Autômatos não-seqüenciais constituem um domínio semântico categorial do tipo não-intercalação para sistemas reativos, comunicantes e concorrentes.É baseado em sistemas de transições etiquetados, inspirado em "Redes de Petri são Monóides" de Meseguer e Montanari, onde as operações de sincronização e encapsulação são funtoriais e as reificações constituem uma classe de morfismos especiais. Do que se tem conhecimento, é o primeiro modelo de concorrência a satisfazer a composicionalidade diagonal, ou seja, onde as reificações compõem (verticalmente) e distribuem-se sobre a composição paralela (verticalmente). Adjunções entre autômatos não-seqüenciais, redes de Petri e autômatos seqüenciais são introduzidas estendendo a abordagem de Winskel, Nielsen e Sassone onde é proposta uma classificação formal para modelos de concorrência. Dos passos que envolvem a passagem de um modelo para outro, pode-se inferir que os autômatos não-seqüenciais são mais concretos do que as redes de Petri e os autômatos seqüenciais. Para experimentar o domínio semântico proposto, é dada semântica a uma linguagem concorrente, baseada nos objetos, denominada Náutilus. Trata-se de uma versão simplificada e revisada da linguagem de especificação orientada aos objetos GNOME, onde são introduzidos algumas facilidades especiais, inspiradas no domínio semântico, como a reificação e a agregação. Neste contexto, a composicionalidade diagonal é uma propriedade essencial para dar a semântica. / Nonsequential automata constitute a non-interleaving categorial semantic domain for reactive, communicating and concurrent systems. It is based on labeled transition systems, inspired by Meseguer and Montanari's "Petri Nets are Monoids", where synchronization and encapsulation operations are functorial and a class of morphisms stands for reification. It is, for our knowledge, the first model for concurrency which satisfies the diagonal compositionality requirement, i. e., reifications compose (vertical) and distribute over the parallel composition (horizontal). Adjunctions between nonsequential automata, Petri nets and sequential automata are provided extending the approach of Winskel, Nielsen and Sassone where a scene for a formal classification of models for concurrency is set. The steps of abstraction involved in moving between models show that nonsequential automata are more concrete than Petri nets and sequential automata. To experiment with the proposed semantic domain, a semantics for a concurrent, object-based language named Nautilus is given. It is a simplified and revised version of the object-oriented specification language GNOME, introducing some special features inspired by the semantic domain such as reification and aggregation. The diagonal compositionality is an essential property to give semantics in this context.

Submitted by (edna.saturno@ufrpe.br) on 2016-07-26T11:34:06Z No. of bitstreams: 1 Aldenise Chagas Curvello G Moreira.pdf: 1832678 bytes, checksum: 08dcbab15cec31bc62f7c570ddae3ae1 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-26T11:34:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Aldenise Chagas Curvello G Moreira.pdf: 1832678 bytes, checksum: 08dcbab15cec31bc62f7c570ddae3ae1 (MD5) Previous issue date: 2011-02-24 / The aim this work was to characterize "cajá-umbu" fruits coming from the germplasm's collection IPA (Instituto Agronômico de Pernambuco). Fruits of the 4 genotypes (G 2.2, G 2.3, G 3.1, G 3.2) were used to quantify the phytochemicals bioactive and evaluate the antioxidant potential. The polyphenols were quantified by spectrophotometric method, the ascorbic acid by titulometric method and carotenoids by chromatographic and spectrophotometric techniques. Hydroacetone, hydromethanolic and aqueous extracts were obtained using 3 extraction systems: a) sequential extraction: acetone 80%, methanol 80% and water, b) sequential extraction: water, methanol 80% and acetone 80% c) non¬sequential extraction. The isolated and combined extracts were submitted to the determination of total phenolic content, screened for their free DPPH- (1,1¬diphenyl-2-picrilhidrazil) and ABTS-+) (2,2'-azino-bis-(3-etilbenzotiazoline 6¬sulfonic acid) scavenging activity, and their effect on the linoleic acid peroxidation by the system of co-oxidation r3-carotene/acid linoleic and ferric thiocyanate method. The fruits showed significant content of polyphenols, low levels of ascorbic acid and carotenoids. The I3-carotene 5-6, 5'6'-diepoxide was the major component of genotypes G 2.2, G 2.3, G 3.1, and 5-6 epoxide lutein for G 3.2. The extraction procedure which employed acetone 80% as first solvent could extract a larger amount of total phenolic. Ali genotypes exhibited good DPPH- scavenging activity (ECSD value of 0.30 to 0.43, TEcSD value of 8.98 to 15.24 minutes, and EA value of 0.18 to 0.40), significant ABTS-+ scavenging capacity (55.56 a 120.08 IJMol TEAC.g-1) and high percentage of inhibition of peroxidation of linoleic acid (88.45 to 92.89%). In co-oxidation of linoleic acid/r3-carotene system exhibited moderate activity (56.91 to 69.41 % inhibition), showing that they are effective in blocking the onset of oxidation reaction (F1 <1), but the propagation phase, G 3.2 genotype showed higher efficiency (F2 <1). Therefore, fruits of "cajá-umbuzeiro" have bioactive compounds and good antioxidant potential that can contribute te the dietary intake of antioxidant. / Com o objetivo de caracterizar frutos de genótipos de cajá-umbuzeiras cultivados no Banco de Germoplasma do IPA (Instituto Agronômico de Pernambuco), frutos de 4 genótipos (G 2.2; G 2.3; G 3.1; G 3.2) foram utilizados para quantificar principais fitoquímicos bioativos e avaliar o potencial antioxidante. Os polifenóis foram quantificados por método espectrofotométrico; o ácido ascórbico por método titulométrico e os carotenóides por técnicas• cromatográfica espectrofotométrica. Os extratos hidroacetônico, hidrometanólico e aquoso forar obtidos empregando-se 03 sistemas de extração: a) extração sequencial: acetom a 80%, metanol a 80% e água; b) extração sequencial: água, metanol a 80% e acetona a 80%; c) extração não sequencial. Os extratos isolados e combinados foram avaliados quanto ao teor de fenólicos totais, a capacidade de sequestrar o radical 1, 1-difenil-2-picrilhidrazil (DPPHe) e o radical 2,2' -azino-bis-(3-etilbenzotiazolina-6-ácido sulfônico (ABTSe+), a inibição da oxidação em sistema da co-oxidação l3-caroteno/ácido linoléico e pelo método tiocianato férrico. Os frutos apresentaram teor relevante de polifenó!s, baixos teores de ácido ascórbico e de carotenóides. O l3-caroteno-5,6-5'6'-diepóxido foi o componente majoritário dos genótipos G 2.2; G 2.3; G 3.1, e a luteína-5,6 epóxido do G 3.2. O procedimento de extração que empregou a acetona 80% como primeiro solvente conseguiu extrair maior quantidade de fenólicos totais. Todos os genótipos exibiram relevante capacidade de sequestro do radical DPPH (ECsD de 0,30 a 0,43, T ECSD de 8,98 a 15,24 minutos, e EA de 0,18 a 0,40), expressiva capacidade de sequestro do radical ABTSe+ (55,56 a 120,08 IlMol TEAC.g-1) e forte inibição da peroxidação do ácido linoléico (88,45 a 92,89%). Em sistema da co-oxidação do ~-caroteno/ácido linoléico exibiram ação moderada (56,91 a 69,41 % de inibição), demonstrando serem eficientes em bloquear o início da reação) de oxidação (F1 <1), porém na fase de propagação, o genótipo G 3.2 demonstrou maior eficiência (F2<1). Os frutos do cajá-umbuzeiro apresentam em sua constituição compostos bioativos e bom potencial antioxidante, podendo contribuir com o aporte dietético de antioxidante.

Submitted by Marlene Santos (marlene.bc.ufg@gmail.com) on 2016-04-20T18:45:25Z No. of bitstreams: 2 Dissertaçao - Leandro Rezende Franco- 2016.pdf: 12911790 bytes, checksum: 424add978f6ebc12f99143d7bb1c924f (MD5) license_rdf: 19874 bytes, checksum: 38cb62ef53e6f513db2fb7e337df6485 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2016-04-25T14:29:50Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertaçao - Leandro Rezende Franco- 2016.pdf: 12911790 bytes, checksum: 424add978f6ebc12f99143d7bb1c924f (MD5) license_rdf: 19874 bytes, checksum: 38cb62ef53e6f513db2fb7e337df6485 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-25T14:29:50Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertaçao - Leandro Rezende Franco- 2016.pdf: 12911790 bytes, checksum: 424add978f6ebc12f99143d7bb1c924f (MD5) license_rdf: 19874 bytes, checksum: 38cb62ef53e6f513db2fb7e337df6485 (MD5) Previous issue date: 2016-02-29 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / The combined use of the Sequential QM/MM method with the ASEC mean field approximation [1] and the Free Energy Gradient method [2] has been very successful in describing the electronic structure of molecules in solution [3]. The advantage of this combination is that it permits the usage of an atomic- level modeling of the whole system, in contrast to continuum models, and, at the same time, it is less computationally expensive than ab initio or QM/MM simulations, even allowing the employment of more sophisticated electronic structure methods. In this context, the present work deals with the study of conformational and electronic structure, in solvent medium, of two organic compounds, DMACA and Phenol Blue, which have in common the characteristic of having acceptor-donor groups. The study is conducted in the presence of nonpolar, polar protic and polar aprotic solvents. It is adopted as basic methodology the ASEC-FEG, but also it is made a study with a continuum method, namely PCM. The results show that the solvent effect causes a significant geometric distortion of the molecules of interest while causing an internal charge displacement from donor group to acceptor group. Both effects are more pronounced in protic and aprotic solvents but mainly in protic solvents, in which hydrogen bonds lead to a greater solute polarization. The absorption spectra of these molecules, calculated by TD-DFT (CAM-B3LYP), directly reflect these changes. For all solvents, the absolute values of electronic transitions and their respective solvatochromic shifts are in good agreement with the experimental results. / O uso combinado de métodos QM/MM sequencial com uma aproximação de campo médio (ASEC) [1] e o método do Gradiente de Energia Livre [2] tem tido sucesso na descrição da estrutura eletrônica de moléculas em solução [3]. Uma das vantagens dessa combinação é que ela permite o tratamento do sistema soluto-solvente em um nível atomístico, em contraste com modelos contínuos, e tem a vantagem de, ao mesmo tempo, ser uma metodologia menos cara computacionalmente do que simulações QM/MM ab initio [4]. Nesse contexto, o presente trabalho versa sobre o estudo da estrutura conformacional e eletrônica, em meio, de dois compostos orgânicos, DMACA e Phenol Blue, que tem em comum a característica de possuir grupos aceitador e doador de elétrons. O estudo é realizado na presença de solventes apolares, polares apróticos e polares próticos. Adota-se como metodologia básica o método QM/MM sequencial utilizando o ASEC, mas faz-se também um estudo com um método contínuo conhecido, o PCM. Os resultados mostram que o efeito de solvente provoca uma signifativa reestruturação geométrica das moléculas de interesse, ao mesmo tempo em que causa um deslocamento interno de carga do grupo doador para o grupo aceitador. Os dois efeitos são mais pronuciados em solventes apróticos e próticos, mas principalmente nos solventes próticos, em que as ligações de hidrogênio levam a uma maior polarização do soluto. Essas mudanças refletem diretamente no espectro de absorção, calculado por TD-DFT (CAM-B3LYP), dessas moléculas. Dos meios apolares, passando pelos polares apróticos, indo até os polares próticos, os valores absolutos das transições eletrônicas e seus respectivos deslocamentos solvatocrômicos encontram-se em bom acordo com os resultados experimentais.

Metabólitos secundários produzidos por actinobactérias são uma inesgotável fonte de compostos com potentes atividades biológicas e estruturas intrínsecas. O desenvolvimento em instrumentação analítica tem contribuído significantemente para acelerar o processo de identificação e caracterização desses metabólitos bioativos. Sem dúvida alguma, a espectrometria de massas (MS) e o seu acoplamento com técnicas de separação, especialmente a cromatografia líquida (UHPLC-MS), tem sido reconhecida como a técnica mais eficiente em análises de produtos naturais. Nesta dissertação foi explorado o potencial da espectrometria de massas como ferramenta analítica para a identificação e caracterização estrutural de fitotoxinas produzidas por actinobactérias isoladas da rizosfera de plantas da caatinga. Foram produzidos noventa extratos de actinobactérias, dos quais quinze apresentaram alguma atividade para o bioensaio da Lemna minor e seis apresentaram atividade para o bioensaio da Chlorella vulgaris. Os extratos brutos ativos das actinobactérias Caat 7-38, Caat 8-6 e Caat 5-29 foram selecionados para caracterização dos compostos ativos, os quais foram isolados empregando o fracionamento guiado por bioensaios. No extrato bruto Caat 7-38, a actinomicina D foi identificada como fitotoxina, ao passo que para o extrato bruto Caat 8-6, foi possível inferir a atividade fitotóxica à presença do griseorhodin A. Já para o extrato bruto Caat 5-29, o composto identificado com atividade fitotóxica apresenta uma estrutura inédita, provavelmente pertencente à classe das anguciclinonas. Foi realizado ainda um estudo para avaliar o efeito da adição de terras raras ao meio de cultivo da actinobacteria Caat 7-38. Para os meios de cultivos contendo neodímio e, principalmente, lantânio ocorreu uma superprodução da actinomicina D, indicando assim, o grande potencial da aplicação das terras raras nos estudos de micro-organismos. / Secondary metabolites produced by actinomycetes are an inexhaustible source of compounds with potent biological activities and intrinsic structures. The development analytical instrumentation has contributed significantly to accelerate the identification and characterization of these bioactive metabolites. Undoubtedly, mass spectrometry (MS) and its coupling with separation techniques, especially liquid chromatography (UHPLC-MS) has been recognized as the most \"efficient\" technique in natural product analysis. In this work was explored the potential of mass spectrometry as an analytical tool for identification and structural characterization of phytotoxins produced by actinomycetes isolated from the rhizosphere of plants from the Caatinga biome. Ninety actinomycetes extracts were produced, of which fifteen showed some activity for the bioassay with Lemna minor and six showed activity for the bioassay with Chlorella vulgaris. The crude active extract of actinomycetes Caat 7-38, Caat 8-6 and Caat 5-29 were selected to characterize the active compounds, which were isolated using bioassay-guided fractionation. In the crude extract Caat 7-38, actinomycin D was identified as phytotoxin, while for crude extract Caat 8-6, it was possible to infer phytotoxic activity to the presence of griseorhodin A. For the crude extract Caat 5-29, the compound identified with phytotoxic activity presents a new structure, probably belonging to the class of anguciclinones. A study to evaluate the effect of addition of rare earths to the culture medium of actinobacteria Caat 7-38 was also carried out. To the culture medium containing neodymium and especially lanthanum occurred overproduction of actinomycin D, thus indicating the great potential of application of rare earths in the studies of microorganisms.

A deficiência de Zn no solo causa efeitos indesejáveis na produção agrícola, pois a baixa disponibilidade deste micronutriente para as plantas promove a diminuição da atividade enzimática, além da deficiência deste elemento na alimentação, que pode levar ao estado de subnutrição. Tendo em vista a problemática do Zn no sistema solo-planta e suas variações nos compartimentos do solo, é importante a avaliação de sua fitodisponibilidade e as frações do solo que este elemento está associado. O objetivo deste trabalho foi avaliar a fitodisponibilidade e a compartimentalização de Zn no solo, para as culturas de arroz (Oryza sativa L.) e soja (Glycine max L. Merrill) e avaliar o efeito das doses de Zn sobre a nutrição e exportação deste nutriente pela cultura. Utilizou-se como plantas teste as culturas de arroz e soja para avaliar o efeito das doses de Zn sobre a nutrição e translocação deste nutriente até os grãos. Para tanto, uma amostra de um Latossolo Vermelho, textura argilosa da região de Piracicaba (SP) foi utilizada e ZnCl2 (marcado com 65Zn) como fonte. O experimento foi conduzido em casa de vegetação em DIC, com cinco doses de Zn (0, 1, 2, 4 e 8 mg kg-1 de solo), com quatro repetições. O experimento foi conduzido até a formação de grãos e foi realizada determinação de Zn por Espectrômetria de Absorção Atômica após digestão nitroperclórica e contagem do 65Zn nas partes da planta: parte aérea (PA) e panícula (P), para arroz e PA, vagem (V) e grão (G), para soja. Calculou-se a quantidade de Zn proveniente da fonte (Znpf) nas partes das plantas e o aproveitamento do Zn da fonte pelas culturas (Ap). Nas amostras de solo foram realizadas extrações por DTPA (ZnDTPA) e Mehlich-1 (ZnM1) em duas subamostragens (t1 e t2), antes da semeadura e florescimento, respectivamente. O fracionamento de Zn foi realizado em amostras de t2 nas frações: trocável (ZnTroc); ligado a carbonatos (ZnCarb); a matéria orgânica (ZnMO); a óxidos (ZnOxi) e residual (Znres). Adicionalmente, foi realizada análise do teor pseudo-total de Zn (ZnPST). Os dados obtidos foram submetidos à análise de variância pelo teste-F a 95 % de probabilidade, ajuste das variáveis em função das doses por regressões e teste de média e análises de correlações entre as principais variáveis respostas. O Zn acumulado total na planta se ajustou à regressão linear em função do aumento das doses, entretanto ao analisar as partes separadamente, só houve diferença entre as doses para a variável PA em ambas as culturas. O Znpf total nas plantas apresentou incremento com a adição das doses crescentes de Zn ao solo, entretanto, eu aproveitamento foi baixo, 12 e 8,75 % para arroz e soja, respectivamente. As doses de ZnCl2 adicionadas ao solo, aumentaram a concentração de Zn presente nas frações ZnTroc > ZnMO > ZnCarb, em ordem decrescente. O Zn total acumulado nas plantas de arroz e soja apresentam correlações crescentes para os extratores DTPA e M1 nas duas subamostragens (t1 e t2), em função das doses avaliadas. O Zn extraído pelo DTPA ou M1, apresentaram correlação significativa com o Zn extraído nas frações, na ordem decrescente, ZnTroc > ZnCarb > ZnMO / Zn deficiency in soil causes undesirable effects on agricultural production because the low availability of this micronutrient for plants promotes the decrease in enzymatic activity besides the deficiency of this element in food, which can lead to a state of malnutrition. Considering the problem of Zn in soil-plant system and its variations in soil compartments, it is important to evaluate its bioavailability and forms in soil which this element is associated. The objective of this study was to evaluate Zn bioavailability and compartmentalization in the soil, to the rice (Oryza sativa L.) and soybean (Glycine max L. Merrill) crops and evaluate the effect of Zn levels on nutrition and exportation of this nutrient by the crops. As test plant rice and soybeans were used to evaluate the effect of Zn rates on nutrition and the nutrient translocation to the grains. For this purpose, a sample of an Oxisol (FAO), an clay texture from Piracicaba (SP) region, was used and ZnCl2 (labelled with 65Zn) as a source. The experiment was conducted in a greenhouse in CRD, with five rates of Zn (0, 1, 2, 4 and 8 mg kg-1 soil), with four repetition. The experiment was conducted until the formation of grains and Zn analyzis were performed by Atomic Absorption Spectrophotometery after nitricperchloric digestion and 65Zn counting of parts: shoot (PA) and panicle (P) for rice and PA, beans pods (Pd) and grains (G) for soybeans. The amount of Zn derived from the source (Znpf) was calculated in the plant parts and the recovery of the Zn by the crops (Ap). In the soil samples, extractions were performed by DTPA (ZnDTPA) and Mehlich-1 (ZnM1) methods in two sub samples (t1 and t2) prior to seeding and flowering, respectively. The Zn fractionation was performed on samples of t2 in the fractions: exchangeable (ZnTroc); linked to carbonates (ZnCarb); to organic matter (ZnMO); to oxides (ZnOxi) and residual (Znres). Additionally, analysis of the pseudo-total content of Zn (ZnPST) was performed. Data obtained was subjected to analysis of variance by the F-test at 95% probability, adjusting the variables depending on the rates for regression and average test and analysis of correlations between the main variables. The total cumulative Zn in the plant set to the linear regression in terms of increasing rates, however when analyzing the parts separately, just the PA showed differences between doses, for both crops. The total Znpf increased with the increasing rates, however its recoveries were low, approximately 12% for rice and 8.75 % for soybean. The ZnCl2 rates in soil increased the Zn concentration in the fractions: ZnTroc > ZnMO > ZnCarb, in descending order. The total cumulative Zn in the rice and soybean plants are growing correlations for extractors DTPA and M1 for two sub samples (t1 and t2), depending on the rates evaluated. The Zn extracted by DTPA or M1 were significantly correlated with Zn extracted in fractions in descending order: ZnTroc > ZnCarb > ZnMO

Made available in DSpace on 2016-08-19T12:56:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao Maria de Lourdes.pdf: 1957911 bytes, checksum: 71ed8d1c2f93361fcb544ae3efad37e2 (MD5) Previous issue date: 2013-01-25 / In the present study it was determined the total stock of phosphorus (PT) in sediments from Anil and Bacanga rivers located on Maranhão island. Additionally, with the aim of assessing the lability of phosphorus in the sediment, it was used sequential chemical extraction according to the protocol of the European Commission (Standards, Measurements and Testing Program). The results indicate PT concentrations ranging from 877.91 to 1466.44 mg. Kgˉ¹, which allows classifying these sediments moderate to highly polluted. The geochemistry of inorganic phosphorus fraction non apatite (PINA) was in mean 32% and the sum of organic fractions (PO) and PINA, considered the greatest lability, showed mean values of 65%, indicating that most of the phosphorus has potential to migrate to interstitial water. Principal component analysis indicates that the PO is proportional to organic matter (OM) and that the silt and clay did not showed good relationship with the fractions PIA and PINA in different sediments. Infrared absorption spectra reveal the intensification of bands in the region between 1200 and 1800 cmˉ¹, which features a large amount of minerals. Aiming to study the capacity of sediment P sorption was conducted adsorption experiments. Data were adjusted by Langmuir and Freundlich equation. For each batch experiment was calculated rate constant (k), the linear coefficient of determination (R²) and the maximum amount of P adsorbed (Qmax). The Langmuir model was suitable to describe the adsorption of P in sediments, because this model showed better linear coefficient of determination (R²). The sediments have yet expressive capacity of phosphate adsorption within the parameters of adsorption isotherms, which can act as a mitigating factor against the significant contribution of phosphorus via raw sewage. / No presente estudo, foi determinado o estoque total de fósforo (TP) em sedimentos de rios Anil e Bacanga localizados na ilha do Maranhão. Além disso, com a finalidade de avaliar a labilidade de fósforo no sedimento, foi realizada a extração química sequencial de acordo com o protocolo da Comissão Europeia (normas, medidas e programa de testes). Os resultados do Rio Bacanga indicou concentrações de PT que variam de 877,91 mg kgˉ¹ e 1466,44 mg Kgˉ¹, o que permite classificar estes sedimentos em moderado a altamente poluído. A geoquímica da fração de fósforo inorgânico não apatítico (PINA) foi em média, 32% e a soma do fósforo orgânico (PO) e PINA, considerado fração lábil, apresentaram valores médios de 65%, indicando que a maior parte do fósforo tem um potencial de migrar para a água intersticial. Análise de componentes principais indicou que o PO é proporcional ao teor de matéria orgânica (MO) e que o silte e argila não apresentou bom relacionamento com frações de fósforo inorgânico apatítico (PIA) e fósforo inorgânico não apatítico (PINA) nos sedimentos. Os espectros de absorção no infravermelho revelaram a intensificação das bandas na região entre 1200 e 1800 cmˉ¹, que apresenta uma grande quantidade de minerais. Com o objetivo de estudar a capacidade de sorção de P pelos sedimentos, foi realizado experimentos de adsorção. Os dados foram ajustados pela equação de Langmuir e Freundlich. Para cada experiência foi calculada a constante de velocidade (k), o coeficiente linear de determinação (R²) e a quantidade máxima de P adsorvido (Qmáx). O modelo de Langmuir foi o mais adequado para descrever a adsorção de P nos sedimentos. Os sedimentos têm capacidade mais expressiva de adsorção de fosfato dentro dos parâmetros de isotermas, que podem atuar como um fator de mitigação contra a contribuição significativa de fósforo através de esgoto.

O julgamento da qualidade de um método de estimativa/simulação é mais adequado se os resultados puderem ser comparados a dados reais. Uma vez que na mineração isto é inviável, este trabalho é baseado em um modelo de depósito mineral de cobre - representando a geologia e a distribuição de dados de modo heterogêneos. O modelo reproduz um depósito com preenchimento hidrotermal em uma falha inversa e as rochas encaixantes são meta-arenito e folhelho dobrados. O objetivo é comparar os resultados obtidos pelo método de Simulação Baseada em Wavelets - método o qual utiliza a estatística espacial de alta-ordem para reproduzir as estruturas da geologia - com o método clássico de Simulação Sequencial Gaussiana, a fim de avaliar um método de geoestatística de multiponto aplicado a variável contínua. Para comparar os resultados, foi calculado o valor potencial e para qual pilha (minério ou estéril) deveria ir cada bloco. Os resultados mostram que, matematicamente, a Simulação Sequencial Gaussiana obteve resultados melhores, uma vez que destinou melhor seus blocos e perdeu menos dinheiro com estéril na pilha de minério e minério de pilha de estéril. Porém, é notória a influência da imagem de treinamento nos resultados da Simulação Baseada em Wavelets, o que mostra que a Simulação Baseada em Wavelets de variáveis contínuas é promissora se a imagem de treinamento for adequada. O grande problema é que sua escolha ou criação é demasiadamente complexa, pois necessita de precisão local e global. / The judgment of the quality of an estimation/simulation method is more suitable if the results can be compared to real data. Once in mining that is not feasible, this work is based on a synthetic mineral deposit - represented by a very heterogeneous geology and spatial data distribution. The model reproduces a deposit with hydrothermal filling in a n inverse fault and the bedrocks are folded meta-sandstone and phyllite. The objective is to compare the results obtained by Wavelet-based Simulation method - which uses the spatial high-order statistic to reproduce the geologic structures - with the classic method of Sequential Gaussian Simulation in order to evaluate a multipoint geostatistical method applied to a continuous variable. To compare the results, the potential value was calculated and to which pile (ore or waste) each block should go. The results show that, mathematically, Sequential Gaussian Simulation\'s results are better, since its blocks allocated better and lost less money on waste in ore pile and ore in waste pile. However, it is clear the influence of the training image on the results of Wavelet-based Simulation. This shows that the Wavelet-based Simulation of continuous variables is promising if the training image is appropriate. The big problem is that choosing or creating it is too complex, because it requires local and global precision.

Orientador: Isabel Cristina Sales Fontes Jardim / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-25T19:47:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Konatu_FernandaRibeiroBegnini_D.pdf: 4700112 bytes, checksum: d441f0c4d77f576a25490f2cd3c86e39 (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: Segundo a Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA), nos últimos anos, a alface tem apresentado irregularidades no Brasil, em relação à presença de agrotóxicos permitidos em limites acima do recomendável e/ou substâncias não autorizadas para o produto, tornando-se necessário o desenvolvimento de métodos para a determinação multirresíduos de agrotóxicos nesta cultura. A separação, confirmação e quantificação de 16 agrotóxicos em alface foi realizada por cromatografia líquida de alta eficiência e de ultra eficiência acopladas à espectrometria de massas sequencial, com analisador triplo quadrupolo, operando no modo de monitoramento de reações múltiplas e ionização positiva por eletrospray. Para a extração dos agrotóxicos, foi utilizado o método QuEChERS otimizado, empregando-se acetonitrila como solvente extrator, tampão citrato na etapa de particionamento, agitação por vórtex, centrifugação por 5 minutos a 5000 rpm e uso de uma mistura de PSA, MgSO4 e carbono grafitizado para realização da limpeza da amostra. Os métodos desenvolvidos foram validados, de acordo com o Documento SANCO No 12571/2013, mostrando-se seletivos, exatos e precisos, com recuperações na faixa de 70-120% e coeficientes de variação inferiores a 20%. A linearidade foi avaliada em 5 níveis de fortificação, empregando curvas analíticas por padronização externa com superposição de matriz, obtendo-se coeficientes de determinação acima de 0,990, resíduos menores que 20% e limites de quantificação acima de 3 µg/kg. Os métodos foram aplicados para diferentes variedades de alface (crespa, lisa, americana, mimosa e roxa) e para o espinafre (hortaliça de composição similar), obtendo-se bons resultados. Amostras adquiridas no comércio da região de Campinas-SP foram analisadas e agrotóxicos foram detectados em 43% das amostras, em limites não autorizados pela ANVISA, comprovando a necessidade do monitoramento contínuo da cultura de alface no Brasil / Abstract: According to the Brazilian Health Surveillance Agency, in recent years, lettuce has shown irregularities in Brazil, due to the presence of pesticides at levels above the permissible maximum residue level. Therefore, the development of a multi-residue method for determination of pesticides in lettuce becomes necessary. For this, the separation, confirmation and quantification of 16 pesticides in lettuce was realized using high- and ultra-high-performance liquid chromatography coupled to tandem mass spectrometry with a triple quadrupole mass analyzer, operating in a multiple reaction monitoring mode with positive electrospray ionization. The pesticide extraction was performed using an optimized QuEChERS method, employing acetonitrile as extraction solvent, citrate buffer as partitioning salt, vortex agitation, centrifugation at 5000 rpm for 5 minutes and clean-up with PSA, MgSO4 and graphitized carbon black. The methods developed were validated according to Document SANCO No 12571/2013, and proved to be selective, accurate and precise, presenting recoveries from 70 to 120% and a relative standard deviation = 20% for all pesticides. Linearity was evaluated at 5 levels of fortification, employing matrix-matched standard solutions, providing coefficients of determination higher than 0.990, residuals = 20% and limits of quantification from 3 µg/kg. The methods were applied to several varieties of lettuce (green-leaf, looseleaf, iceberg, green-bowl and red-leaf) and to spinach (vegetable of similar composition), showing good results. Samples of several varieties of lettuce were purchased from commercial markets in Campinas, SP, and pesticides were detected in 43% of the samples at concentrations above the levels authorized by ANVISA, indicating the need to continue to monitor lettuce / Doutorado / Quimica Analitica / Doutora em Ciências

Orientadores: Stanley Robson de Medeiros Oliveira, Ana Maria Heuminski de Avila / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Agrícola / Made available in DSpace on 2018-08-22T14:12:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dourado_CamiladaSilva_M.pdf: 21521693 bytes, checksum: d0c749dfa3c77ac47a96acd234b8d3c3 (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: O conhecimento das condições climáticas, identificando regiões com maiores riscos de ocorrências de eventos extremos, que possam impactar os diversos setores socioeconômicos e ambientais, tornou-se um grande desafio. No Brasil as maiores ocorrências de eventos extremos estão relacionadas aos fenômenos hidrológicos. Em particular, o estado da Bahia apresenta alta variabilidade temporal e espacial no clima, desde áreas consideradas áridas ou com risco de aridização (ao Norte) a regiões com clima úmido na faixa litorânea. O estado tem sido alvo nesses últimos anos de diferentes eventos extremos de chuva, com enchentes em algumas áreas e secas severas em outras. Neste contexto, o objetivo deste trabalho foi utilizar técnicas de mineração de dados para analisar a frequência das ocorrências dos eventos extremos de precipitação durante o período de 1981 a 2010 no estado da Bahia, com o propósito de subsidiar a tomada de decisão referente a ações preventivas e mitigadoras dos impactos socioeconômico e ambientais. Para isto, foram utilizados dados climáticos de precipitação fornecidos pelo Sistema de Informações Hidrológicas da Agência Nacional de Águas. Aplicando-se a tarefa de agrupamento (clusterização), por meio do algoritmo k-means, as séries históricas de dados climáticos foram agrupadas em cinco zonas pluviometricamente homogêneas. Posteriormente, foram realizadas análises em diferentes escalas temporais (anual, mensal e diária) identificando através da Técnica dos Quantis limiares superiores e inferiores de intensidade de chuva em cada região homogênea, para cada escala temporal. Na escala mensal, foram identificados padrões sequenciais das ocorrências dos eventos extremos positivos e negativos ao longo dos trinta anos. Os resultados reforçam a potencialidade da técnica de mineração de dados em agrupar zonas homogêneas por similaridade pluvial, com o uso do algoritmo k-means. Revelam ainda, para todas as escalas temporais utilizadas, uma alta variabilidade pluviométrica. Os anos registrados com maior ocorrência de eventos extremos negativos estão na década de 90 e os anos registrados com mais eventos extremos positivos na década de 2000 / Abstract: The knowledge of climate conditions, identifying areas with the greatest risk of occurrence of extreme events, that may impact the various socioeconomic and environmental sectors, has become a major challenge. In Brazil the largest occurrences of extreme events are related to hydrological phenomena. In particular, the state of Bahia presents a high temporal and spatial variability of climate, from areas considered arid or with risk to become arid - (in the North) to regions with humid along the coast. The state has been targeted of different extreme rainfall events recently, with floods in some areas and severe droughts in others. In this context, the aim of this study was to use data mining techniques to analyze the frequency of occurrences of extreme precipitation events during the period from 1981 to 2010 in the state of Bahia, in order to support decision making regarding the preventive and mitigative environmental and socioeconomic impacts. To accomplish that, it was used climate data of precipitation supplied by the Hydrological Information System of the National Water Agency. By applying the task of grouping (clustering) by means of the k-means algorithm, the time series of climate data were grouped into five homogeneous rainfall zones. Subsequently, analyzes were performed on different time scales (annually, monthly and daily) identifying by quantile methods the upper and lower thresholds of rainfall intensity in each homogeneous region, for each time scale. At the monthly scale, sequential patterns of occurrences of extreme positive and negative events were identified over the thirty years. The results reinforce the potential of the data mining technique to group homogeneous zones by similarity of rain, using the k-means algorithm. They also reveal, for all time scales used, high rainfall variability. The years with the highest recorded extreme negative events are in the 90's and those registered with more extreme positive events are in the 2000's / Mestrado / Planejamento e Desenvolvimento Rural Sustentável / Mestra em Engenharia Agrícola

Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2016-04-11T16:45:54Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Christiane Monte.pdf: 2209030 bytes, checksum: eeebb11c7f77055af279832c47fc6546 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-11T16:45:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação Christiane Monte.pdf: 2209030 bytes, checksum: eeebb11c7f77055af279832c47fc6546 (MD5) / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geociências-Geoquímica. Niterói, RJ / A ressuspensão de sedimentos por processos naturais ou atividades antrópicas (como as dragagens) pode afetar a biodisponibilidade de metais-traço. Esta hipótese foi testada numa área da Baía de Sepetiba (RJ) afetada por elevada contaminação por Cd e Zn, que recebe aporte fluvial de efluentes industriais e urbanos. Desta forma, o objetivo geral do presente estudo foi avaliar os efeitos da ressuspensão de sedimentos da região afetada pelo Saco do Engenho (Baía de Sepetiba) sobre a biodisponibilidade de metais-traço potencialmente tóxicos (Cd, Cu, Ni, Pb e Zn), por meio de ensaio laboratoriais, como estratégia de abordagem visando subsidiar a avaliação de risco ambiental associado à dragagem. Amostras de 12 pontos de amostragem foram coletadas próximas ao Canal do Saco do Engenho e do Porto de Itaguaí e submetidas a dois intervalos de tempo de ressuspensão (1 hora e 24 horas). Com a exceção do Ni, os metais-traço superaram os valores de background locais. Em particular, concentrações muito elevadas de Cd e Zn foram observadas, acima dos valores de background locais 5-71 vezes e 2-56 vezes, respectivamente, e até 16 e 27 vezes acima dos valores orientadores de qualidade de sedimentos de Nível 1 adotados pela Resolução CONAMA 454/2012, respectivamente. Houve predominância da fração fracamente ligada (extraída em HCl 1 mol/L), exceto para o Ni, ocorrendo tendência de redução da biodisponibilidade potencial com a distância do Canal do Saco do Engenho em relação a Cd, Cu, Pb e Zn. As mudanças nas concentrações fracamente ligadas de Cd e Zn após a ressuspensão foram acima dos valores orientadores de Nível 1 em apenas duas amostras. Foi evidenciado que compostos de Fe e Mn são importantes fatores de influencia sobre a fração fracamente ligada aos sedimentos, enquanto o carbono orgânico total (COT) mostrou correlação com Cd, Zn e Cu na fração fortemente ligada aos sedimentos (extraída em HNO3 concentrado), demonstrando a importância da matéria orgânica para a preservação destes metais nesta fração menos susceptível a incorporação biológica. Embora tenham sido encontradas concentrações de sulfetos voláteis em meio ácido (AVS) suficientes para reter os metais simultaneamente extraídos (SEM) na fase sólida na maior parte das amostras, as concentrações de AVS não apresentaram nenhuma correlação com os metais. Os resultados evidenciam que a ressuspensão afeta a biodisponibilidade de diferentes metais, principalmente no primeiro intervalo de tempo (1 hora), refletindo mudanças abruptas em função da exposição a condições oxidantes / The re-suspension of sediments due to natural processes or anthropogenic activities (such as dredging) can influence the trace metal bioavailability. This hypothesis was tested in an area of Sepetiba Bay (RJ) affected by elevated contamination by Cd and Zn, which receive industrial and urban effluents by fluvial input. Therefore, the main objective of this study was to evaluate the effects of re-suspension of sediments from the region affected by Saco do Engenho (Baía de Sepetiba) on the bioavailability of potentially-toxic trace metals (Cd, Cu, Ni, Pb and Zn), by performing laboratory assays, as a strategy to subside the environmental risks associated to dredging. Samples from 12 sampling points were collected near the Saco do Engenho creek and the Itaguaí Harbor, being submitted to two re-suspension time intervals (1 hour and 24 hours). With the exception of Ni, trace metals exceeded local background values. In particular, very high concentrations were found for Cd (5‒71 times local background) and Zn (2‒56 times local background), corresponding to values above sediment quality guideline of Level 1 adopted by the CONAMA resolution 454/2012 (up to 16-times higher for Cd and 27-times higher for Zn). There was predominance of weakly-bound fraction (extracted in 1 mol/L HCl), except for Ni, occurring a tendency of decrease in the potential bioavailability with the distance from the Saco do Engenho creek in relation to Cd, Cu, Pb and Zn. Changes in the weakly-bound concentrations of Cd and Zn after re-suspension were above the Level 1 for two samples only. It was evidenced that Fe and Mn compounds are important factors affecting the weakly-bound fraction, while total organic carbon (TOC) showed correlations with Cd, Zn and Cu strongly-bound fraction (extracted in concentrated HNO3), demonstrating the importance of organic matter for the preservation of these metals in such fraction less susceptible to biological incorporation. Although there were acid-volatile sulfide (AVS) concentrations sufficient to retain simultaneously-extracted metals (SEM) in the solid phase in most samples, the AVS concentrations were not correlated with metals. Results evidence that re-suspension affects the bioavailability of different metals, principally in the first time interval (1 hour), reflecting abrupt changes due to exposure to oxidizing conditions