period, the biofilm was removed by ultrasonic waves, plated on agar media and CFU counts of each microorganism were calculated. Scanning electron microscopy and confocal scanning laser microscopy with cells stained by fluorescent in situ hybridization (FISH) technique were used to assess the biofilm structure. Data were analyzed by independent-samples t-test and Mann-Whitney nonparametric test. The first study showed no difference in the biofilm population for each microorganism among the three materials evaluated (p>0.05). In the second study, all antimicrobials evaluated were able to change microbial population (p<0.05), however none of the antimicrobials was able to completely eliminate a specific microorganism from the biofilm. Azithromycin reduced A. naeslundii and V. dispar population while increased C. albicans (p<0.05). Metronidazole reduced all the microorganisms evaluated, with a great reduction for V. dispar and F. nucleatum (p<0.001). Fluconazole reduced C. albicans and F. nucleatum population and increased S. oralis and V. dispar counts (p<0.05). It can be concluded that the substrata were not able to interfere with the formation of multispecies biofilms and antimicrobials in concentrations similar to those released in the saliva changed microbial population, however they were not able to eliminate microorganisms / Doutorado / Protese Dental / Doutor em Clínica Odontológica

Orientadores: Wander José da Silva, Altair Antoninha Del Bel Cury / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-27T04:08:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Panza_LeonardoHenriqueVadenal_D.pdf: 39498694 bytes, checksum: bcb5576864f239980a74f85ecab13ee6 (MD5) Previous issue date: 2015 / Resumo: O uso de PPRs continua como uma alternativa viável e eficiente na prática da reabilitação oral, no entanto a necessidade do uso de uma estrutura metálica, pode muitas vezes causar um comprometimento estético. O uso de materiais alternativos flexíveis para a substituição destes grampos ou de outras partes da PPR tem sido bastante divulgado, porém ainda existem controvérsias sobre as propriedades físicas e mecânicas dos mesmos. O objetivo deste trabalho foi comparar 2 materiais utilizados na confecção de PPRs nos quesitos sorpção de água, solubilidade em água e transmissão de forças ao rebordo na extensão distal da peça. Para análise de sorpção e solubilidade foram confeccionados discos em polimetilmetacrilato (PMMA) e poliamida (POL), seguindo as especificações da ISO 1567. Para análise da transmissão de forças ao rebordo foram confeccionados modelos classe I de Kennedy em resina fotoelástica e 3 diferentes tipos de PPR: tradicional com estrutura metálica e base em PMMA (controle), PPR conjugada feita com estrutura metálica e poliamida e uma PPR confeccionada totalmente em poliamida. Os conjuntos modelo-PPR foram submetidos à cargas de 0,5 e 1,0 KgF na extensão distal e as imagens de franjas formadas nos modelos foram capturadas de forma padronizada. O teste de Kruskal-Wallis foi utiilizado para analisar os dados, que mostraram não haver diferenças significantes entre os materiais para sorpção de água (p=0.6682) e solubilidade (p=0.4095). A análise fotoelástica mostrou uma transmissão de forças mais intensa pela extensão distal da PPR nos grupos de PPRs feitas em poliamida, quando comparadas ao grupo controle, especialmente no grupo da PPR sem metal. Com as limitações deste estudo foi possível concluir que o comportamento do PMMA e da poliamida foi similar para sorpção e solubilidade em água e que a transmissão de forças ao rebordo em próteses confeccionadas em poliamida sem metal contraindicam o seu uso / Abstract: The use of removable partial denture (RPD) still remains as a viable alternative to an efficient oral rehabilitation. However, due the metal framework lack of esthetic, it has been suggested the use of flexible materials as substitutes to the metal clasps, even thought this material maintains controversial regarding its dimensional properties. In this manuscript, our group compared two materials used in the fabrication of RPD regarding its water sorption and solubility and load transmission by distal extension. For this, poly (methyl methacrylate) (PMMA) and polyamide (POL) discs (n=7) were used to manufacture specimens that were evaluated regarding its water sorption and solubility. For load transmission by distal extension, Kennedy Class I mandibular models were made with photo elastic resin and 3 different RPD were tested: traditional RPD with metal framework and PMMA flange (Control); RPD with metal framework and clasps and flange in POL (POL-Metal); and RPD totally manufactured in POL (TOT-POL). Load of 0.5 and 1.0 kgF were applied to distal extension and the image of the load transmission in the photo-elastic model was captured. Kruskal-Wallis test were used for data analysis. Results showed no statistical difference between both materials regarding water sorption (p=0.6682) and solubility (p=0.4095). Photo-elastic analyses showed higher load transmission by distal extension by both POL group when compared to control group. Within the limitations of this study, it can be concluded that although POL had similar behavior to PMMA regarding water sorption and solubility, the load transmission by distal extension in RPD manufactured with POL shows the worst results, but clinical studies should de done with this material to indicates its use / Doutorado / Protese Dental / Doutor em Clínica Odontológica

Orientador: Maria Isabel Felisberti / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-27T10:02:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Camilo_AnaPaulaRodrigues_D.pdf: 5133828 bytes, checksum: 99ef787814cdea2e327eb67879a8eec7 (MD5) Previous issue date: 2015 / Resumo: Neste trabalho foram sintetizados copolímeros anfifílicos dibloco baseados em 1¿-O-metacrilato de sacarose (SMA) e metacrilato de metila (MMA) por RAFT (Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer) e ATRP (Atom Transfer Radical Polymerization) com diferentes composições (balanço hidrofílico/hidrofóbico diferenciado). O MMA é um monômero hidrofóbico, enquanto, o SMA apresenta caráter fortemente hidrofílico. Primeiramente, foi realizado um estudo referente aos parâmetros reacionais utilizados na síntese do bloco de MMA, tanto via RAFT quanto ATRP. Para a polimerização RAFT, avaliou-se a influência da razão molar entre os reagentes, da temperatura e do solvente sobre a eficiência na polimerização. Na polimerização ATRP estudou-se sistemas reacionais contendo diferentes iniciadores, ligantes e catalisadores. A partir desse estudo, adotou-se os sistemas catalisador/iniciador, brometo de cobre (I)/ 2,2,2-tribrometanol (CuBr/TriBrEt), e agente de transferência/iniciador, ditiobenzoato de 2-cianopropila/2,2?-azoisobutironitrila (CPDB/AIBN), para a polimerização ATRP e RAFT, respectivamente. Estes sistemas mostraram ser eficazes tanto para a obtenção do homopolímero PMMA, quanto para os copolímeros em bloco P(MMA-b-SMA), com polidispersidade controlada. Os homopolímeros (PMMA) e os copolímeros dibloco P(MMA-b-SMA) foram caracterizados estruturalmente por ressonância magnética nuclear de 13C (RMN 13C) e cromatografia de permeação em gel (GPC). As propriedades físico-químicas dos copolímeros no estado sólido foram avaliadas por análise termogravimétrica (TGA), análise dinâmico-mecânica (DMA), difratometria de raios-X de alto ângulo (DRX) e espalhamento de raios-X de baixo ângulo (SAXS). A morfologia foi estudada por microscopia de força atômica (AFM) e microscopia eletrônica de transmissão (TEM). O comportamento de soluções dos copolímeros em DMF foi estudado por SAXS. Todos os polímeros sintetizados se apresentaram solúveis em DMF, evidenciando que tratam-se de macromoléculas não-reticuladas, revelando que o caráter anfifílico é fortemente dependente da composição, tal como era esperado. As propriedades físico-químicas dos copolímeros sólidos e em solução, assim como a morfologia, mostraram-se dependentes da composição. A combinação dos resultados das análises de RMN 13C, DMA, AFM e TEM, para os copolímeros, permitiu concluir que o bloco de PMMA constitui-se a fração majoritária, que os blocos PSMA e PMMA são imiscíveis, e que a morfologia é a de uma matriz constituída predominantemente por PMMA, na qual a fase PSMA minoritária encontra-se dispersa, respectivamente. Resultados de estudos por RMN 13C e SAXS mostraram que, dependendo da composição, os copolímeros tendem a se organizar em solução ou na forma sólida. Os resultados de SAXS e de AFM de filmes dos copolímeros também indicaram que a dispersão da fase PSMA na matriz de PMMA ocorre de forma distinta, de acordo com o solvente utilizado no processo casting / Abstract: In this work, amphiphilic diblock copolymers based on sucrose 1'-O-methacrylate (SMA) and methyl methacrylate (MMA) with different compositions (differentiated hydrophilic/hydrophobic balance) were synthesized by RAFT (Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer) and ATRP (Atom Transfer Radical Polymerization). Methyl methacrylate (MMA) is a hydrophobic monomer, while the 1'-O-sucrose methacrylate (SMA) is strongly hydrophilic. The first step of the studies concerned the influence of the reaction parameters on the synthesis of the MMA block, using both RAFT and ATRP. For RAFT polymerization, the influence of the molar ratio between the reactants, temperature and solvent on the efficiency of polymerization was evaluated. For the ATRP polymerization four different combinations of initiators/ligants/catalysts were studied and their efficiency were compared. From this study, systems catalyst/initiator, copper (I) bromide/2,2,2-tribromethanol (CuBr/TriBrEt), and transfer agent/initiator, (2-cyanopropyl) dithiobenzoate/2,2?-azobis(2-methylpropionitrile) (CPDB/AIBN), were used for ATRP and RAFT polymerization, respectively. These systems showed to be effective to obtain PMMA homopolymer and block copolymers P(MMA-b-SMA) with controlled polydispersity. The homopolymers (PMMA) and diblock copolymers P(MMA-b-SMA) were structurally characterized by 13C nuclear magnetic ressonance (13C NMR) and gel permeation chromatography (GPC). The physico-chemical properties of the copolymers in the solid state was evaluated by thermogravimetric analysis (TGA), dynamic mechanical analysis (DMA), X-ray diffraction (XRD) and small-angle X-ray scattering (SAXS). The morphology was studied by atomic force microscopy (AFM) and transmission electron microscopy (TEM). The behavior of copolymers in solutions of the DMF was studied by SAXS. All copolymers were soluble in DMF, showing that they are non-crosslinked macromolecules, revealing that the amphiphilic character is strongly dependent of the composition, as expected. From 13C NMR, DMA, AFM and TEM analysis of the copolymers it was possible conclude that PMMA block is a majority component, PSMA and PMMA blocks are miscible and the morphology is predominantly composed of a PMMA matrix, in which the minority PSMA phase is dispersed, respectively. The results of studies by 13C NMR and SAXS showed that some compositions of the copolymers are self-organized in solution and in solid state. The results of SAXS and AFM indicated that the dispersion of the PSMA phase in the PMMA matrix occurs differently, according with the solvent used in the casting process / Doutorado / Físico-Química / Doutora em Ciências

Nanocompósitos de PMMA/ argila montmorilonita foram obtidos por fotopolimerização in situ. O metacrilato de metila foi polimerizado na presença de argilas modificadas usando Tioxantona (TX) e etil 4-(dimetilamino) benzoato (EDB) como sistema fotoiniciador. As argilas montmorilonitas SWy-1 modificadas, SWy-1-C8 e SWy-1-C16, foram preparadas pela troca de íons com brometo de octiltrimetilamônio (C8) e brometo de hexiltrimetilamônio (C16), respectivamente. A difração de raios-X indicou que os compósitos de PMMA/argila podem ter estruturas intercaladas ou esfoliadas, ou mesmo uma mistura de estruturas em camadas esfoliada e parcialmente intercalada. A estrutura de cada nanocompósito depende da concentração de argila e do solvente utilizado na preparação. A influência da concentração de argila organofílica, natureza do solvente e tipo de argila nas propriedades térmicas e mecânicas foi estudada por análise termogravimétrica e análise dinâmico-mecânica. Todos os nanocompósitos preparados em acetonitrila exibiram melhora da sua estabilidade térmica, principalmente devido à interação entre a argila e o polímero que é maximizada através da estrutura da argila esfoliada. No caso do PMMA e nanocompósitos sintetizados em etanol, a estabilidade térmica do polímero e nanocompósitos foi praticamente a mesma, uma vez que a estrutura da argila é predominantemente do tipo intercalada. Na velocidade de polimerização observou-se que os fatores que mais influenciaram foram a concentração de argila e o tipo de solvente. A argila proporciona a formação de microambientes que estabilizam o estado excitado do iniciador formando mais radicais livres e consequentemente aumentando a velocidade polimerização. A utilização da acetonitrila, a qual é um melhor solvente para o PMMA proporcionou massas molares menores. A degradação foto-oxidativa dos nanocompósitos de PMMA/ argila foi investigada utilizando cromatografia de exclusão de tamanho (SEC). Foram encontradas evidências de que o PMMA e nanocompósitos degradam por cisões aleatórias de cadeias. A polidispersidade aumentou após a irradiação e o coeficiente de degradação de PMMA puro é de até seis vezes maior do que para os nanocompósitos. O efeito sobre os coeficientes de fotodegradação da concentração de argila, tipo argila (argila modificada por agentes tensoativos com diferentes comprimentos de cadeias de alquílica) e o solvente utilizado para a dispersão de argila orgânica, também foram estudados. / Montmorillonite clay/PMMA nanocomposites were obtained by in situ photopolymerization. Methyl methacrylate was polymerized in the presence of modified clays using thioxanthone (TX) and ethyl 4-(dimethylamino) benzoate (EDB) as photoinitiating system. The SWy-1 montmorillonite modified clays, SWy-1-C8 and SWy-1-C16, were prepared by ion exchange with octyltrimethylammonium bromide (C8) and hexyltrimethylammonium bromide (C16), respectively. X-ray diffraction indicated that clay/PMMA composites have intercalated or exfoliated structures, or even a mixture of exfoliated and partially intercalated structure layers. The structure of each particular nanocomposite depends on the clay loading and the solvent used for the preparation.The influences of organoclay loading, solvent nature and clay type on thermal and mechanical properties were studied by thermogravimetric analysis and dynamic mechanical analysis. All the nanocomposites prepared in acetonitrile exhibited improvement in their thermal stability, mainly due to the interaction between the clay and the polymer which is maximized by the exfoliated clay structure. In the case of PMMA and nanocomposites synthesized in ethanol, the thermal stability of polymer and nanocomposites remained practically the same once the clay structure is predominantly of the intercalated type. It was observed that the factors that most influenced the polymerization rate were the concentration of clay and type of solvent. The clay provides the formation of microenvironments that stabilizes the excited state of the initiator forming free radicals and consequently increasing the polymerization rate. The use of acetonitrile, which is a better solvent for PMMA gave the lowest molar weight. The photooxidative degradation of clay/PMMA nanocomposites has been investigated using size exclusion chromatography (SEC). Evidence was found that PMMA and composites degrade by random chain scissions. The polydispersity increases after irradiation and the degradation rate coefficient for pure PMMA is up to 6 times larger than that for the composites. The effect on the photodegradation rate coefficients of the clay content, clay type (clay modified by surfactants with different lengths of alkyl chains) and solvent used for dispersion of organic clay were also studied. The relationship of these parameters on the photodegradation process was statistically evaluated using a two-level factorial design.

O objetivo deste trabalho foi avaliar a influência de diferentes aminas terciárias no grau de conversão, na contração de polimerização, na taxa de contração, na microdureza Knoop, na estabilidade de cor e na transmitância de luz de resinas experimentais, contendo, em peso, BisGMA e TEGDMA (3:1), 0,25% de canforquinona (CQ) e 1% de amina (DMAEMA, CEMA, DMPT, DEPT ou DABE). A influência de diferentes protocolos de fotoativação também foi investigada. O grau de conversão foi avaliado através de FTIR-ATR e a contração pelo método do disco aderido. A partir da diferenciação numérica dos dados de contração em relação ao tempo, obteve-se a taxa de contração de polimerização. A estabilidade de cor e a transmitância foram avaliadas em diferentes períodos de envelhecimento artificial. Os resultados foram avaliados pelos testes de ANOVA, Tukey e T3 de Dunnett (&#945; = 0,05). As propriedades estudadas variaram em função da amina. O grau de conversão e a contração de polimerização variaram na sequência: CQ < DEPT < DMPT &#8804; CEMA &#8776; DABE < DMAEMA. O grau de conversão e a contração também foram influenciados pelo protocolo de fotoativação, sendo observadas correlações positivas entre o grau de conversão e a contração e entre o grau de conversão e a taxa de contração. A cor variou na sequência: DMAEMA < DEPT < DMPT < CEMA < DABE. A transmitância variou na sequência: DEPT &#8776; DABE < DABE &#8776; DMPT &#8776; CEMA < DMPT &#8776; CEMA &#8776; DMAEMA, sendo mais evidente para o comprimento de onda de 400nm. Não foram observadas correlações entre o grau de conversão e as propriedades ópticas. A resina contendo DMAEMA apresentou maior grau de conversão, contração, taxa de contração e dureza, além de melhor estabilidade nas propriedades ópticas. / The aim of this work was to evaluate de influence of different tertiary amines on degree of conversion (DC), shrinkage-strain, shrinkage-strain-rate, Knoop microhardness, and colour and transmittance stabilities of experimental resins containing BisGMA / TEGDMA (3:1 wt), 0,25wt% camphorquinone, 1wt% amine (DMAEMA, CEMA, DMPT, or DABE). Different light-curing protocols were also evaluated. DC was evaluated with FTIR-ATR and shrinkage-strain with the bonded-disc method. Shrinkage-strain-rate data were obtained from numerical differentiation of shrinkage-strain data with respect to time. Colour stability and transmittance were evaluated during different periods of artificial aging, according to ISO 7491:2000. Results were evaluated with ANOVA, Tukey and Dunnetts T3 tests (&#945; = 0.05). The studied properties varied according to amines. DC and shrinkage-strain were maximum at the sequence: CQ < DEPT < DMPT &#8804; CEMA &#8776; DABE < DMAEMA. Both DC and shrinkage were also influenced by the curing protocol, with positive correlations between DC and shrinkage-strain and DC and shrinkage-strain-rate. Colour varied in the sequence: DMAEMA < DEPT < DMPT < CEMA < DABE. Transmittance varied in the sequence: DEPT &#8776; DABE < DABE &#8776; DMPT &#8776; CEMA < DMPT &#8776; CEMA &#8776; DMAEMA, being more evident at the wavelength of 400nm. No correlations between DC and optical properties were observed. The resin containing DMAEMA showed higher DC, shrinkage-strain, shrinkage-strain-rate and microhardness, in addition with better optical properties.

A exploração não racional dos recursos florestais nativos, no Brasil, tem provocado a redução da oferta de espécies de uso consagrado em diversos segmentos, notadamente na construção civil e na indústria de móveis. A alternativa mais imediata tem sido o emprego da madeira de reflorestamento, em particular, dos gêneros Eucalyptus e Pinus, freqüentes nas regiões sul e sudeste do país. Porém, muitas das espécies disponíveis comercialmente não apresentam propriedades fisico-mecânicas que as tornem capazes de promover a substituição das espécies tradicionalmente empregadas. Neste contexto, o presente trabalho tem como objetivo demonstrar a viabilidade de se obterem compósitos polímero-madeira (CPMs) que podem apresentar comportamento equivalente ou superior ao da madeira sem tratamento, proveniente das regiões de reflorestamento dos mencionados gêneros. Para tal, foi feita a impregnação da madeira das espécies Eucalyptus grandis e Pinus caribaea var. hondurensis por apresentarem maior disponibilidade e densidade compatível para viabilizar o processo. Empregaram-se os monômeros poliméricos de estireno e metacrilato de metila e, como iniciador no processo de polimerização, o peróxido de benzoíla. Foi utilizado o método de vácuo-pressão para a impregnação da solução monômero-iniciador. Os resultados mostraram, para os CPMs de Pinus, um significativo aumento nos valores de todas as propriedades estudadas. Nos CPMs de Eucalyptus, em decorrência de sua baixa permeabilidade, somente os valores das durezas paralela e normal às fibras apresentaram aumento. / Large exploration of native forestry resources in Brazil has led to a decrease in supply of the most widely used species in several sectors, notably in civil construction and furniture industries. The most immediate remedy has been the use of reforestation timber, obtained from the common Eucalyptus and Pinus species available in the south and southwest regions of the country. However, most of these species do not present adequate physical and mechanical properties to viably the mentioned uses. In this context, the main objective of the present research is to demonstrate the viability of obtaining wood-polymer composites (WPCs), which may exhibit similar or superior physical and mechanical properties than untreated aforementioned species from reforestation regions of Brazil. In order to achieve this goal, the impregnation of Eucalyptus grandis and Pinus caribaea var. hondurensis, which have compatible density and are available in large amounts to permit such processing, was carried out. In the process, polymeric monomers of styrene and methyl methacrylate were employed with benzyl peroxide, whose functions as an initiator in the polymerization process. Vacuum-pressure method was used in the impregnation of the monomer-initiator solution. Properties of the WPCs – Pinus were significantly improved in all tests, however, because of its low permeability, only hardness parallel and perpendicular to grain showed increase for the WPCs – Eucaliptus.

O objetivo deste estudo foi avaliar, in vitro, o comportamento citotóxico e a produção de citocinas induzidos pelos materiais restauradores resinosos contendo novos monômeros KaloreTM (GC FUJI) e FiltekTMSilorane (3M ESPE) em comparação com as resinas compostas convencionais Charisma® (Heraeus-Kulzer) e FiltekTM Z250 (3M ESPE), em cultura de fibroblastos L929 e macrófagos RAW 264.7 de camundongos. As células foram estimuladas com as resinas compostas, fotopolimerizadas ou não, a partir da colocação em contato indireto ou pela extração de seus componentes durante 15, 45 e 120 dias. Após a incubação por 6, 12 e 24 horas, a viabilidade celular foi avaliada pelo Ensaio MTT e a produção de citocinas foi investigada pelo ensaio imunoenzimático (ELISA). Os dados obtidos foram analisados utilizando-se análise de variância de uma via (One-way ANOVA) e pós-teste de Tukey (&alpha;=0,05). A produção de TNF-&alpha; e IL-6 não foi detectada em fibroblastos da linhagem L929, após 6, 12 e 24 horas de contato indireto com as resinas compostas KaloreTM e FiltekTM Silorane. Por outro lado, a produção de TNF-&alpha; foi detectada em macrófagos da linhagem RAW 264.7, mas não foi influenciada pelo contato indireto com as resinas compostas, com exceção da resina FiltekTM Silorane que inibiu a produção de TNF-&alpha;, após 12 horas de incubação. Os extratos obtidos das resinas compostas KaloreTM e FiltekTM Silorane incubadas por 15 dias, se mostraram mais citotóxicos do que os extratos incubados por 45 e 120 dias. A citotoxicidade da resina composta KaloreTMnão foi influenciada pela fotopolimerização enquanto a citotoxicidade da resina FiltekTM Silorane foi maior no grupo não fotopolimerizado. Os extratos das resinas compostas Charisma® e FiltekTM Z250, obtidos aos 15, 45 e 120 dias de incubação, não foram citotóxicos 24 horas após a estimulação das células. Ainda, a resina FiltekTM Silorane, fotopolimerizada ou não, estimulou a produção de IL-6 no período de 45 dias de extração. A resina KaloreTM, diferentemente da resina FiltekTM Silorane, estimulou a produção de IL-10, aos 15 dias de extração. Entretanto, no período de 45 de extração, a resina KaloreTM fotopolimerizada inibiu a produção de IL-10, após 12 horas de incubação, e aos 120 dias de extração não houve produção detectável de IL-10 em nenhum dos grupos avaliados. / The aim of this study was to evaluate in vitro the cytotoxicity and the production of cytokines induced by resin-based restorative materials containing new monomers KaloreTM (GC FUJI) and FiltekTM Silorane (3M ESPE) compared with conventional composite resins Charisma® (Heraeus-Kulzer) and FiltekTM Z250 (3M ESPE), in mice L929 fibroblast and RAW 264.7 macrophages culture. Cells were stimulated with the composite resins, light-cured or not, by indirect contact or extraction during 15, 45, and 120 days. After incubation for 6, 12, and 24 hours, cell viability was assessed by MTT assay and production of cytokines was investigated by enzyme-linked immunosorbent assay (ELISA). Data obtained were analyzed using oneway analysis of variance (ANOVA) and Tukey post-test ( &alpha; = 0.05). Production of TNF-&alpha; and IL-6 was not detected in L929 fibroblasts either 6, 12 or 24 hours following indirect contact with the KaloreTM and FiltekTM Silorane composite resins. On the other hand, the production of TNF-&alpha; was detected in RAW 264.7 macrophages, but was not influenced by indirect contact with composite resins, with the exception of the FiltekTM Silorane resin that inhibited the production of TNF-&alpha;, after 12 hours of incubation. The extracts obtained from incubation for 15 days with composite resins KaloreTM and FiltekTM Silorane were more cytotoxic than extracts incubated for 45 and 120 days. Cytotoxicity of composite KaloreTM was not influenced by light curing while cytotoxicity of FiltekTM Silorane resin was higher in the group that not received light-cure. Extracts of Charisma® and FiltekTM Z250 composite resins, obtained at 15, 45, and 120 days of incubation, were not cytotoxic 24 hours after stimulation of the cells. Also, FiltekTM Silorane, light-cured or not, stimulated the production of IL-6 following 45 days of incubation. KaloreTM resin extract for 15 days, unlike FiltekTM Silorane resin, stimulated the production of IL-10. However, during periods of 45 days of extraction, KaloreTM resin, light-cured, inhibited the production of IL-10, after 12 hours of incubation, and 120 days of extraction there was no detectable production of IL-10 in any of the groups.