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Filmes de nanocompósitos de polímero condutor, nanopartículas de argila e nanopartículas de ouro para aplicação em sensores ambientais /Barros, Anerise de. January 2015 (has links)
O Programa de Pós Graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais, PosMat, tem carater institucional e integra as atividades de pesquisa em materiais de diversos campi / Orientador: Marystela Ferreira / Banca: Fabio Ruiz Simões / Banca: Italo Odone Mazali / Banca: Thiago Regis Longo Cesar da Paixão / Banca: Nilson Cristino da Cruz / Resumo: Neste trabalho nanocompósitos de polianilina sal esmeraldina (PAni-ES), argilas montmorilonitas organofilica (MMTO) e sódica (MMT-Na+) e nanopartículas de ouro (AuNPs) foram obtidos através das técnicas de fabricação de filmes nanoestruturados, Langmuir-Blodgett (LB) e Layer-by-Layer (LbL). Os materiais foram depositados em diferentes substratos solidos, e caracterizados através de métodos espectroscópicos e microscópicos, a fim de verificar as interações entre os materiais envolvidos. Resultados obtidos através das caracterizações por ultravioleta visível (UV-vis). Infravermelho com transformada de Fourrier (FTIR), Raman e microscopia de força atômica (AFM), indicaram a eficiência no processo de obtenção de nanocompósitos através das técnicas LB e LbL. Mais especificamente, os resultados espectroscópicos indicaram que as interações das argilas e/ou AuNPsMES, influenciam principalmente nas propriedades condutoras da PAni-ES. Por outro lado, rseultados de difratometria de raio X (XRD) indicaram a formação de nanocompósitos através da intercalação dos materiais nos espaços interlamentares da argila. Análises morfológicas por AFM revelaram que a sinergia entre os materiais favorece a obtenção de filmes menos rugosos e homogêneos. Os filmes nanoestruturados em diferentes arquiteturas foram avaliados como unidades sensoriais, através de métodos eletroquímicos por voltametria cíclica (VC) e voltametria de onda quadrada por redissolução anódica (SWASV). Visando à aplicação para área ambiental na detecção de íons metálicos de cobre, chumbo e cádmio (Cu2+, Pb2+ e Cd2+). A inserção das nanopartículas de ouro tioladas (AuNPs.MES) favoreceram em um aumento na condutividade dos filmes, promovendo melhor atividade catalítica para os sensores. Consequentemente, aumentando a sensibilidade e atingindo menores valores de limite detecção (LD), quando compacto aos filmes ausentes de nanopartículas de ouro / Abstract: In this work, nanocoposites of polyaniline emeraldine salt (PAni-ES), organophilic montmorillonite clay (MMTO) and sodium (Na+-MMT) and gold nanoparticles (AuNPs) were obtained through the techniques of Langmuir-Blodgett (LB) and Layer-by-Layer (LbL). The materials were deposited on various solid substrates and characterized by spectroscopic and microscopic methods, in order to ascertain the interaction and synergy between the materials involved. Satisfactory results were obtained by the methods of characterization of the films by ultraviolet visible (UV-vis), Fourrier transform Infrared spectroscopy (FTIR), Raman spectroscopy and atomic force microscopy (AFM), showing the efficiency in the process of obtaining nanocomposites through the LbL and LB techniques. In general, the results demonstrated influences the properties of the clays in the PAni-ES altering the condutivity thereof. Although the clays decreased the conductive properties of PAni-ES, but still is a good feature observed the presence of clays decreased the conductive properties of PAni-ES, but still is a good feature observed the presence of clay in the nanocomposite films to maintain their properties during electrochemical processes. Morphological analysis by AFM shows interesting characteristics for the films of polymer-clay nanocomposites, with less rough and consequently thinner films. The nanostructure films were evaluated how sensing unit from the electrochemical methods, by cyclic voltammetry (CV) and square wave anodic stripping voltammetry (SWASV). Aiming the application for the environmental area to detect metal ions of copper, lead and cadmium (cu2+, Pb2+ e Cd2+). The insertion of tiolateds gold nanoparticles (AuNPs) favors the increase in conductivity of the films, thus promoting the catalytic activity of the sensors. Consequently increase the sensibility and lower limit of detection when compare to the films absent of gold nanoparticles / Doutor
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Síntese e caracterização de novos complexos modelos para o sítio ativo das fostatases ácidas púrpurasSouza, Rafael Jovito 16 July 2013 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2005 / Made available in DSpace on 2013-07-16T02:29:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1
275685.pdf: 2446474 bytes, checksum: dc68acf2f009b907513b09e1486a1a41 (MD5) / Complexos de metais de transição com ligantes binucleantes têm sido descritos como modelos para o sítio ativo de inúmeras metaloenzimas. No entanto, algumas delas apresentam sítios bastante difíceis de modelar, devido à sua alta complexidade, tais como as fosfatases ácidas púrpuras (PAP's), que, in vitro, catalisam a hidrólise de ésteres e anidridos fosfóricos. Estas apresentam um sítio ativo binuclear, com conteúdo metálico variável, contendo um átomo de FeIII e um outro metal MII = Fe, Zn ou Mn. Neste trabalho esta descrita a síntese e caracterização de 3 novos complexos com o ligante N, O doador 2 - [ N - ( 2 - piridilmetil ) ( carboxiamidometil ) aminometil ] - 4 - metil - 6 - [ N - ( 2 - hidroxibenzil ) ( 2 - piridilmetil ) aminometil ] fenol (H2L), que contem um grupamento amida visando mimetizar o resíduo de asparagina presente no sítio ativo da enzima.
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Estudo das interações de íons metálicos divalentes com ácidos fúlvicos extraídos das águas do Rio SuwanneeVaz, Denise de Oliveira January 2006 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-22T11:14:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1
226890.pdf: 1969804 bytes, checksum: 62ae312e7aeed3154c0dcf0c24a52c8a (MD5) / O estudo sobre as interações de íons metálicos e substâncias húmicas (SH) tem sido muito importante nas últimas décadas pelo fato de que as SH também controlam as trocas de íons entre: solo, água, animais e plantas. Na primeira etapa deste trabalho, foram analisadas as interações entre íons metálicos divalentes (Cu(II), Zn(II) e Cd(II)) e um modelo constituído por três ácidos orgânicos para simulação de SH. Mediram-se as concentrações dos grupos carboxílicos e fenólicos por potenciometria e os resultados foram interpretados com auxílio do método matemático de Gran modificado e feita a comparação com o programa computacional BEST7 e com os valores estequiométricos. Os valores obtidos pelo programa BEST7 mostraram-se mais próximos dos valores estequiométricos. Determinaram-se os valores das constantes de protonação e de complexação dos grupos funcionais da mistura modelo com os íons divalentes, usando potenciometria, interpretando-se os resultados com a ajuda dos programas BEST7 e SPE e comparados com os valores da literatura. A espectroscopia de absorção de luz ultravioleta foi usada para confirmar as espécies formadas com os íons Cu(II), identificadas na potenciometria. Os resultados obtidos mostraram-se concordantes. Na segunda etapa deste trabalho, foi aplicada a metodologia usada na mistura modelo para o estudo da complexação dos íons divalentes com um ácido fúlvico extraído das águas do rio Suwannee (AFRS) (padrão da IHSS). As concentrações (mmols) dos grupos fenólicos e carboxílicos foram determinadas (método de Schnitzer e Gupta) e comparadas com os resultados obtidos com o programa BEST7, que também determina os valores (mmols) dos 5 grupos oxigenados do AFRS (fenólicos, benzóicos, catecóis, ftálicos e salicílicos), usando os dados da titulação potenciométrica. Calcularam-se os valores das constantes de dissociação de prótons e de complexação com os íons metálicos divalentes para cada grupo funcional. Seus valores foram muito próximos dos valores publicados para as interações desses grupos contidos em moléculas simples. O grupo funcional que formou a maior quantidade de complexos foi o catecol, pois complexou com todos os íons divalentes e em maior quantidade com o Cu (II). De acordo com os resultados obtidos por potenciometria pode-se fazer a seguinte série de reatividade para os íons divalentes e o AFRS: Cu >> Cd > Zn. Confirmaram-se os resultados por espectroscopia de absorção de luz infravermelha com Transformada de Fourier e espectroscopia de fluorescência.
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Mechanical integrity of glass ceramic restorations on morse taper implant-abutment systemVahey, Brendan Robert January 2016 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Odontologia, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2017-05-31T14:10:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1
345797.pdf: 1572899 bytes, checksum: 725105f21dad2b7bae080598af256d22 (MD5)
Previous issue date: 2016 / O principal objetivo deste estudo foi avaliar a integridade mecânica após fadiga de coroas de silicato de lítio reforçadas com zircônia cimentadas e conectadas a sistemas de implantes do tipo cone Morse. Quarenta implantes de titânio foram inseridos em bases de poliacetal simulando osso de suporte. Os pilares protéticos correspondentes foram conectados aos implantes usando um torque de 20 N.cm controlado por um torquímetro digital portátil. Estruturas protéticas unitárias foram projetadas por computador para produzir coroas vitrocerâmicas de dissilicato de lítio (LD) ou silicato de lítio e zircônio (LZS) por termo- pressão. Após cimentação e conexão das coroas, os grupos implante-pilar-coroa foram submetidos a testes de fadiga (n = 10) sob uma carga de 200 N em 500.000 ciclos a 5 Hz imersos em solução eletrolítica a 37 °C. Depois dos ensaios de fadiga, as coroas de cada grupo foram removidas para avaliar valores de torque de remoção do pilar protético ao implante (n = 7). Os grupos de coroa-implante-pilar restantes foram seccionadas transversalmente em 90° em relação ao plano da conexão pilar-implante para a inspeção de fraturas e microgaps por microscopia eletrônica de varredura. Grupos controle foram imersos na solução eletrolítica mas não foram submetidos aos testes de fadiga. Após imersão em solução e sem efeito de fadiga, os valores de torque de remoção dos pilares para os grupos LD e LZS estavam em 18,014 ± 1,634 N.cm e 18,214 ± 0,813 N.cm, respectivamente. No entanto, os valores de torque de remoção diminuíram significativamente em ambos os grupos, registrando valores de 12,8 ± 1,6 N.cm e 14,9 ± 1,08 N.cm, para o grupo LD e o grupo LZS, respectivamente (p <0,05). Não houve diferença significativa nos valores de torque de remoção entre os dois grupos não submetidos à fadiga assim como entre os dois grupos teste (após fadiga). A análise microscópica revelou que o tamanho dos microgaps (0,9 ± 0,3 µm) encontrado em conexões implante-pilar aumentou significativamente (4,2 ± 0,9 µm) para os grupos submetidos a testes de fadiga (p<0,05). Além disso, foram detectadas micro-trincas nas interfaces entre coroa-adesivo e adesivo-pilar em ambos os sistemas após testes de fadiga. As coroas vitrocerâmicas à base de silicato de zircônio e lítio cimentadas e aparafusadas aos implantes dentários resistiram aos testes de fadiga simulando um período de seis meses de mastigação. No entanto, os resultados confirmaram uma diminuição do torque nos pilares com o aumento dos microgaps das conexões pilar-implante e a presença de micro-trincas nas interfaces coroa-adesivo como consequência do estímulo mecânico dinâmico.<br> / Abstract : The main aim of this study was to assess the mechanical integrity of zirconium- lithium silicate crowns cement- and screw- retained to a Morse taper titanium implant-abutment system after fatigue. Forty titanium implants were placed in poliacetal to mimic bone support. Abutments were torqued to the implants on 20 N.cm using a digital handheld torque meter. Each implant-abutment received a unit maxillary premolar crown that was computer-designed and hot-pressed. Crowns were divided into two groups: A) lithium disilicate (LD); or B) zirconium-lithium silicate glass-ceramic (LZS). Implant-abutment-crown groups were submitted to mechanical cycling tests (n = 10) on 200 N at 5 Hz for 500,000 cycles in a Ringer?s electrolytic solution (37 °C). After fatigue tests, crowns from each group were removed to evaluate removal torque values on abutment to implant. The remaining crown-implant-abutment assemblies were cross-sectioned at 90° to the implant-abutment joint for inspection of cracks and the microgap by scanning electron microscopy. After immersion in Ringer's solutions, removal torque values without effect of fatigue recorded for LD group were at 18.0 ± 1.6 N.cm while values at 18.2 ± 0.8 N.cm were recorded for LZS group. However, removal torque values after fatigue tests significantly decreased down to 12.8 ± 1.6 N.cm for LD while LZS group revealed values at 14.9 ± 1.1 N.cm for LZS (p < 0.05). There was no significant difference in torque values between the test groups after fatigue. Microscopic analyses revealed that the microgap size found at implant-abutment connections at about 0.9 ± 0.3 µm significantly increased up to 4.2 ± 0.9 µm for the groups subjected to fatigue tests. Also, cracks at the crown-adhesive or at adhesive-abutment interfaces were detected at both systems after fatigue tests. Zirconium-lithium silicate glass-ceramic crowns cement- and screw-retained to dental implants were mechanically successful under fatigue testing in an electrolyte solution. However, the findings confirmed a loosening of mechanical integrity of the crown-adhesive-abutment interfaces as well as decrease in removal torque values on abutment to implant joints after fatigue.
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Um sistema de medição de pequenos diametros de fios metalicos para aplicação industrialGuimarães, Marcelo Ferreira January 1992 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnologico / Made available in DSpace on 2016-01-08T17:56:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1
95645.pdf: 2547541 bytes, checksum: 95a853b6ac987dfc0f54a1d39c3bead2 (MD5)
Previous issue date: 1992 / Neste trabalho, são apresentadas e discutidas diversas técnicas de medição de pequenos diâmetros de fios metálicos e fibras ópticas em ambiente industrial e é feita uma comparação entre os diferentes métodos. Um sistema de medição de pequenos fios metálicos para aplicação industrial é proposto utilizando-se o princípio óptico da difração de Fraunhofer. O padrão de difração, gerado por um pequeno fio exposto a um feixe colimado de laser, e adquirido por uma câmera industria CCD que está interfaceada com um computador tipo PC, através de uma placa de processamento de sinais. Através do processamento do sinal gerado pela câmera, obtém-se o valor do diâmetro do fio. O processo de medição é dividido em duas etapas que utilizam respectivamente dos métodos diferentes para a medição do pequeno diâmetro, tendo-se com objetivo aumentar a velocidade de medição, mantendo-se valores baixos de incerteza de medição. Na primeira etapa é usado o método chamado "estático", onde o valor absoluto do diâmetro é medido. Na segunda etapa é utilizado o método chamado "dinâmico", onde a medição relativa do diâmetro é executada, acelerando o processo de medição e mantendo a precisão da primeria etapa.
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Síntese, caracterização e reatividade de novos complexos de ferro e cobre como modelos para hemeretrina, anidrase carbônica e catecol oxidaseFernandes, Christiane January 2001 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Curso de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-19T05:58:39Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T21:56:52Z : No. of bitstreams: 1
182702.pdf: 5340462 bytes, checksum: 5db41d9175fef990a462d0c2f20881e2 (MD5) / A síntese de um novo ligante não simétrico HTPPNOL é apresentada. O ligante HTPPNOL foi complexado com sais de ferro e originou cinco complexos tetranucleares sendo estes: [Fe2II(TPPNOL)(OAc)(S)3]2+ (1), [Fe2IIIFe2II(TPPNOL)2(OAc)2(OH)2(H2O)2]4+ (2) e [Fe4III(TPPNOL)2(OAc)2(O)2 (H2O)2]4+ (3), [Fe4III(TPPNOL)2(OH)2(O)2(H2O)2]4+ (4) e [Fe4III(TPPNOL)2(O4PPhNO2)2(O)2(H2O)2]4+ (5) . O ligante HTPPNOL foi complexado com sais de cobre e originou quatro complexos : [Cu2II(TPPNOL)(OAc)2]2+ (6), [Cu2II(HTPPNOL)]+ (7), [Cu4II(TPPNOL)2(CO3)2]2+ (8) e [Cu4II(TPPNOL)2 (SO4)2]2+ (9). Os complexos (3), (6), (8), e (9) tiveram as suas estruturas moleculares determinadas por difração de raios-X. Os complexos sintetizados foram investigados por espectroscopia eletrônica, infravermelho, análise elementar (C, H, N, S), voltametria cíclica, espectroeletroquímica, Mössbauer, condutivimetria, susceptibilidade magnética e ressonância paramegnética eletrônica. O complexo (3) pode ser considerado análogo sintético das propriedades espectroscópicas, magnéticas e estruturais da forma met da hemeretrina. O complexo (6) pode ser considerado modelo para o sítio ativo da catecol oxidase e o complexo (7) pode ser considerado um modelo funcional para a anidrase carbônica.
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Remoção de íons metálicos em água utilizando diversos adsorventesBarros, Almíria da Rosa Beckhauser de January 2001 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química / Made available in DSpace on 2012-10-19T06:03:22Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T20:44:17Z : No. of bitstreams: 1
181935.pdf: 2286964 bytes, checksum: 36a47b726b0cb59c086adc41a5f9127b (MD5) / Este trabalho teve como objetivo avaliar a capacidade de adsorção de adsorventes de baixo custo como argila ativada montmorilonita, carvão mineral (ROM) e schungite na remoção de íons Fe2+ , Mn7+, Cr6+, Cu2+, e Zn2+ em solução aquosa. O cromo e o manganês encontravam-se em solução na forma de ânion CrO2+4 e MnO1-7 , e os demais íons na forma de cátions. Os testes de remoção dos íons metálicos em solução foram realizados nas temperaturas de 25°C, 30°C e 35ºC, em pH ajustado para 6,0 +/- 0,2 em frascos fechados sob agitação de 125 rpm, utilizando-se soluções modelo contendo esses íons. Todos os testes de adsorção foram também realizados com o carvão ativado comercial (GAC) nas mesmas condições, para comparação dos resultados ecom os adsorventes de baixo custo. As isotemas de adsorção foram utilizadas segundo a classificação de Brunauer. Os parâmetros de adsorção para as isotermas de Langmuir e Freundlich foram obtidas para os dados experimentais de cada íon metálico utilizado sobre todos os adsorventes. Os parâmetros de BET foram obtidos apenas para os resultados experimentais da adsorção do Mn7+ sobre os adsorventes: argila ativada montmorilonita, schngite e carvão ativado (GAC). A constante de equilíbrio de Freundlich (Kf), a diferentes temperaturas permitiu calcular a entalpia de adsorção através da equação de Clausius-Clapeyron. Os valores da entalpia de adsorção encontrados indicam adsorção física. Isso indica que o processo é exotérmico. Porém na faixa de temperatura utilizada 25°C a 35°C não observou-se variações significativas na adsorção dos íons metálicos. A realização desta pesquisa foi motivada pelo interesse e necessidade em solucionar ou minimizar problemas de íons metálicos em águas existentes em determinados locais da região do meio oeste de Santa Catarina. O carvão mineral (ROM) e o schungite utilizados, apresentam alto teor de cinza e carbono fixo relativamente baixo quando comparados ao carvão comercial (GAC). Os resultados mostraram que os adsorventes de baixo custo testados neste trabalho podem substituir o carvão ativado comercial (GAC) cujo custo é bem mais alto. Porém observou-se pelos dados experimentais que a capacidade de adsorção varia de um adsorvente para outro, ao adsorver íon metálico nas mesmas condições. Isto ocorre porque cada adsorvente tem características específicas e que interferem na afinidade entre adsorvente e adsorbato. Daí a importância de conhecer os poluentes que deseja-se remover bem como as características do adsorvente. Em certos casos pode-se utilizar a mistura de dois ou mais adsorventes de baixo custo para obter-se resultados satisfatórios.
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Síntese e caracterização de mesógenos e metalomesógenos calamíticos de Ag(I) e P(II)Magnago, Rachel Faverzani January 2002 (has links)
Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-19T15:21:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1
228372.pdf: 2025218 bytes, checksum: 50cdf2f8efc4ef2f55317380a057c122 (MD5)
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Filmes de nanocompósitos de polímero condutor, nanopartículas de argila e nanopartículas de ouro para aplicação em sensores ambientaisBarros, Anerise de [UNESP] 14 May 2015 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2016-01-13T13:27:53Z (GMT). No. of bitstreams: 0
Previous issue date: 2015-05-14. Added 1 bitstream(s) on 2016-01-13T13:33:23Z : No. of bitstreams: 1
000853087.pdf: 5125672 bytes, checksum: 1ed41b897658f98e02e14dadd491d82a (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Neste trabalho nanocompósitos de polianilina sal esmeraldina (PAni-ES), argilas montmorilonitas organofilica (MMTO) e sódica (MMT-Na+) e nanopartículas de ouro (AuNPs) foram obtidos através das técnicas de fabricação de filmes nanoestruturados, Langmuir-Blodgett (LB) e Layer-by-Layer (LbL). Os materiais foram depositados em diferentes substratos solidos, e caracterizados através de métodos espectroscópicos e microscópicos, a fim de verificar as interações entre os materiais envolvidos. Resultados obtidos através das caracterizações por ultravioleta visível (UV-vis). Infravermelho com transformada de Fourrier (FTIR), Raman e microscopia de força atômica (AFM), indicaram a eficiência no processo de obtenção de nanocompósitos através das técnicas LB e LbL. Mais especificamente, os resultados espectroscópicos indicaram que as interações das argilas e/ou AuNPsMES, influenciam principalmente nas propriedades condutoras da PAni-ES. Por outro lado, rseultados de difratometria de raio X (XRD) indicaram a formação de nanocompósitos através da intercalação dos materiais nos espaços interlamentares da argila. Análises morfológicas por AFM revelaram que a sinergia entre os materiais favorece a obtenção de filmes menos rugosos e homogêneos. Os filmes nanoestruturados em diferentes arquiteturas foram avaliados como unidades sensoriais, através de métodos eletroquímicos por voltametria cíclica (VC) e voltametria de onda quadrada por redissolução anódica (SWASV). Visando à aplicação para área ambiental na detecção de íons metálicos de cobre, chumbo e cádmio (Cu2+, Pb2+ e Cd2+). A inserção das nanopartículas de ouro tioladas (AuNPs.MES) favoreceram em um aumento na condutividade dos filmes, promovendo melhor atividade catalítica para os sensores. Consequentemente, aumentando a sensibilidade e atingindo menores valores de limite detecção (LD), quando compacto aos filmes ausentes de nanopartículas de ouro / In this work, nanocoposites of polyaniline emeraldine salt (PAni-ES), organophilic montmorillonite clay (MMTO) and sodium (Na+-MMT) and gold nanoparticles (AuNPs) were obtained through the techniques of Langmuir-Blodgett (LB) and Layer-by-Layer (LbL). The materials were deposited on various solid substrates and characterized by spectroscopic and microscopic methods, in order to ascertain the interaction and synergy between the materials involved. Satisfactory results were obtained by the methods of characterization of the films by ultraviolet visible (UV-vis), Fourrier transform Infrared spectroscopy (FTIR), Raman spectroscopy and atomic force microscopy (AFM), showing the efficiency in the process of obtaining nanocomposites through the LbL and LB techniques. In general, the results demonstrated influences the properties of the clays in the PAni-ES altering the condutivity thereof. Although the clays decreased the conductive properties of PAni-ES, but still is a good feature observed the presence of clays decreased the conductive properties of PAni-ES, but still is a good feature observed the presence of clay in the nanocomposite films to maintain their properties during electrochemical processes. Morphological analysis by AFM shows interesting characteristics for the films of polymer-clay nanocomposites, with less rough and consequently thinner films. The nanostructure films were evaluated how sensing unit from the electrochemical methods, by cyclic voltammetry (CV) and square wave anodic stripping voltammetry (SWASV). Aiming the application for the environmental area to detect metal ions of copper, lead and cadmium (cu2+, Pb2+ e Cd2+). The insertion of tiolateds gold nanoparticles (AuNPs) favors the increase in conductivity of the films, thus promoting the catalytic activity of the sensors. Consequently increase the sensibility and lower limit of detection when compare to the films absent of gold nanoparticles
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Especiação de metais em ambientes aquáticos utilizando dispositivos dgt modificados : aplicação em ensaios de toxicidade frente a peixesWiltemburg, Fernanda January 2012 (has links)
Orientador : Prof. Dr. Marco Tadeu Grassi / Coorientador : Prof. Dr. Gilberto Abate / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 29/02/2012 / Inclui referências : f. 69-79 / Resumo: Uma classe de poluentes muito estudada devido a seus efeitos são os metais traço, que podem ser encontrados em ambientes aquáticos na forma de íons livres hidratados e complexados a ligantes inorgânicos e orgânicos, na fração dissolvida, ou ainda associados ao material particulado em suspensão. A identificação destas formas, ou seja, a especiação química, fornece informações a respeito de sua reatividade, biodisponibilidade, mobilidade e toxicidade. Para a análise de especiação química, o método utilizado neste trabalho baseia-se na difusão de espécies metálicas em filmes finos por gradiente de concentração, utilizando dispositivos conhecidos como DGT. Porém, os dispositivos utilizados foram modificados substituindo-se a camada sorvente original, resina Chelex-100, por um argilomineral, a montmorilonita (MT). O argilomineral passou por um tratamento para sua purificação, ativação ácida e saturação com íons Na+, para potencialização de suas propriedades. O tratamento proposto mostrou-se eficiente em relação à remoção de íons metálicos contidos na MT in natura, com porcentagens de remoção superiores a 70%. Para avaliação do desempenho do DGT modificado foi realizado um estudo de sorção de alguns íons metálicos, Ba2+, Cd2+, Co2+, Cu2+, Mn2+, Ni2+, Pb2+, Zn2+, na MT sob diversas condições de concentração, pH e força iônica. Foram obtidas porcentagens de sorção distintas devido à diferenças nas condições do meio e na natureza dos íons, causados por diferentes graus de interação entre os íons e o material sorvente. De modo geral, o metal com maiores porcentagens de sorção foi o cobre, obedecendo a seguinte ordem: Cu > Zn > Co ~ Pb > Cd ~ Ba ~ Ni ~ Mn. Já o processo de dessorção, ou seja, extração do metal sorvido apresentou elevados valores de porcentagem de recuperação, superiores a 85%. Antes de iniciar a aplicação do DGT-MT em bioensaios fez-se necessário um estudo prévio do efeito dos sólidos suspensos totais (SST) na concentração lábil dos metais, uma vez que o aumento do teor dos sólidos era visível nos aquários devido à adição de ração para alimentação dos peixes e excreção dos mesmos. Este estudo foi realizado para cádmio, cobre, chumbo e zinco e os resultados foram similares para os elementos estudados, com decaimento da concentração de metal lábil com o aumento do teor de sólidos no meio. A presença de matéria orgânica e sólidos suspensos totais nos aquários diminui a biodisponibilidade dos metais uma vez que os metais sofrem complexação e adsorção; a fração livre, ou seja, biodisponível aos peixes foi bem inferior ao total adicionado nos aquários, encontrando-se abaixo de 10% da concentração total dos metais. A mesma tendência foi observada nos ensaios ecotoxicológicos utilizando DGT modificado; estes realizados a fim de verificar o efeito tóxico dos íons cobre e chumbo em peixes. Assim, verificou-se a viabilidade do uso dos dispositivos DGT modificados com montmorilonita em ensaios ecotoxicológicos e a importância da especiação química uma vez que a fração lábil foi determinada, sendo esta a verdadeira responsável por possíveis efeitos tóxicos frente aos peixes. / Abstract: A class of pollutants that has been extensively studied due to its effects towards the biota is the trace metals, which can be found in aquatic environments in the form of free hydrated ions and complexed with in inorganic and organic ligands in the dissolved fraction, or even associated with the particulate matter in suspension. The identification of these forms, i.e. the chemical speciation, provides information about its reactivity, mobility, bioavailability and toxicity. Chemical speciation analysis, the method used in this work, is based on the diffusion of metallic species in thin films due to a concentration gradient, using devices known as DGT (Diffusive Gradient in Thin Films). However, the devices were modified by substituting the original Chelex resin for a clay mineral Montmorillonite (MT). The clay mineral went through an acidic activation and treatment aiming its purification, followed by its saturation with Na+ to enhance its properties. The proposed treatment proved to be efficient in relation to the removal of metal ions contained in MT in natura, with removal percentages up to 70%. To evaluate the performance of the modified DGT device the sorption of some metal ions, Ba2+, Cd2+, Co2+, Cu2+, Mn2+, Ni2+, Pb2+, Zn2+, onto MT was investigated under various conditions of concentration, pH and ionic strength. Distinct sorption percentages were obtained due to differences in the conditions of the medium as well as due to the nature of the ionic specie. In general, the sorption efficiency followed the order: Cu > Zn > Co ~ Pb> Cd ~ Ba ~ Ni ~ Mn. Regarding the desorption process, i.e. extraction of metallic species sorbed on to MT high recovery values were obtained, exceeding 85%. The MT-DGT devices were applied in ecotoxicological studies aiming to evaluate the toxicity of some metallic species towards fish. The modified devices were used in order to quantify and evaluate the behavior of labile concentration of species during the bioassays. But, first, a study was conducted to evaluate possible changes in labile concentrations, in the tanks, due to the presence of food residues. It was observed a decrease in concentration of labile species with time due to the adsorption of the metals by the suspended solids and also possibly due to their complexation by dissolved organic material.
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