Durante este trabalho foram sintetizados e caracterizados três derivados dialcoxilados do poli(p-fenileno-vinileno) que diferem entre si pelo tamanho de uma das cadeias laterais: o poli(2-metoxi-5-hexiloxi-p-fenileno-vinileno), MH-PPV, o poli(2-metoxi-5-dodecoxi-p-fenileno-vinileno), MD-PPV e o poli(2-metoxi-5-hexadecoxi- p-fenileno-vinileno), MHd-PPV. Esses polímeros apresentam propriedades eletroluminescentes e podem ser utilizados em dispositivos emissores de luz. A síntese consiste de três etapas: síntese do éter aromático; bisclorometilação do éter aromático, gerando o monômero; e polimerização. A maior diferença no processo de síntese foi observada na obtenção do monômero, sendo necessário um maior excesso de reagente e maiores tempos de reação para a obtenção do monômero do MD-PPV e do MHd-PPV do que para o MH-PPV. Todos os produtos foram caracterizados principalmente por espectroscopia na região do infravermelho, FTIR, e por Ressonância Magnética Nuclear de próton e carbono 13. A estrutura química dos polímeros foi confirmada por FTIR e as massas moleculares foram determinadas por Cromatografia de Exclusão por Tamanho, revelando uma alta polidispersividade e valores de massa molecular ponderal média (Mw) da ordem de 105. A análise térmica revelou valores de temperatura de transição vítrea, Tg e amolecimento, Ts, acima de 100oC, e ainda temperaturas de decomposição acima de 400oC para os três polímeros. O MHd-PPV, apresentou, além da Tg, uma transição em tomo de 50oC que pode estar relacionada à fusão das cadeias laterais. Filmes dos três polímeros preparados a partir de diferentes solventes apresentaram diferentes morfologias, observadas por Microscopia de Força Atômica, posições de máxima absorção (500-520 nm) e emissão (585-600 nrn) com pequenas variações e processos de fotodegradação com diferentes características, em função do solvente utilizado. Assim, as diferentes cadeias laterais apresentaram efeitos principalmente sobre características como temperatura de transição vítrea e morfologia dos filmes poliméricos, e, em consequência desta última, sobre o formato dos espectros de emissão e sobre o processo de degradação / In this work, three dialkoxy derivatives of poly(p-phenylenevinylene),which differs from each other by the size of the side chain, were synthesized and characterized: the poly(2-methoxy-5-hexyloxy-p-phenylenevinylene), MH-PPV, the poly(2-methoxy-5-dodecoxy-p-phenylene-vinylene), MD-PPV and the poly(2-methoxy- 5-hexadecoxi-p-phenylene-vinyleno), MHd-PPV. These polymers have electroluminescent properties and can be used in light emitting devices. The synthesis consists in three steps: synthesis of aromatic ether, bischloromethylation of the ether yielding the monomer, and polymerization. The major difference regarding the synthesis processes lies on the monomer synthesis. A larger excess of reagents and longer reaction times were necessary to obtain the MD-PPV and MHd-PPV than that used to obtain the MH-PPV. All the products of the two first steps were characterized mainly by FTIR and NMR (proton and carbon 13). The chemical structures of the polymers were confirmed by FTIR and the molar masses determined by characterized by Size Exclusion Chromatography, revealing a high polydispersity and values of mean mass molecular weight (Mw) around 105. The thermal analysis presented values of glass transition temperatures, Tg, and softening, Ts, above 100 oC, and decomposition temperatures above 400oC for the three polymers. The MHd-PPV, presented, besides the Tg, a transition in 50oC, which may be related to the melting of the side chain. Films of the three polymers prepared from different solvents presented different morphologies, as observed by Atomic Force Microsocopy, slightly different absorptions (500-520 nm) and emission (585-600 nm) maxima and different photo-degradation processes depending on the solvent used to prepare the films. Therefore, the different size of the side chain presented effects mainly on characteristics as thermal transitions and film morphologies, and, in consequence of the late, on the shape of the emission and on the degradation properties

Este trabalho descreve a eletropolimerização do poli-3-metiltiofeno (PMET) e da polianilina (PANI) sobre eletrodos de Au e Au modificados com monocamadas automontadas de dodecanotiol (SAMs-Self-AssembledMonolayers). As monocamadas automontadas foram caracterizadas por medidas de ângulo de contato de gota séssil e os aspectos de cobertura da monocamada sobre os eletrodos de Au foram estudados pela técnica de voltametria cíclica de potenciais em uma solução aquosa de K4Fe(CN)6/KCl, sendo obtidos os parâmetros relacionados a adsorção da monocamada sobre a superfície dos eletrodos de Au. A polimerização sobre os eletrodos de Au e Au/SAM foi feita pela técnica de voltametria cíclica e os resultados obtidos mostram que os filmes de PMET e PANI têm características de crescimento diferentes. Enquanto que para os filmes de PMET depositados sobre os eletrodos Au/SAM foi observada uma melhora no processo de eletropolimerização, para os filmes de PANI foi observado que a presença da monocamadaautomontada de dodecanotiol na superfície do eletrodo inibe o processo de polimerização. Os filmes foram analisados por microscopia de força atômica (AFM), o que revelou uma morfologia menos uniforme e com maiores valores de rugosidade para os filmes de PMET e PANI depositados sobre os eletrodos modificados Au/dodecanotiol / This work reports on the electrochemical synthesis of poly(3-methylthiophene) (PMET) and polyaniline (PANI) on bare Au and Au electrodes bearing a dodecanethiol self-assembled monolayer (SAM). The covering aspects of the SAMs were analysed by cyclic voltammetry experiments using an aqueous solution of K4Fe(CN)6/KC1, in which the parameters related to the adsorption of the monolayer on the surface of the electrodes were collected. Further, the SAMs were characterized by contact angle of sessil drop. The synthesis of polymers was carried out via cyclic voltammetry. Two distinct kinetics were observed during the electropolymerization of PMET and PANI. For PMET, an improvement in the electropolymerization process was observed when dodecanethiolmodified electrodes were employed, in comparison to the use of bare Au electrodes. On the other hand, PANI could be successfully synthesized onto unmodified gold electrodes, but not onto SAMsmodified electrodes, in which the polymerization process was inhibited due to the blocking characteristics of the SAM monolayer. As far as the morphological characteristics are concerned, both PMET and PANI films presented a lack of homogeneity and higher values of roughness for films deposited onto SAMs-modified electrodes, in comparison to the films deposited onto bare Au electrodes, as revealed by atomic force microscopy (AFM)

O uso de genes em terapias é um conceito originado em 1970 em consequência do crescimento exponencial de novas tecnologias para liberação de DNA, também pela capacidade de expressão de genes exógenos em células de mamíferos. Propomos, então, a síntese de polímeros catiônicos, em dois grupos, por meio da aminólise da poli(succinimida) (PSI): grupo 1An, polímeros catiônicos com arcabouço poli (ácido aspártico) com cadeias laterais contendo aminas protonáveis; grupo 2An, polímeros catiônicos anfifílicos, contenho o poli (ácido aspártico) como arcabouço, com aminas protonáveis e cadeias dodecilamina. Estudos de SEC mostraram que derivados dodecilados 2An tiveram tamanho menor que os polímeros do grupo 1An, não dodecilados. A capacidade tamponante para todos os polímeros sintetizados foi maior que o bPEI 25, e o grupo 2An apresentou as maiores capacidades tamponantes. Derivados 2An com as aminas A1 a A4 apresentaram menor CMC do que o grupo 1An. Citotoxicidade dos policátions foi dependente das suas concentrações e, entre todos os polímeros, aqueles com aminas A5 e A6 não foram citotóxicos. A presença da cadeia dodecilamina na PSI não diminuiu a viabilidade celular até 250 ?L-1, sugerindo que a porção hidrofóbica não é citotóxica na faixa de concentrações testada. A complexação do pEGFP-N3 com os derivados de PSI foi realizada, bem como a transfecção dos poliplexos em células HeLa. A expressão de GFP dos complexos obtidos com bPEI 25 foi quantificada e comparada com os poliplexos preparados com os derivados da PSI. Ensaios de transfecção mostraram que os derivados dodecilados da PSI apresentaram expressão negligenciável de GFP em células HeLa, sugerindo uma ligação forte entre plasmídeo e os derivados sintetizados e não-liberação do material genético nas células, ou dano celular causado pela cadeia hidrofóbica nas células. Os maiores valores de GFP quantificados foram encontrados nos poliplexos contendo polímeros não-dodecilados e com as aminas A3 e A4, nas razoes N:P 5 a 20 para A3 e N:P 5 para A4. Ambas as estruturas A3 e A4 fazem parte do core do bPEI 25. / Genes as drugs for human therapy is a concept originally conceived around 1970, a consequence of the exponential growth in knowledge of human gene function, the more effective technologies for DNA delivery, and the ability to transfer and express exogenous genes in mammalian cells. Here we propose synthesizing two small library groups of cationic polymers via aminolysis of poly(succinimide) (PSI) backbone: group 1An, polycationic polymers with a degradable amide of poly(aspartic) acid backbone, protonable oligoamine side chains into the main polymer structure, and group 2An, amphiphilic cationic polymers with a degradable amide of poly(aspartic) acid backbone, protonable oligoamine side chains into the main polymer structure and dodecyl side chain moieties. SEC showed that dodecylated derivatives 2An had lower size than 1An group, non-dodecylated polyelectrolytes. Buffering capacity of all synthesized polymers was higher than the standard bPEI 25, and the dodecylated 2An group had the highest buffering capacities values. 2An derivatives with amines A1 to A4 showed lower CMC than their non-dodecylated pairs. Cytotoxicity of all polycations was dependent on the concentrations, and among all polymers, those with amines A5 and A6 had lower cytotoxicity than bPEI 25. Moreover, the presence of the hydrophobic dodecyl side chain in the PSI backbone did not decrease the cell viability until 250 ?g mL-1 polymer concentration, thus suggesting the hydrophobic moiety is not cytotoxic in this range. Complexation of pEGFP-N3 plasmid with PSI derivatives grafted with amines A1 to A4 was performed, as well as the transfection of polyplexes into HeLa cells. GFP expression of bPEI25 polyplexes in different complex volumes was quantified and compared with PSI derivatives/pEGFP-N3 polyplexes. Transfection assays showed that dodecylated PSI derivatives had negligible or no GFP expression in HeLa cells, thus suggesting a strong interaction between polycations and pDNA or a cellular damage caused by the hydrophobic moiety, although cytotoxicity assay of polyplexes showed low cytotoxicity of polyplexes. The highest GFP expression values were found for polycations 1A3 and 1A4, both without the dodecylamine side chain, in the N:P ratios 5 to 20 for 1A3, and N:P ratio 5 for 1A4. Both amines A3 and A4 used for the PSI grafting are core structures of bPEI 25.

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:58:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 418870.pdf: 876464 bytes, checksum: a077367c9f6644c00361b5edeb2c3c8b (MD5) Previous issue date: 2009-09-30 / Os poli?steres termopl?sticos v?m apresentando um crescimento significativo nas ?reas automotiva, pl?sticos de engenharia, eletro-eletr?nico, adesivos, etc. Este crescimento vem de encontro com as propriedades que estes materiais apresentam como resist?ncia t?rmica, resist?ncia qu?mica, rigidez, processabilidade, moldabilidade, velocidade de cristaliza??o entre outras. Este estudo tem como objetivo a s?ntese e caracteriza??o de poli?steres utilizando diferentes fontes de ?cido tereft?lico (DMT e PET) e com diferentes composi??es de di?is (hexanodiol e butanodiol). Os poli?steres sintetizados foram caracterizados quanto a sua viscosidade, massa molecular, propriedades t?rmicas e mec?nicas e com rela??o as suas caracter?sticas de adesividade, sendo comparados com um poli?ster comercial utilizado como adesivo termofund?vel. O reagentes de partida DMT e PET mostraram-se eficientes para a obten??o de poli?steres com alta massa molecular (Mw= 46450 g/mol e Mn= 24230 g/mol) compar?veis com a do poli?ster comercial (Mw= 51000 g/mol e Mn= 15350g/mol). A introdu??o do PET na s?ntese de poli?steres diminuiu significativamente o tempo de rea??o que inicialmente era de 12 horas passando para aproximadamente 5 horas. O uso de hexanodiol, butanodiol ou misturas destes na s?ntese produziram poli?steres com viscosidades, propriedades t?rmicas e mec?nicas bem distintas. Os poli?steres obtidos com butanodiol apresentam comportamentos t?rmicos semelhantes ao poli?ster comercial (Tm 178 e 172?C, respectivamente) e poli?steres sintetizados com hexanodiol apresentam propriedades de tens?o versus deforma??es similares ao poli?ster comercial. O uso das misturas de butanodiol/hexanodiol mostra que um maior percentual de hexanodiol na composi??o do poli?ster produz um pol?mero com menor temperatura de fus?o e de transi??o v?trea e com maior percentual de deforma??o.

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:59:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 451408.pdf: 2001756 bytes, checksum: 64067e77cbea30ac7596f0d09843bc92 (MD5) Previous issue date: 2013-08-09 / Due to search for different properties in polymeric materials, have increasing studies in the composites and the nanocomposites field, using inorganic fillers. Within this context one this work, which has as main objective to study experimentally the synthesis and characterization of nanocomposites of aromatic polyesters / titanium dioxide (PEA/TiO2), using raw materials trade. To do so, it was used the in situ polymerization technique to prepare the nanocomposites with PEA/TiO2 with different concentrations of the load (0%, 0.5%, 1.0%, 2.0%, 3.0% and 5.0% m/m of the polymer mass). It was used as starting materials: dimethyl terephthalate (DMT), polyethylene terephthalate (PET) and a mixture of 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol. The nanocomposites were characterized by Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR), Scanning Electron Microscopy (SEM), Differential Scanning Calorimetry (DSC), Thermogravimetric Analysis (TGA) and Gel Permeation Chromatography (GPC). Shore D hardness, contact angle and X-ray Diffraction (DRX). The results show that there was an interaction filler/polymer evidenced by XRD and FTIR analysis. The thermal properties of nanocomposites suffered no significant changes. It was also possible to observe a change in the surface of the synthesized material indicating good compatibility btween filler and polymeric matrix and a decrease of surface hydrophilicity (measured by the contact angle) as well as an increase in hardness of the material compared to pure polymer. / Devido ? busca de propriedades diferenciadas em materiais polim?ricos, t?m-se um aumento crescente nos estudos de comp?sitos e nanocomp?sitos utilizando cargas inorg?nicas. Dentro deste contexto insere-se este trabalho, que tem como objetivo principal estudar, experimentalmente, a s?ntese e a caracteriza??o de nanocomp?sitos de poli?steres arom?ticos/di?xido de tit?nio (PEA/TiO2), utilizando-se mat?rias-primas comerciais. Para isso, utilizou-se a t?cnica de polimeriza??o in situ para preparar nanocomp?sitos de PEA/TiO2 com diferentes concentra??es da carga (0%, 0,5%, 1,0%, 2,0%, 3,0% e 5,0% m/m sobre a massa do pol?mero). Utilizou-se como reagentes iniciais: o Dimetil Tereftalato (DMT), o Politereftalato de Etileno (PET) e uma mistura de 1,4- butanodiol e 1,6- hexanodiol. Os nanocomp?sitos preparados foram caracterizados por Espectroscopia de Infravermelho por Transformada de Fourier (FTIR), Microscopia Eletr?nica de Varredura (MEV), Calorimetria Diferencial Explorat?ria (DSC), An?lise Termogravim?trica (TGA), Cromatografia em Permea??o em Gel (GPC), Dureza Shore D, ?ngulo de contato e Difra??o de Raios- X (DRX). Pelos resultados obtidos neste trabalho, pode-se ressaltar que houve intera??o carga/pol?mero comprovada pelas an?lises de DRX e FTIR onde as mesmas interferiram nas intensidades das bandas proporcionais a quantidade de carga adicionada. As propriedades t?rmicas do material analisadas por DSC e TGA n?o sofreram modifica??o significativa. Tamb?m foi poss?vel observar uma mudan?a na superf?cie do material sintetizado mostrando uma boa compatibilidade da carga com a matriz polim?rica e uma diminui??o da hidrofilicidade da superf?cie (avaliada atrav?s do ?ngulo de contato), al?m de um aumento na dureza do material quando comparado ao pol?mero puro.

Submitted by Caroline Xavier (caroline.xavier@pucrs.br) on 2017-07-27T14:12:30Z No. of bitstreams: 1 DIS_CRISTINA_LORENSKI_FERREIRA_COMPLETO.pdf: 3410093 bytes, checksum: 23798c7a6d0f4dcae08a1e2a111ebd1b (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-27T14:12:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DIS_CRISTINA_LORENSKI_FERREIRA_COMPLETO.pdf: 3410093 bytes, checksum: 23798c7a6d0f4dcae08a1e2a111ebd1b (MD5) Previous issue date: 2017-03-27 / Peripheral nerve injury continues to be an important research topic in the scientific community as it may cause lifelong disability. Biocompatible polymers are materials potentially capable of aiding the regeneration of peripheral nerves being used for the production of biocompatible tubes. The aim of this work is to prepare and characterize polymeric nanocomposites based on polycaprolactone (PCL), poly(lactic-co-glycolic acid) (PLGA) and polypyrrole nanofibers (PPy) capable of acting as a guidewire in the regeneration of peripheral nerves. PPy was synthesized by oxidative chemical polymerization with p-toluenesulphonic acid monohydrate (PTSA) as a doping agent. PCL:PLGA blends films and PCL:PLGA:PPy nanofibers nanocomposites films were prepared by the solvent casting method, in the ratio of PCL:PLGA 100:0, 90:10, 80:20 and 70:30 (m/m); to the films with nanoload were added 10% PPy. In order to characterize the films, the following techniques were used: SEM, DSC, TGA, determination of electric conductivity and contact angle, citotoxicity test and hydrolytic degradation test, in vitro, based on ASTM F1635-11 standards. The PPy nanofibers presented electrical conductivity equal to 2.0.10-1 S.cm-1. The presence of PLGA and PPy did not change, meaningfully, the thermal properties of the films. However, in the degradation process, there was a tendency to a greater loss of mass for the blends with higher percentage of PLGA when submitted to longer incubation periods (150 days); when PPy was added to these blends, mass loss occurred in shorter periods (90 days). The nanocomposites films showed nontoxic and porous morphology surface, with hydrophilic intermediary character, good thermal stability and adequate degradation time for potential use in the treatment of injury in peripheral nerves. / Les?o de nervos perif?ricos continua sendo um importante tema de pesquisas no meio cient?fico, podendo causar defici?ncia no paciente por toda a vida. Pol?meros biocompat?veis s?o materiais potencialmente capazes de auxiliarem a regenera??o de nervos perif?ricos sendo utilizados para a produ??o de tubos biocompat?veis. O objetivo deste trabalho ? preparar e caracterizar nanocomp?sitos polim?ricos baseados em policaprolactona (PCL), poli(?cido l?ctico-co-glic?lico) (PLGA) e nanofibras de polipirrol (PPy) capazes de atuarem como conduto guia na regenera??o de nervos perif?ricos. PPy foi sintetizado via polimeriza??o qu?mica oxidativa com ?cido p-toluenosulf?nico monohidratado (APTS) como agente dopante. Foram preparados filmes de blendas PCL:PLGA e de nanocomp?sitos PCL:PLGA:nanofibras de PPy pelo m?todo de evapora??o de solvente, nas raz?es de PCL:PLGA 100:0, 90:10, 80:20 e 70:30 (m/m); aos filmes com a nanocarga, foram adicionados 10% de PPy. Para caracteriz?-los, foram utilizadas as t?cnicas: MEV, DSC, TGA, determina??o da condutividade el?trica e do ?ngulo de contato, teste de citotoxicidade e de degrada??o hidrol?tica, in vitro, com base na norma ASTM F1635-11. As nanofibras de PPy apresentaram condutividade el?trica igual a 2,0.10-1 S.cm-1. A presen?a de PLGA e de PPy n?o modificou, significativamente, as propriedades t?rmicas dos filmes. Por?m, no processo de degrada??o, houve uma tend?ncia ? maior perda de massa para as blendas com maior percentual de PLGA quando submetidas a maiores tempos de incuba??o (150 dias); ao adicionar PPy ?s blendas, a perda de massa ocorreu em menores tempos (90 dias). Os filmes dos nanocomp?sitos apresentaram superf?cie at?xica e de morfologia porosa, com car?ter hidrof?lico intermedi?rio, boa estabilidade t?rmica e tempo de degrada??o adequado para o potencial uso no tratamento de les?es em nervos perif?ricos.

Submitted by Setor de Tratamento da Informa??o - BC/PUCRS (tede2@pucrs.br) on 2018-03-20T12:48:02Z No. of bitstreams: 1 TES_FRANCIELE_LONGARAY_BERNARD_COMPLETO.pdf: 17333180 bytes, checksum: 6f6ae39e41d9b7401e67b5584c39ee93 (MD5) / Approved for entry into archive by Setor de Tratamento da Informa??o - BC/PUCRS (tede2@pucrs.br) on 2018-03-20T12:58:52Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TES_FRANCIELE_LONGARAY_BERNARD_COMPLETO.pdf: 17333180 bytes, checksum: 6f6ae39e41d9b7401e67b5584c39ee93 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-03-20T12:59:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TES_FRANCIELE_LONGARAY_BERNARD_COMPLETO.pdf: 17333180 bytes, checksum: 6f6ae39e41d9b7401e67b5584c39ee93 (MD5) Previous issue date: 2017-06-14 / The development of low-cost materials with intelligent design to be used in CO2 separation from flue gases is one of the main research focuses in this field. Absorption using amines solutions as solvents have been extensively studied and used in industry for decades. However, solvent degradation, equipment corrosion, and the high regeneration energy penalty are the main problems in this process. Poly(ionic liquids) (PILs) or supported amines has been pointed as promising materials for CO2 capture. PILs combine the useful features of ionic liquid (IL), such as affinity for CO2, thermal and chemical stability and adjustable properties, allied to the intrinsic polymer properties. Adsorption using amine supported in solid sorbents offers advantages such as easy handling, thermal stability, elimination of corrosion processes, low regeneration energy, lower operating costs and fast kinetics. In this work, synthetic based (polyurethane) as well natural based (cellulose from rice husk) poly(ionic liquids) were synthesized. Aiming to compare amines and polyetheramines, both were also supported in cellulose extracted from rice husk. The obtained materials were characterized by FTIR, NMR, XDR, TGA, DSC, GPC, AFM, MEV-FEG and PTGA or decay pressure cell in order to evaluate their structure, thermal stability, morphology and sorption capacity. Computational simulation was also performed in order to investigate the interaction of CO2 with functional groups present in the synthesized materials. Among all synthesized materials cellulosic PLIs CL-TBA e [CelEt3N][PF6] and PU-imide based PIL HPIL-02-TBA presented higher CO2 affinity allied to good thermal stability and reusability. / O desenvolvimento de materiais de baixo custo e com design inteligente para a separa??o de CO2 de gases exaustos ? um dos principais focos de pesquisa na atualidade. A absor??o qu?mica utilizando solu??es aquosas de aminas como solventes tem sido extensivamente estudada e utilizada na ind?stria h? d?cadas. No entanto, a degrada??o do solvente, a corros?o de equipamentos e o elevado consumo energ?tico necess?rio para etapa de regenera??o s?o os principais problemas relacionados ao uso destes solventes. Poli (l?quidos i?nicos) (PLIs) e aminas suportadas t?m sido apontados como materiais promissores para captura de CO2. PLIs combinam as caracter?sticas ?teis dos l?quidos i?nicos (LIs) tais como a seletividade ao CO2, propriedades ajust?veis, estabilidade qu?mica e t?rmica com as propriedades dos pol?meros. A adsor??o usando aminas suportadas em s?lidos oferece vantagens, como por exemplo: a facilidade de manuseio, estabilidade t?rmica, elimina??o do processo de corros?o dos equipamentos, baixo consumo de energia na etapa de regenera??o, baixo custo operacional e cin?tica r?pida. Neste trabalho, foram sintetizados PLIs baseados em pol?meros sint?ticos (poliuretano) e naturais (celulose extra?da da casca de arroz). A fim de comparar aminas e polieteraminas, estas tamb?m foram suportadas em celulose extra?da da casca de arroz. Os materiais obtidos foram caracterizados por FTIR, RMN, DRX, TGA, DSC, GPC e AFM e MEV-FEG, PTGA ou c?lula de decaimento de press?o. Estudos com simula??es computacionais tamb?m foram realizados com o prop?sito de investigar a intera??o do CO2 e os grupos funcionais presentes nos materiais sintetizados. Dentre todos os materiais sintetizados neste trabalho, os PLIs celul?sicos CL-TBA e [CelEt3N][PF6] e com o PLI base PU-imida HPIL-02-TBA demostraram maior afinidade pelo CO2, aliado a boa estabilidade t?rmica e reciclabilidade.

Submitted by PPG Gerontologia Biom?dica (geronbio@pucrs.br) on 2018-04-20T12:10:46Z No. of bitstreams: 1 Margutti_Karen_Mello_de_Mattos_ tese.pdf: 6049377 bytes, checksum: 724239d57250b5e008279fb0a6c837db (MD5) / Approved for entry into archive by Caroline Xavier (caroline.xavier@pucrs.br) on 2018-05-08T17:17:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Margutti_Karen_Mello_de_Mattos_ tese.pdf: 6049377 bytes, checksum: 724239d57250b5e008279fb0a6c837db (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-08T17:23:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Margutti_Karen_Mello_de_Mattos_ tese.pdf: 6049377 bytes, checksum: 724239d57250b5e008279fb0a6c837db (MD5) Previous issue date: 2017-12-18 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - CAPES / Sarcopenia is defined as the presence of low muscle mass associated with low muscle strength and/or low physical performance. The outset and evolution of sarcopenia is marked by Inflammation. Studies have shown that supplementation with polyunsaturated fatty acids (PUFAs) may modulate the inflammatory response, thereby aiding protein synthesis and muscle anabolism. Four articles are presented in this thesis, one a systematic literature review and three original articles (cross-sectional design, involving 400 elderly participants of community social groups). The first article, INFLAMMATORY MARKERS, SARCOPENIA AND ITS DIAGNOSTIC CRITERIA IN THE ELDERLY: A SYSTEMATIC REVIEW, sought to understand the relationship between inflammatory markers and sarcopenia and their diagnostic criteria in the elderly. Four of the 154 pre-selected articles were included. An association was found between the inflammatory markers only and the diagnostic criteria of sarcopenia. The second article, SARCOPENIA AND ITS DIAGNOSTIC CRITERIA IN THE ELDERLY: DESCRIPTION OF FREQUENCY AND ASSOCIATION WITH GENDER, AGE, NUTRITIONAL STATUS AND LEVEL OF PHYSICAL ACTIVITY, described the frequency of sarcopenia and its diagnostic criteria, and analyzed its association with gender, age, nutritional status and level of physical activity. The prevalence of sarcopenia was 27.8%, found more frequently in men (50.0%-P<0.001) and those ?80 years (46.3%-P=0.005). Low muscle mass was more common in men, while low muscle strength and low physical performance were more frequent in the elderly ?80 years. No association was found between sarcopenia and its diagnostic criteria with nutritional status and level of physical activity. The third article, POLYUNSATURATED FATTY ACIDS IN THE COMMUNITY ELDERLY: DESCRIPTION OF SERUM CONCENTRATIONS AND DIETARY INTAKE, AND ASSOCIATION WITH SARCOPENIA AND ITS DIAGNOSTIC CRITERIA, detailed the serum concentrations and dietary intake of PUFAs, and analyzed their association with sarcopenia and its diagnostic criteria. Serum PUFA concentrations were not associated with sarcopenia. Higher concentrations of dihomo-gamma-linolenic and adrenal acids were associated with low muscle strength and low physical performance, respectively. A lower consumption of PUFA was observed in relation to the recommended and lower omega 6/omega 3 ratio among people with sarcopenia. No association was found between PUFA consumption and diagnostic criteria. The fourth article, INFLAMMATORY BIOMARKERS, SARCOPENIA AND ITS DIAGNOSTIC CRITERIA IN THE SOCIALLY ACTIVE ELDERLY, described the serum concentrations of inflammatory markers and evaluated their association with sarcopenia and its diagnostic criteria. Sarcopenia was associated with lower concentrations of adiponectina. Low muscle mass and low muscle strength were associated with lower adiponectin concentrations and higher hs-CRP, respectively. Low physical performance was associated with lower concentrations of IL-10 and adiponectin, and higher concentrations of IL-6 and TNF-?. Women and the overweight elderly with sarcopenia presented lower concentrations of adiponectin. In conclusion, a high prevalence of sarcopenia was observed in the socially active elderly. The lower food intake of PUFA highlights the need for nutritional interventions. The relationship between sarcopenia and its diagnostic criteria with serum polyunsaturated fatty acid concentrations and inflammatory markers indicates the need to develop new research in order to clarify the mechanisms involved. Further studies are suggested to advance the investigation of PUFA and inflammatory marker interactions in sarcopenia. / A sarcopenia ? definida como a presen?a de baixa massa muscular associada ? baixa for?a muscular e/ou baixo desempenho f?sico. Na g?nese e evolu??o da sarcopenia, encontra-se a inflama??o. Estudos t?m demonstrado que a suplementa??o de ?cidos graxos poli-insaturados (PUFA) pode modular a resposta inflamat?ria, auxiliando a s?ntese proteica e o anabolismo muscular. Nesta tese, s?o apresentados quatro artigos, um de revis?o sistem?tica e tr?s originais (com delineamento transversal, no qual foram avaliados 400 idosos frequentadores de grupos de conviv?ncia). No primeiro artigo, MARCADORES INFLAMAT?RIOS, SARCOPENIA E SEUS CRIT?RIOS DIAGN?STICOS EM IDOSOS: UMA REVIS?O SISTEM?TICA, buscou-se conhecer a rela??o de marcadores inflamat?rios com sarcopenia e seus crit?rios diagn?sticos em idosos. De 154 artigos pr?-selecionados, foram inclu?dos quatro. Verificou-se associa??o de marcadores inflamat?rios somente com os crit?rios diagn?sticos de sarcopenia. No segundo artigo, SARCOPENIA E SEUS CRIT?RIOS DIAGN?STICOS EM IDOSOS: DESCRI??O DA FREQU?NCIA E ASSOCIA??O COM SEXO, IDADE, ESTADO NUTRICIONAL E N?VEL DE ATIVIDADE F?SICA, foi descrita a frequ?ncia de sarcopenia e de seus crit?rios diagn?sticos e analisada a associa??o com sexo, idade, estado nutricional e n?vel de atividade f?sica. A preval?ncia de sarcopenia foi 27,8%, sendo mais frequente nos indiv?duos masculinos (50,0%-P<0,001) e ?80 anos (46,3%-P=0,05). Baixa massa muscular foi mais frequente nos homens. Baixa for?a muscular e baixo desempenho f?sico foram mais frequentes nos idosos ? 80 anos. N?o houve associa??o de sarcopenia e seus crit?rios com estado nutricional e n?vel de atividade f?sica. No terceiro artigo, ?CIDOS GRAXOS POLI-INSATURADOS EM IDOSOS DA COMUNIDADE: DESCRI??O DAS CONCENTRA??ES S?RICAS E DO CONSUMO ALIMENTAR E ASSOCIA??O COM SARCOPENIA E SEUS CRIT?RIOS DIAGN?STICOS, foram descritas as concentra??es s?ricas e o consumo alimentar de PUFA e analisou-se a sua associa??o com sarcopenia e seus crit?rios diagn?sticos. Concentra??es s?ricas de PUFA n?o se associaram com a sarcopenia. Maiores concentra??es dos ?cidos di-homo-gama-linol?nico e adr?nico associaram-se com baixa for?a muscular e baixo desempenho f?sico, respectivamente. Houve menor consumo de PUFA, em rela??o ao preconizado, e menor raz?o ?mega 6/?mega 3 entre sarcop?nicos. N?o houve associa??o entre consumo de PUFA e crit?rios diagn?sticos. No quarto artigo, BIOMARCADORES INFLAMAT?RIOS, SARCOPENIA E SEUS CRIT?RIOS DIAGN?STICOS EM IDOSOS SOCIALMENTE ATIVOS, foram descritas as concentra??es s?ricas dos marcadores inflamat?rios e avaliada a sua associa??o com a sarcopenia e seus crit?rios diagn?sticos. A sarcopenia associou-se com menores concentra??es de adiponectina. Baixa massa muscular e baixa for?a muscular associaram-se com menores concentra??es de adiponectina e maiores de PCR-us, respectivamente. O baixo desempenho f?sico associou-se com menores concentra??es de IL-10 e adiponectina e maiores de IL-6 e TNF-?. Mulheres sarcop?nicas e idosos sarcop?nicos com sobrepeso apresentaram menores concentra??es de adiponectina. Concluindo, em idosos socialmente ativos, observou-se alta preval?ncia de sarcopenia. O menor consumo alimentar de PUFA salienta a necessidade de interven??es nutricionais. A rela??o entre sarcopenia e seus crit?rios diagn?sticos com as concentra??es s?ricas de ?cidos graxos poli-insaturados e marcadores inflamat?rios instiga o desenvolvimento de novas investiga??es a fim de elucidar os mecanismos envolvidos. Sugere-se a realiza??o de estudos adicionais para avan?ar na investiga??o da intera??o dos PUFA e marcadores inflamat?rios na sarcopenia.

elementares da eletrônica orgânica, vêm sendo desenvolvidos e integrados para realização de dispositivos eletrônicos de baixo custo, alto volume e flexíveis. Nesta tese foi proposta uma tecnologia para a construção de OFETs sobre substrato flexível e a caracterização destes dispositivos foi feita. Transistores com diferentes comprimentos de canal (L= 5, 10, 20 e 40 μm) foram construídos e avaliados. As características e configuração do poli (álcool vinílico) (PVA) como dielétrico de porta foram definidas através da otimização da reticulação, grau de hidrólise e peso molecular. O PVA utilizado como dielétrico de porta foi de alto peso molecular, hidrolização incompleta e reticulado com dicromato de amônia. O desafio de compatibilização entre os filmes de PVA e poli (3-hexiltiofeno) (P3HT) com diferentes polaridades foi superado e abriu caminho para construção de OFETs e capacitores, estes últimos usados para extrair a capacitância por unidade de área do conjunto PVA-P3HT. Os processos desenvolvidos de fotolitografia e de oxidação por plasma de oxigênio possibilitaram a construção de transistores flexíveis inéditos de Ni-P3HT-PVA-Al com uma arquitetura top-gate, bottom-contacts. Os transistores apresentaram boas características de saída, baixa tensão de operação (< |-6 V|), boa mobilidade (0,015 cm2/V*s) e razões ION/IOFF aceitáveis (~300). A resistência de contato e mobilidade efetiva foram obtidas através do método de linhas de transmissão. Uma boa estabilidade temporal foi atingida, porém ocorreram instabilidades na operação quando os transistores foram testados. A corrente do transistor não se manteve estável, primeiramente aumentou e depois diminuiu com a realização de sucessivas medidas. As razões deste comportamento foram discutidas. Inversores foram demonstrados e caracterizados. O aperfeiçoamento da tecnologia desenvolvida possibilitará a construção de circuitos orgânicos analógicos e digitais para aplicações cotidianas que demandem baixo custo e alto volume. / Organic field effect transistors (OFETs), the elementary components of organic electronics, are constantly developed and integrated to realize low cost, high volume, flexible electronic devices. In this thesis a technology for creating OFETs on flexible substrates is proposed and their characterization is performed. Flexible transistors with different channel lengths (L= 5, 10, 20 and 40 μm) were built and evaluated. The characteristics and configurations of the poly (vinyl alcohol) (PVA) as gate dielectric were defined through the optimization of crosslinking, the degree of hydrolysis and the molecular weight. The chosen PVA is cross-linked with ammonium dichromate, has a high molecular weight and incomplete hydrolization. The challenge of integrating polymers of different polarities: PVA and poly (3-hexyl thiophene) (P3HT), the chosen organic semiconductor, was overcome and opened a path to the construction of OFETs and capacitors. From the later capacitance per unit area was extracted. The developed processes of photolithography and oxygen plasma etching allowed the construction of unprecedented Ni-P3HT-PVA-Al flexible top-gate, bottomcontacts transistors. The transistors showed good output characteristics, low operation voltages (< |-6 V|), acceptable carrier mobilities (0,015 cm2/V*s) and ION/IOFF fractions (~300). Contact resistance and effective mobility were extracted through transmission line method. The transistors showed great temporal stability, but when operated instabilities occurred. The transistor output current first increased and later degraded with successive testing. Organic PMIS inverters were demonstrated and characterized. The optimization of this technology may lead to construction of flexible logic organic devices for everyday applications.

Atualmente, muitas pesquisas são realizadas com o objetivo de desenvolver novas formulações, sejam elas cosméticas ou farmacêuticas baseadas em nanocarreadores. Devido às suas características favoráveis, nanopartículas poliméricas são propostas como veículos tópicos, principalmente para fotoprotetores, com o intuito de prolongar o tempo de resistência dos filtros na pele, evitando assim o processo de fotodegradação. Filtros solares, de uma maneira geral, são formas cosméticas emulsionadas as quais são termodinamicamente instáveis. Para evitar este processo é necessário um componente capaz de manter esta estabilidade, isto é, um tensoativo. Em alguns sistemas, polissacarídeos ou proteínas atuam como tensoativos/estabilizantes em emulsões óleo/água (O/A). Neste contexto, a proposta deste trabalho é introduzir amidos modificados (catiônicos e aniônicos) e hidrolisados como tensoativo em uma formulação para a encapsulação da benzofenona-3 com uma matriz polimérica de poli(?-caprolactona) (PCL), avaliando a influência deste estabilizante nas características físico-químicas das nanopartículas. As nanopartículas foram preparadas mediante a técnica de deposição interfacial do polímero pré-formado, empregando-se um planejamento de experimentos de mistura. Previamente, foram avaliadas as condições da hidrólise enzimática, via planejamento de experimentos, para verificar quais parâmetros (tempo e concentração da enzima) maximizariam este processo reduzindo de maneira satisfatória a massa molar do amido para posterior aplicação como estabilizante. Foram realizados testes de tensão para avaliar a capacidade tensoativa das soluções aquosas dos amidos hidrolisados, para posterior aplicação na formulação de nanopartículas. Os resultados indicaram que dois lotes de amido, de quatro avaliados, podem ser empregados como tensoativos na formulação de nanopartículas, sem alterar significativamente propriedades, como diâmetro, polidispersão e teor de encapsulação. / Currently, many researches are conducted with the aim of developing new formulations, whether cosmetic or pharmaceutical-based nanocarriers. Due to its favorable characteristics, polymeric nanoparticles are proposed as topics vehicles, mainly for sunscreens, in order to prolong the resistance of the filters on the skin, thus preventing the photodegradation process. Sunscreens, in general, are emulsified cosmetic forms which are thermodynamically unstable. To avoid this process requires a component capable of maintaining this stability, i.e., a surfactant. In some systems, polysaccharides or proteins act as surfactants/stabilizers in oil-water emulsions (O/W). In this context, the purpose of this work is to introduce modified starches (cationic and anionic) and hydrolyzed as surfactant in a formulation for the encapsulation of benzophenone-3 with a polymer matrix of poly(?-caprolactone) (PCL), evaluating the influence of this stabilizer the physical-chemical characteristics of nanoparticles. The nanoparticles were prepared by interfacial deposition pre-formed polymer technique, using a design of experiments like mixture. Previously evaluated the conditions of enzymatic hydrolysis, by design of experiments to determine which parameters (time and enzyme concentration) to maximize this process satisfactorily reducing the molecular weight of the starch for subsequent use as a stabilizer. Tension tests were conducted to assess the ability of surfactant aqueous solutions of hydrolyzed starch for application in the formulation of nanoparticles. The results indicated that two batches of starch, four-valued, can be employed as a surfactant in the suspension of nanoparticles, without significantly altering properties such as diameter, polydispersity and the content of encapsulation.