O grau de hemólise (GH) é um dos parâmetros de qualidade de concentrados de hemácias (CH). Conforme a Portaria 158/2016, ao menos 1% da produção mensal de CH deve ser controlada para o GH e 75% desta parcela deve apresentar resultado inferior a 0,8% de hemólise em relação à massa eritrocitária no último dia de validade do CH. O GH é definido como a porcentagem de hemoglobina livre (HbL) em relação à hemoglobina total (HbT) com a devida correção do volume globular do CH. O método analítico utilizado para a dosagem da HbL pela maioria dos hemocentros da rede pública nacional não referencia a fonte bibliográfica consultada. A hemoglobina liberada dos eritrócitos devido à hemólise é tóxica e desencadeia reações fisiopatológicas, resultando em implicações clínicas com gravidade que varia em função do grau de hemólise e do volume de hemácias transfundidas. O objetivo deste estudo foi avaliar os resultados de três metodologias analíticas espectrofotométricas para a determinação da HbL. Foram comparados o método de espectrofotometria direta de Harboe, o método de espectrofotometria direta de Cinco comprimentos de onda (5CO) e o método espectrofotométrico de Primeira derivada (1ªD). Os métodos de Harboe e de 5CO utilizam fórmulas matemáticas que convertem diretamente as absorbâncias lidas no espectrofotômetro UV/Visível em concentração de HbL. O método de 1ªD requer espectrofotômetro de varredura para a visualização dos espectros e a concentração da HbL é dada pelo valor referente à distância entre o vale e o pico de absorção da hemoglobina e do fator de correção, resultante de curva de calibração. Nesse estudo foram testados os sobrenadantes de 187 CH com CPDA-1 e CH com solução aditiva de SAG-Manitol. As amostras foram diluídas segundo o aspecto visual de hemólise do sobrenadante. A cada corrida analítica foram incluídas amostras controle preparadas in-house a partir de CH com concentração de HbT conhecida. O método de Harboe emprega leituras espectrofotométricas em 380, 415 e 450 nm. Para o método de 5 CO as absorbâncias são lidas em 370, 415, 510, 577 e 600 nm. O método da 1ªD utiliza o espectro de absorção analisado em 568 nm e 580 nm. A correlação entre as três metodologias testadas foi considerada ótima, evidenciando a equivalência entre os métodos. O método de Harboe mostrou-se compatível para a dosagem de baixas e de altas concentrações de HbL. O intervalo de linearidade espectrofotométrica oscilou de 0,00041 a 0,06075 g/dL. Entretanto, para resultados confiáveis de HbL, é imprescindível que o espectrofotômetro tenha especificação de largura da banda espectral igual ou inferior a 5 nm. O método de Harboe é embasado cientificamente, de fácil execução e baixo custo. Este método proporciona resultados fidedignos, reprodutíveis e padronizados, além de dispensar o uso de substâncias químicas perigosas. Complementarmente, disponibilizou-se um Procedimento Operacional Padrão para a determinação da HbL pelo método de Harboe e um Guia visual de hemólise para assessorar os profissionais que atuam na área de controle de qualidade de hemocomponentes em hemocentros nacionais. / The hemolysis is one of the parameters of the red cell concentrate (RCC) control quality. According to the Brazilian Ordinance 158/2016, at least 1% of the monthly production of RCC should be controlled regarding hemolysis and 75% of this amount should present below than 0.8% of hemolysis in relation to the red cell mass at end of RCC storage. The hemolysis is defined as the percentage of free hemoglobin (FHb), relative to the total hemoglobin (THb), with the appropriate correction of the RCC hematocrit. The analytical method used by most the national public healthcare blood centers to dosage FHb does not reference the bibliography that has been consulted. Hemoglobin released from the erythrocytes due to hemolysis is toxic and triggers pathophysiological reactions, resulting in clinical implications whose severity varies depending on the hemolysis grade and the amount of transfused RCC. The aim of this study was to evaluate the results of three spectrophotometric analytical methodologies for the determination of FHb. The Harboe spectrophotometry method, the method of five wavelengths direct spectrophotometry (5Wa) and the first derivative spectrophotometric method (1stD) were compared to each other. The Harboe and the 5Wa methods use mathematical formulas that directly convert the absorbance read from the UV/visible spectrophotometer in FHb concentration. The 1stD method requires scanning spectrophotometer to visualize the spectra and concentration of the FHb is given by the value calculated from the distance between the valley and the peak absorption of hemoglobin and a correction factor, resulting from the calibration curve. One hundred eighty-seven (187) RCC supernatants with CPDA-1 and RCC with SAG-mannitol additive solution were tested in this study. The samples were diluted according to the visual appearance of supernatants hemolysis. For each analytical run in-house control samples, prepared from RCC with known THb concentration, were included. The Harboe method employs spectrophotometric readings at 380, 415 and 450 nm. Absorbance is read at 370, 415, 510, 577 and 600 nm with the 5 Wa method. In the 1stD method the absorption spectrum is analyzed at 568 and 580 nm. There was correlation between the three tested methodologies that were tested, demonstrating equivalence between the methods. The Harboe method was compatible for dosage of low and high FHb concentrations. The spectrophotometer linear range varied from 0.00041 to 0.06075 g/dL. However, in order to achieve reliable FHb dosages it is imperative that the spectrophotometer has a spectral bandwidth equal to 5 nm or below. The Harboe method is scientifically based, easy to perform and inexpensive. It provides reliable, reproducible and standardized results, dismissing the use of dangerous chemical substances. In addition, this study has provided an Operational Procedure to determine FHb by the Harboe method and a Visual Guide of hemolysis to assist professionals working in the quality control of blood products.

O estudo da propagação da luz nas porcelanas é importante para entender seu comportamento óptico frente a situações clínicas como fotoativação de cimentos resinosos e sua resposta estética, quando observada sobre diferentes fundos. Este trabalho estudou a influência da espessura, cor, opacidade e marca comercial das porcelanas feldspáticas na propagação da luz visível, através da teoria de KubelkaMunk (KM), nos intervalos de comprimento de onda de 410500nm e de 410700nm. Foram confeccionados discos de 12,5mm por 1 mm de espessura de porcelana feldspática de duas opacidades, corpo (B) e corpo opaco (BO), das marcas Vintage Halo (HALO), Noritake Super Porcelain EX3 (NORI) e IPS dSIGN (IPS), nas cores A1, A35 e B3 (n=7). Os discos foram polidos através de uma série de lixas abrasivas até a granulação 600 e acondicionados individualmente em ambiente seco. Os discos tiveram suas curvas espectrais de refletância obtidos em contato óptico, sobre fundo branco e preto, através do uso de um espectrofotômetro com esfera de integração acoplada, no intervalo de comprimento de onda de 410700nm. As curvas de refletância foram inseridas na teoria KM, para obtenção e análise quantitativa e qualitativa das propriedades ópticas de cada material. As análises qualitativas envolveram a observação do comportamento espectral das curvas de espalhamento, absorção, espessura infinita e reflexão para todos aos materiais em função do comprimento de onda. As análises quantitativas envolveram a obtenção das espessuras ópticas estimadas em extinções crescentes de 50% (X50), 90% (X90), 95% (X95) e infinita 99.9% (X99.9), para o intervalo de comprimento de onda de 410500nm e a obtenção da espessura óptica infinita 99.9% (X) e dos Parâmetros de Translucidez (TP), estimados nas espessuras de 0.5mm (TP0.5), 1.25mm (TP1.25) e 2.00mm (TP2.00), para o intervalo de comprimento de onda de 410700nm. Os Parâmetros de Translucidez foram utilizados para avaliar o efeito de mascaramento da porcelana sobre os fundos utilizados. Os resultados mostraram que todos os fatores (cor, opacidade e marca comercial) exerceram influência para atenuar a propagação da luz através dos espécimes. De maneira geral, a maior atenuação de luz esteve ligada à porcelanas de corpo opaco e mais saturadas (cor A35 e B3). Em relação à marca comercial a porcelana IPS, atenuou de maneira geral mais luz nas cores A35 e B3 em relação às mesmas cores das marcas HALO e NORI nas espessuras ópticas estudadas. Os valores de espessura óptica infinita (espessura onde a energia transmitida é praticamente zero), para ambos os intervalos de comprimento de onda, para todos os materiais, superaram os limites de espessura clínica indicados pela literatura. Isto implicou que, no caso do intervalo de 410 a 500nm, a energia transmitida pode girar de 20 a 5% para as porcelanas de corpo, e de 10 a 5%, para as de corpo opaco e, no caso do mascaramento, as porcelanas serão mais influenciadas por fundos que apresentarem resposta colorimétrica acentuada nas regiões alaranjadas e avermelhadas do espectro visível. As análises qualitativas mostraram que para todos os materiais e espessuras a luz será preferencialmente atenuada no início do espectro, intervalo de 410 a 500nm e menos atenuada em direção ao final do espectro visível. Os resultados também mostraram que com o aumento da espessura, a atenuação aumentou, e que a relação entre espessura e atenuação é não linear. / The study of light propagation through porcelains is important to understand its optical behavior in front of clinical situations such as the photoactivation of luting cements and their esthetic responses, when observed against different backgrounds. This research studies the influence of thickness, shade, opacity, and commercial brands of feldspatic porcelains on the propagation of visible light through the Kubelka Munk Theory for the wavelength intervals of 410500nm and 410700nm. Discs with 12,5mm in diameter and thickness of 1mm were prepared with feldspatic porcelain in two opacities, body (B) and opaque body (BO), three commercial brands; Vintage Halo (HALO), Noritake Super Porcelain EX3 (NORI), and IPS dSIGN (IPS), and three shades, A1, A35, and B3 (n=7). The discs were polished with a series of waterproof sandpapers down to a #600 grade sandpaper, and individually stored in a dry environment. The spectral reflectance curves were acquired from the disks on optical contact, against white and black backgrounds, with a spectrometer with a diffuse reflectance attachment (an attached integration sphere), in the wavelength interval of 410700nm. The reflectance spectra were inserted in the KM theory to quantitatively and qualitatively obtain and analyze the optical properties of each material. The qualitative analyses were obtained from the observation of the spectral behavior of scattering, absorption, infinite optical thickness, and reflection spectra for all materials as a function of the wavelength. The quantitative analyses involved obtaining the predicted optical thicknesses in extinctions with increments of 50% (X50), 90% (X90), 95% (X95) and infinite 99.9% (X99.9), for the wavelength interval of 410500nm and the obtaining of the infinite optical thickness 99.9% (X) and the translucency parameter (TP) estimated as 0.5mm (TP0.5), 1.25mm (TP1.25) e 2.00mm (TP2.00) thicknesses, for the wavelength interval of 410700nm. The Translucency parameters were used to evaluate the porcelain masking effect against the tested backgrounds. The results showed that all factors (Shade, Opacity, and Commercial Brand) exerted influence to attenuate the light propagation through the specimens. In general, a higher light attenuation was linked to porcelains exhibiting more saturated shades (A35, and B3) and body opaque types. The commercial brand IPS porcelain shades A35 and B3, generally attenuated more light than the same shades of HALO and NORI for the studied optical thicknesses. The infinite optical thicknesses values (thicknesses where the transmitted light is close to zero) is above the clinical thickness reported in the literature for all materials and both wavelength intervals. This fact implied that regarding the 410500nm interval, the body porcelain could transmit from 20 to 5% of the energy, while the opaque body transmits from 10 to 5%. The masking effect of the porcelains will be increasingly translucid against the background with increased colorimetric response on the Red Orange regions of the visible spectra. The qualitative analysis showed that for all materials and thicknesses, the light will preferably be attenuated in the beginning of the spectra, on the 410500nm interval e and will be less attenuated towards the ending of the visible spectra. The results also showed that the attenuation increased with the increase of the thickness, and the relationship between thickness and attenuation is nonlinear.

Neste trabalho desenvolveram-se metodologias analíticas utilizando a análise por injeção seqüencial para determinação de analitos de interesse industrial e ambiental. Determinou-se Cr(VI) por meio de sua reação de oxidação com o alcalóide brucina. Esta reação gera um intermediário com curto tempo de vida (aproximadamente 7,5 s) que exibe máximo de absorção em 525 nm. A metodologia proposta teve suas condições experimentais otimizada e procedeu-se sua aplicação para análise de amostras reais. Investigaram-se os teores de Cr em amostras certificadas de aço e em efluentes industriais. Foram construídas curvas analíticas utilizando-se água como solução transportadora e padrões também em meio aquoso, ácido sulfúrico (0,6 mol L-1) como solução transportadora e padrões em solução aquosa e finalmente, ácido sulfúrico (0,6 mal L-1) como solução transportadora e na preparação dos padrões com faixas de concentrações de íons Cr(VI) de 1,0 a 8,0 mg L-1 (r2=0 ,9986), de 0,2 a 1,0 mg L-1 (r2=0,9982) e de 0,1 a 1,0 mg L-1 (r2=0,9992) respectivamente. Também foi desenvolvida metodologia analítica de diluição in-line para análise direta de amostras com concentrações mais elevadas, construindo-se curva analítica com padrões preparados em meio aquoso e utilizando-se água como solução transportadora. A faixa de concentração de íons Cr(VI) investigada foi de 20 a 100 mg L-1 (r2=0,9948) com freqüência de amostragem de 80 análises por hora. Desenvolveu-se metodologia analítica de adição de padrão in-line para análise das amostras, além da construção e aplicação de uma cela espectrofotométrica delgada de baixo custo para análise em fluxo. A curva de referência para análise de íons Cr(VI) na faixa de concentração entre 1,0 e 10,0 mg L-1 exibiu coeficiente de correlação (r) 0,993 com uma freqüência de amostragem de 80 análises por hora. Os resultados obtidos foram comparados com os valores certificados das amostras com nível de confiança de 95%, não apresentando evidência de erros sistemáticos. Ainda foi desenvolvida e otimizada metodologia analítica para determinação de íons Fe(II) em diferentes amostras de fármacos e especiação de Fe(II) e Fe(III) em extratos acéticos de sedimento de rio através de análise por injeção seqüencial. Essa metodologia baseou-se na reação entre íons Fe(II) com 2,2\'-bipiridila, que gera um complexo bastante estável de estequiometria 3:1 entre o ligante e íons Fe(II) respectivamente, absorvendo fortemente em 523 nm. A curva de referência para análise dos produtos farmacêuticos apresentou faixa linear para concentrações entre 5,0 e 40,0 mg L-1 de íons Fe(II) (r=0,999) com freqüência de amostragem de 100 amostras por hora. Para a determinação de íons Fe(II) e íons Fe(III), as curvas analíticas mostraram boa linearidade na faixa de concentração de 0,35 a 4,5 mg L-1 e 0,70 a 9,00 mg L-1 com coeficientes de correlação 0,9998 e 0,9994 respectivamente, com freqüência de amostragem de 45 amostra por hora para os dois estados de oxidação. Todos os resultados obtidos tanto para determinação de Cr(VI) quanto de Fe(II) foram bastante satisfatórios e bem concordantes com valores encontrados por outras técnicas. As metodologias propostas mostraram-se bastante interessantes, inclusive com grande possibilidade de implementação na indústria ou para monitorização desses elementos estudados em trabalhos de campo. / Sequential injection methodologies were developed for determination of Cr(VI) and Fe(II) in samples of industrial and environmental interest. Cr(VI) was determined by the reaction with the alkaloid brucine, which is oxidized producing an intermediate with short lifetime and strong molar absorptivity between 500 and 550 nm. The optimized methodology was applied in the determination of Cr in certified stainless-steel samples and metallurgical industrial effluents. This was further exploited in the development of sequential injection procedures to perform in-line dilution and in-line standard addition, ln addition to the construction and application of a thin layer vertical flow cell for spectrophotometric measurements was performed. A sequential injection methodology for determination of Fe(II) was developed based on the reaction with 2,2\' -bipyridyl. This reaction produces a very stable pink complex with strong absorptivity peak at 523 nm. The methodology was tested and applied in Fe(II) determination in anti anemic pharmaceutical formulations and in the speciation Fe(II)/Fe(III) speciation in acetic extracts from river sediments.

As formas SO2, HSO3- e SO32- em meio aquoso, são espécies de enxofre (IV) que coexistem; suas concentrações no equilíbrio químico dependem do pH do meio. O estudo das oxidações do S(IV) encontrado na atmosfera, resultante de fontes naturais e antropogênicas, é de fundamental importância, pois os produtos formados têm caráter ácido. Como consequência, ocorre a precipitação ácida, com seus efeitos deletérios ao ecossistema. O presente trabalho procura adicionar novas informações às já acumuladas em estudos anteriores. O estudo praticamente se restringe às condições de laboratório, levando em conta as condições ambientais. Em uma projeção futura, a metodologia poderá ser estendida e adaptada para as determinações do S(IV) na natureza. O método analítico proposto para determinar S(IV) na atmosfera, em fase aquosa, é baseado na reação catalítica onde o S(IV) induz a oxidação do Co(II) a Co(III), em tampão HN3/N3- e na presença do Mn++. O principal composto de coordenação, hexaazidocobaltato (III), é consideravelmente estável e apresenta um máximo de absorção em 365nm, com absortividade molar próxima de 3.104 mol-1cm-1L. Com o uso de uma cubeta de quartzo de 1cm de caminho ótico, a faixa de concentração de uso deste método, é de 280 ppb a 3000 ppb (expressa em HSO3-). A equação que descreve a concentração do S(IV) tem um erro menor que 5%. Para a elaboração do método foram feitos ensaios preliminares, a fim de otimizar as condições experimentais. Os principais parâmetros estabelecidos foram: ordem de adição dos reagentes, tempo de espera para a adição dos outros reagentes, concentração das espécies envolvidas e a solução de referência mais adequada para a leitura espectrofotométrica. As medições foram geralmente feitas a 20°C e 60% de umidade relativa do ar. Também foram realizados estudos em temperatura acima e abaixo de 20°C. A análise das diferentes condições das reações estudadas foi feita pela avaliação da evolução da reação no tempo decorrido. Os compostos de S (IV) são instáveis e por isto foi necessário selecionar uma substância que fosse capaz de coletá-lo no meio ambiente, estabilizá-lo até o momento da reação e que não interferisse na formação do complexo em questão. Com estas finalidades foram estudadas as soluções de MEA, TRIS, NH3 e formaldeído. A reação proposta é catalisada pelo Mn(II), por isto foram feitos estudos visando encontrar o compromisso da concentração deste cátion com o desenvolvimento da reação. O cobalto (II) e o azoteto (N3-) estão em excesso com relação ao S(IV), pela estequiometria da reação. Foi feito um estudo relacionando à concentração de Co(II), N3- e de Mn(II) . Cobalto e manganês são elementos químicos de transição, assim como molibdênio e níquel. Portanto, os dois últimos metais, têm potencialidade de atuar como catalisador ou mesmo formar complexos que absorvam, em substituição ao cobalto. No caso do molibdênio, este, em uma reação competitiva, retira peróxidos da solução que podem oxidar o sulfito. Cobre e ferro interferem no método. Porém, como formam complexos com bandas de absorção máxima, distintas entre si e diferentes de 365nm, foi verificada a possibilidade de determinação das concentrações de S(IV), Cu(II) e Fe(III), em água de chuva, pelo princípio da aditividade. Uma vez que o oxigênio toma parte na reação, foi feito um estudo da possibilidade de utilização do etanol como solvente. Neste solvente, a solubilidade do oxigênio é aproximadamente 20 vezes maior do que na água. O sulfato é um produto da reação e a adição de sulfato de sódio foi estudada, pois o equilíbrio químico é deslocado no sentido de inibir a reação. Finalmente, como a luz pode interferir na reação foi verificada a sua influência no comportamento da mesma. / The proposed analytical method for determining S(IV) in the atmosphere, in aqueous medium, is based upon the catalytic reaction where S(IV) promotes the oxidation of Co(II) to Co(III) in a HN3/N3- - buffer and Mn(II) ions are the catalyst. The main coordination compound is hexaazidecobaltate (III) ([Co(N3)6]3-). This species is relatively stable, it shows an absorption maximum at 365 nm and ε near to 3 x 104 mol-1cm-1L. The concentration range of use for this method is from 280 to 3000 ppb (expressed in HSO3-). Preliminary assays were done for optimizing the experimental conditions. The main parameters established were: order of the added reagents, elapsed time until the addition of the other reagent, concentration of the involved species and the best reference solution for spectrophotometric reading. The measurements were carried out at 20°C and 60% relative humidity. Measurements were also done above and below 20°C. S (IV) compounds are unstable, so it was necessary to select a substance which was able to collect them in the environment, stabilize them until the determination and was not an interferent in the complex formed. For this purpose, solutions for MEA, TRIS, NH4OH and formaldehyde were studied. Copper and iron interfere but they form complexes with different absorption maxima. It was possible to determine the concentrations of S(IV), Cu(II) and Fe(III) in rain water Oxygen takes part in the reaction and the use of ethanol, which dissolves 20 times more oxygen than water, was studied. Finally, as sulphate is a reaction product, sodium sulphate addition was studied too, since the equilibrium is shifted towards reaction inhibition.

Através do fato de que os silicones pigmentados utilizados na confecção de aloplastias para a reabilitação de pacientes portadores de defeitos faciais apresentam alteração cromática com o decorrer do tempo na experiência clínica, e pela escassez na literatura específica de trabalhos experimentais relacionados ao tema, principalmente quanto aos silicones industriais de cura acética, o presente trabalho tem como objetivo verificar o comportamento de três tipos de silicones diferentes coloridos com um determinado pigmento (pó para maquiagem facial), usados rotineiramente no atendimento de próteses faciais. Os silicones usados foram um de cura por calor (HTV) para finalidades médicas, um de cura acética (RTV) para fins industriais com especificações de normas alimentícias e outro também de cura acética (RTV), porém somente de normas industriais. Para a realização do experimento confeccionou-se 30 corpos de prova, sendo 10 para cada tipo de silicone, que foram analisados por espectrofotômetro. Após análise, cada grupo foi dividido em 2 subgrupos, de 5 unidades cada, um grupo exposto (E) e um grupo controle (C). Os 3 grupos (E) passaram por envelhecimento acelerado em exposição ambiental, enquanto os 3 grupos (C) ficaram acondicionados em um lugar totalmente escuro em temperatura ambiente. A leitura inicial foi considerada padrão, enquanto as seguintes foram aos 45 e 90 dias. Os dados obtidos nas três medições foram usados para avaliação das alterações cromáticas. Com os resultados estatísticos após análise, concluímos que todos os silicones expostos apresentaram alteração na cor clinicamente inaceitável, sendo que nos grupos controle somente o silicone de cura acética (RTV), industrial com especificações de normas alimentícias, apresentou mudanças cromáticas clinicamente aceitáveis, enquanto os outros dois se mantiveram estáveis. / Owing to the fact that pigmented silicons used in the making of facial prosthesis or the rehabilitation of patients with facial flaws present , in clinical experience, chromatic alteration as time passes by, and due to the shortage of experimental papers in the specific literature, specially in relation to industrial silicon of acetic cure, the present paper targets to verify the behavior of three types of different silicons colored with a determined pigment (facial make up powder), used as routine in facial prosthesis. The used silicons were: one of cure by heat (HTV) with medical purposes , one of acetic cure (RTV) for industrial purposes with specific nutritious rules and another one of acetic cure (RTV) with industrial rules only. To perform the experiment thirty bodies of proof were made , ten to each silicon type, which were analyzed through spectrophotometer. After analyzing, each group was divided into two sub groups, five units each, one group exposed (E) and one group control (C). The three groups (E) passed through accelerated environmental exposure aging, while the three groups (C) stayed in a totally dark place at normal temperature. The initial reading was considered pattern, while the following readings were within 45 and 90 days. The data from the three measurements were used for evaluating the chromatic alterations. With the statistic results at hand, we came to the conclusion that all silicons exposed showed unacceptable clinical color alteration, and in the control groups only the industrial acetic cure silicon (RTV) with specific nutritious rules, showed acceptable clinical chromatic changes while the other two remained stable.

O estudo da propagação da luz nas porcelanas é importante para entender seu comportamento óptico frente a situações clínicas como fotoativação de cimentos resinosos e sua resposta estética, quando observada sobre diferentes fundos. Este trabalho estudou a influência da espessura, cor, opacidade e marca comercial das porcelanas feldspáticas na propagação da luz visível, através da teoria de KubelkaMunk (KM), nos intervalos de comprimento de onda de 410500nm e de 410700nm. Foram confeccionados discos de 12,5mm por 1 mm de espessura de porcelana feldspática de duas opacidades, corpo (B) e corpo opaco (BO), das marcas Vintage Halo (HALO), Noritake Super Porcelain EX3 (NORI) e IPS dSIGN (IPS), nas cores A1, A35 e B3 (n=7). Os discos foram polidos através de uma série de lixas abrasivas até a granulação 600 e acondicionados individualmente em ambiente seco. Os discos tiveram suas curvas espectrais de refletância obtidos em contato óptico, sobre fundo branco e preto, através do uso de um espectrofotômetro com esfera de integração acoplada, no intervalo de comprimento de onda de 410700nm. As curvas de refletância foram inseridas na teoria KM, para obtenção e análise quantitativa e qualitativa das propriedades ópticas de cada material. As análises qualitativas envolveram a observação do comportamento espectral das curvas de espalhamento, absorção, espessura infinita e reflexão para todos aos materiais em função do comprimento de onda. As análises quantitativas envolveram a obtenção das espessuras ópticas estimadas em extinções crescentes de 50% (X50), 90% (X90), 95% (X95) e infinita 99.9% (X99.9), para o intervalo de comprimento de onda de 410500nm e a obtenção da espessura óptica infinita 99.9% (X) e dos Parâmetros de Translucidez (TP), estimados nas espessuras de 0.5mm (TP0.5), 1.25mm (TP1.25) e 2.00mm (TP2.00), para o intervalo de comprimento de onda de 410700nm. Os Parâmetros de Translucidez foram utilizados para avaliar o efeito de mascaramento da porcelana sobre os fundos utilizados. Os resultados mostraram que todos os fatores (cor, opacidade e marca comercial) exerceram influência para atenuar a propagação da luz através dos espécimes. De maneira geral, a maior atenuação de luz esteve ligada à porcelanas de corpo opaco e mais saturadas (cor A35 e B3). Em relação à marca comercial a porcelana IPS, atenuou de maneira geral mais luz nas cores A35 e B3 em relação às mesmas cores das marcas HALO e NORI nas espessuras ópticas estudadas. Os valores de espessura óptica infinita (espessura onde a energia transmitida é praticamente zero), para ambos os intervalos de comprimento de onda, para todos os materiais, superaram os limites de espessura clínica indicados pela literatura. Isto implicou que, no caso do intervalo de 410 a 500nm, a energia transmitida pode girar de 20 a 5% para as porcelanas de corpo, e de 10 a 5%, para as de corpo opaco e, no caso do mascaramento, as porcelanas serão mais influenciadas por fundos que apresentarem resposta colorimétrica acentuada nas regiões alaranjadas e avermelhadas do espectro visível. As análises qualitativas mostraram que para todos os materiais e espessuras a luz será preferencialmente atenuada no início do espectro, intervalo de 410 a 500nm e menos atenuada em direção ao final do espectro visível. Os resultados também mostraram que com o aumento da espessura, a atenuação aumentou, e que a relação entre espessura e atenuação é não linear. / The study of light propagation through porcelains is important to understand its optical behavior in front of clinical situations such as the photoactivation of luting cements and their esthetic responses, when observed against different backgrounds. This research studies the influence of thickness, shade, opacity, and commercial brands of feldspatic porcelains on the propagation of visible light through the Kubelka Munk Theory for the wavelength intervals of 410500nm and 410700nm. Discs with 12,5mm in diameter and thickness of 1mm were prepared with feldspatic porcelain in two opacities, body (B) and opaque body (BO), three commercial brands; Vintage Halo (HALO), Noritake Super Porcelain EX3 (NORI), and IPS dSIGN (IPS), and three shades, A1, A35, and B3 (n=7). The discs were polished with a series of waterproof sandpapers down to a #600 grade sandpaper, and individually stored in a dry environment. The spectral reflectance curves were acquired from the disks on optical contact, against white and black backgrounds, with a spectrometer with a diffuse reflectance attachment (an attached integration sphere), in the wavelength interval of 410700nm. The reflectance spectra were inserted in the KM theory to quantitatively and qualitatively obtain and analyze the optical properties of each material. The qualitative analyses were obtained from the observation of the spectral behavior of scattering, absorption, infinite optical thickness, and reflection spectra for all materials as a function of the wavelength. The quantitative analyses involved obtaining the predicted optical thicknesses in extinctions with increments of 50% (X50), 90% (X90), 95% (X95) and infinite 99.9% (X99.9), for the wavelength interval of 410500nm and the obtaining of the infinite optical thickness 99.9% (X) and the translucency parameter (TP) estimated as 0.5mm (TP0.5), 1.25mm (TP1.25) e 2.00mm (TP2.00) thicknesses, for the wavelength interval of 410700nm. The Translucency parameters were used to evaluate the porcelain masking effect against the tested backgrounds. The results showed that all factors (Shade, Opacity, and Commercial Brand) exerted influence to attenuate the light propagation through the specimens. In general, a higher light attenuation was linked to porcelains exhibiting more saturated shades (A35, and B3) and body opaque types. The commercial brand IPS porcelain shades A35 and B3, generally attenuated more light than the same shades of HALO and NORI for the studied optical thicknesses. The infinite optical thicknesses values (thicknesses where the transmitted light is close to zero) is above the clinical thickness reported in the literature for all materials and both wavelength intervals. This fact implied that regarding the 410500nm interval, the body porcelain could transmit from 20 to 5% of the energy, while the opaque body transmits from 10 to 5%. The masking effect of the porcelains will be increasingly translucid against the background with increased colorimetric response on the Red Orange regions of the visible spectra. The qualitative analysis showed that for all materials and thicknesses, the light will preferably be attenuated in the beginning of the spectra, on the 410500nm interval e and will be less attenuated towards the ending of the visible spectra. The results also showed that the attenuation increased with the increase of the thickness, and the relationship between thickness and attenuation is nonlinear.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / A formaÃÃo de trihalometanos na Ãgua de abastecimento humano representa um grande problema para a saÃde pÃblica, visto que esses compostos sÃo suspeitos de serem carcinogÃnicos. A tÃcnica referenciada para determinaÃÃo de trihalometanos na Ãgua à a cromatografia gasosa, onde se utiliza o detector de captura de elÃtrons. Essa tÃcnica apresenta algumas desvantagens que inviabilizam sua implantaÃÃo em uma estaÃÃo de tratamento de Ãgua (ETA). Um mÃtodo espectrofotomÃtrico desenvolvido pela empresa Hach pode auxiliar a operaÃÃo de uma ETA quanto ao monitoramento dos trihalometanos, pois esse mÃtodo analÃtico tem menor custo, uma resposta imediata dos resultados e à de fÃcil implantaÃÃo e operaÃÃo quando se compara com a cromatografia gasosa. Nesta pesquisa, foi realizada uma avaliaÃÃo do mÃtodo espectrofotomÃtrico comercial por alguns parÃmetros do Instituto Nacional de Metrologia, NormalizaÃÃo e Qualidade Industrial (INMETRO) e foi dividida em trÃs etapas. Na primeira etapa, realizou-se um teste para certificar-se que o agente redutor neutralizava todo o cloro residual presente na Ãgua. Foi adicionado tiossulfato de sÃdio na Ãgua final da ETA GaviÃo e determinou-se concentraÃÃo de âzeroâ mg L-1 na determinaÃÃo de cloro residual. A segunda etapa consistiu na implantaÃÃo e operaÃÃo da anÃlise de trihalometanos por cromatografia gasosa. Foram realizadas duas curvas utilizando dois padrÃes diferentes: um padrÃo de clorofÃrmio e um padrÃo de uma mistura contendo os quatro trihalometanos, todos com a mesma concentraÃÃo. Nessa etapa, todas as curvas construÃdas apresentaram um Ãndice de correlaÃÃo dentro da faixa exigida pelas normas do INMETRO e do mÃtodo. A terceira etapa consistiu na construÃÃo de curvas utilizando novamente os dois padrÃes, porÃm utilizando a tÃcnica espectrofotomÃtrica. Foram realizadas duas curvas de cada padrÃo pelo mesmo analista e uma curva de cada padrÃo por outro analista. Com os dados obtidos, estudou-se a precisÃo, exatidÃo, robustez, seletividade, linearidade, faixa de trabalho e faixa linear. AlÃm disso, foram realizados testes de adiÃÃo de padrÃo e um teste para verificar a interferÃncia de diferentes matrizes na anÃlise. Constatou-se que o mÃtodo nÃo apresentou precisÃo, nem exatidÃo. Pequenas mudanÃas realizadas no procedimento analÃtico causaram alteraÃÃo no resultado, indicando falta de robustez do mÃtodo analÃtico, alÃm de ser extremamente suscetÃvel a erros aleatÃrios e, possivelmente, quantificar outros subprodutos da desinfecÃÃo / The formation of trihalomethanes in human water supply represents a big problem to the public health, since these compounds are suspected carcinogens. The technique referred for determination of trihalomethanes in water is gas chromatography, which uses an electron capture detector. This technique has some disadvantages that unfeasible the implantation in the water treatment plant. A spectrophotometry method developed by Hach can assist the operation of a water treatment plant on the monitoring of trihalomethanes, since this analytical method has a lower cost, an immediate response by the results and is easy to implantation and operate when compared with gas chromatography. In this research, an evaluation of commercial spectrophotometry method was realized for some parameters of the Instituto Nacional de Metrologia, NormalizaÃÃo e Qualidade Industrial (INMETRO) and was divided into three stages. In the first stage, performed a test to make sure that the reducing agent neutralize any residual chlorine in the water. Sodium thiosulfate was added treated water of GaviÃoÂs water treatment plant, to determine the concentration of âzeroâ mg L-1 in the determination of residual chlorine. The second stage consists in the implantation and operation of the analysis of trihalomethanes by gas chromatography. Two curves were performed using two different standards: a standard of chloroform and a standard of a mixture containing the four trihalomethanes, all with the same concentration. At this stage, all curves constructed showed a correlation coefficient in the range required by the rules of the INMETRO and of the method. The third step was the construction of curves by using again the two standards, but using the spectrophotometric method. Two curves of each standard by the same analyst and a curve of each standard of the other analyst were performed. With the data obtained, was studied the precision, accuracy, robustness, selectivity, linearity, working range and linear range. In addition, a standard addition test and a test for interference in the analysis of different matrices were performed. It was found that the method no had precision and accuracy. Small changes made in the analytical procedure caused change in the result, indicating lack of robustness of the analytical method, besides being extremely susceptible to random errors and possibly quantify other disinfection byproducts

Uma metodologia rápida e seletiva foi desenvolvida para a quantificação da piridoxina em medicamentos. O método foi padronizado para aplicação da espectrofotometria derivada no ultravioleta na análise direta da vitamina em preparações multivitamínicas sólidas (cápsulas) e líquidas (solução oral e injetável). As interferências do espectro UV convencional devidas aos excipientes (veículos) e demais fármacos presentes foram eliminados. As retas de calibração foram calculadas, obtendo-se, para a derivada de 1ª ordem, o coeficiente de correlação linear de 0.99997. Os resultados foram estatisticamente estudados e determinaram-se o desvio padrão, coeficiente de variação e intervalo de confiança. O método foi empregado na análise de amostras comerciais e simuladas e os resultados, quando comparados com aqueles provenientes da aplicação do método da Farmacopéia Americana XXII rev., evidenciaram nítidas vantagens quanto à exatidão e precisão, além da facilidade operacional. / A rapid and selecrive method for rhe dererminarion of pyridoxine in pharmaceuticals has been described. The procedure has been developed using direct UV first-derivative spectrofotometry in solid and liquid preparations (tablets, oral solution and injection). Spectral inrerferences from formulation excipienrs and other drugs in simple UV spectrophotometric methods have been eliminated by the application of the proposed method. Calibration curves have been made and the correlation coefficienr for. the first-order derivative was 0,99997. Standard deviation, coefficient of variation and confidence interval were calculated. The method was applied in the analysis of commercial and simulated samples. The results when compared with those obtained by using the USP 22nd. ed. official method shows clear advanrages related to accuracy, precision and practical application.

Neste trabalho desenvolveram-se metodologias analíticas utilizando a análise por injeção seqüencial para determinação de analitos de interesse industrial e ambiental. Determinou-se Cr(VI) por meio de sua reação de oxidação com o alcalóide brucina. Esta reação gera um intermediário com curto tempo de vida (aproximadamente 7,5 s) que exibe máximo de absorção em 525 nm. A metodologia proposta teve suas condições experimentais otimizada e procedeu-se sua aplicação para análise de amostras reais. Investigaram-se os teores de Cr em amostras certificadas de aço e em efluentes industriais. Foram construídas curvas analíticas utilizando-se água como solução transportadora e padrões também em meio aquoso, ácido sulfúrico (0,6 mol L-1) como solução transportadora e padrões em solução aquosa e finalmente, ácido sulfúrico (0,6 mal L-1) como solução transportadora e na preparação dos padrões com faixas de concentrações de íons Cr(VI) de 1,0 a 8,0 mg L-1 (r2=0 ,9986), de 0,2 a 1,0 mg L-1 (r2=0,9982) e de 0,1 a 1,0 mg L-1 (r2=0,9992) respectivamente. Também foi desenvolvida metodologia analítica de diluição in-line para análise direta de amostras com concentrações mais elevadas, construindo-se curva analítica com padrões preparados em meio aquoso e utilizando-se água como solução transportadora. A faixa de concentração de íons Cr(VI) investigada foi de 20 a 100 mg L-1 (r2=0,9948) com freqüência de amostragem de 80 análises por hora. Desenvolveu-se metodologia analítica de adição de padrão in-line para análise das amostras, além da construção e aplicação de uma cela espectrofotométrica delgada de baixo custo para análise em fluxo. A curva de referência para análise de íons Cr(VI) na faixa de concentração entre 1,0 e 10,0 mg L-1 exibiu coeficiente de correlação (r) 0,993 com uma freqüência de amostragem de 80 análises por hora. Os resultados obtidos foram comparados com os valores certificados das amostras com nível de confiança de 95%, não apresentando evidência de erros sistemáticos. Ainda foi desenvolvida e otimizada metodologia analítica para determinação de íons Fe(II) em diferentes amostras de fármacos e especiação de Fe(II) e Fe(III) em extratos acéticos de sedimento de rio através de análise por injeção seqüencial. Essa metodologia baseou-se na reação entre íons Fe(II) com 2,2\'-bipiridila, que gera um complexo bastante estável de estequiometria 3:1 entre o ligante e íons Fe(II) respectivamente, absorvendo fortemente em 523 nm. A curva de referência para análise dos produtos farmacêuticos apresentou faixa linear para concentrações entre 5,0 e 40,0 mg L-1 de íons Fe(II) (r=0,999) com freqüência de amostragem de 100 amostras por hora. Para a determinação de íons Fe(II) e íons Fe(III), as curvas analíticas mostraram boa linearidade na faixa de concentração de 0,35 a 4,5 mg L-1 e 0,70 a 9,00 mg L-1 com coeficientes de correlação 0,9998 e 0,9994 respectivamente, com freqüência de amostragem de 45 amostra por hora para os dois estados de oxidação. Todos os resultados obtidos tanto para determinação de Cr(VI) quanto de Fe(II) foram bastante satisfatórios e bem concordantes com valores encontrados por outras técnicas. As metodologias propostas mostraram-se bastante interessantes, inclusive com grande possibilidade de implementação na indústria ou para monitorização desses elementos estudados em trabalhos de campo. / Sequential injection methodologies were developed for determination of Cr(VI) and Fe(II) in samples of industrial and environmental interest. Cr(VI) was determined by the reaction with the alkaloid brucine, which is oxidized producing an intermediate with short lifetime and strong molar absorptivity between 500 and 550 nm. The optimized methodology was applied in the determination of Cr in certified stainless-steel samples and metallurgical industrial effluents. This was further exploited in the development of sequential injection procedures to perform in-line dilution and in-line standard addition, ln addition to the construction and application of a thin layer vertical flow cell for spectrophotometric measurements was performed. A sequential injection methodology for determination of Fe(II) was developed based on the reaction with 2,2\' -bipyridyl. This reaction produces a very stable pink complex with strong absorptivity peak at 523 nm. The methodology was tested and applied in Fe(II) determination in anti anemic pharmaceutical formulations and in the speciation Fe(II)/Fe(III) speciation in acetic extracts from river sediments.

Infecções hospitalares são um problema de saúde pública. Quatorze linhagens de fungos isolados de mangue foram avaliadas quanto ao potencial de síntese de nanopartículas de prata (NP Ag) por método biológico com atividade antimicrobiana, sendo dois fungos selecionados. A caracterização físico-química das NP foi realizada por espectrofotometria, microscopia eletrônica e espectroscopia de correlação de fótons. A banda de plasmon evidenciou a formação de NP entre 10-30 nm. A ação antimicrobiana foi avaliada em espécies de Candida e bactérias. As NP foram mais efetivas nas espécies de C. guilhermondi, C. parapsilosis, P. aeruginosa e S. aureus com concentrações inibitórias variando de 0,015 a 0,132 µg/mL. A ação antifúngica de tecidos impregnados com NP Ag foi testada em C. albicans, C. glabrata e C. parapsilosis com inibição do crescimento na faixa de 68,41 97,91 %. Em E. coli e S. aureus a inibição do crescimento foi de 100% na concentração de 2,2 µg/mL. Os fungos foram identificados como Bionectra ochroleuca e Aspergillus tubingensis, respectivamente. / Hospital infections are a public health problem. Fourteen strains of fungi isolated from the mangrove were evaluated regarded to their capacity to synthesize silver nanoparticles (Ag NP) by a biological method with antimicrobial activity and two fungi were selected. The physicochemical characterization was performed by spectrophotometry, electron microscopy and photon correlation spectroscopy. The plasmon band evidenced the formation of NP from 10-30 nm. The antimicrobial activity was evaluated against Candida species and bacteria. The NP were more effective against the C. guilhermondi, C. parapsilosis, P. aeruginosa e S. aureus especies with inhibitory concentrations from 0.015 to 0.132 µg/mL (1.3 a 12 µM). The antifungal activity of the fabrics impregnated with Ag NP was tested against C. albicans, C. glabrata and C. parapsilosis, presenting inhibition from 68.41 97.91 %. Against E. coli and S. aureus the growth inhibition was of 100% in the concentration of 2.2 µg/mL. The fungi were identified as Bionectra ochroleuca and Aspergillus tubingensis, respectively.