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Produção fotoquímica de nanopartículas metálicas e peróxido de hidrogênio a partir de corante imobilizado em resina

Miranda, Érica Gislaine Aparecida de January 2016 (has links)
Orientadora: Profa. Dra. Iseli Lourenço Nantes / Tese (doutorado) - Universidade Federal do ABC, Programa de Pós-Graduação em Nanociências e Materiais Avançados, 2016. / Neste trabalho estudamos as propriedades fotoquimicas e fotofisicas do azul de metileno imobilizado em uma resina cationica chelexR 100. O procedimento de incorporacao consiste em adicionar a resina cationica em solucao de azul de metileno promover a agitacao ate que a resina se torne azul e o meio aquoso transparente, indicando que todo o corante foi adsorvido pela resina. A incorporacao do azul de metileno na resina chelex mantem as moleculas do corante no estado agregado o que favorece o mecanismo fotoquimico tipo I quando o sistema e exposto a irradiacao com luz branca ou vermelha. No mecanismo tipo I as moleculas de azul de metileno passam ao estado triplete por mecanismo de cruzamento intersistema e oxidam seus pares dando origem ao corante cation radical (MB2+¿h) e o corante na forma semi reduzida (MB¿h). A forma semireduzida sofre dismutacao para a forma totalmente reduzida (MBH) que e branca e o seu par inicial (MB+). As formas leuco e semi reduzida sao redutoras e em meio aerado transferem eletrons para o oxigenio molecular que e convertido a ions superoxido, a geracao de grandes quantidades de ions superoxido no interior da resina favorece o processo de dismutacao espontaneo desse radical livre a peroxido de hidrogenio. Em nosso sistema o peroxido de hidrogenio foi identificado por amplex rede pela conversao de HPR a composto II. A geracao de peroxido de hidrogenio nesse sistema se mostrou dependente da concentracao de oxigenio no meio o que torna improvavel que o peroxido de hidrogenio seja resultado da oxidacao da agua pelo MB2+¿h (cation radical). Alem disso, os potenciais redox do par MB2+¿h/MB+ -230 mV nao e favoravel para oxidar agua H2O2 H+ /H2O + OH¿h +320 mV. A capacidade fotoredutora do sistema tambem se mostrou capaz de reduzir ions ouro e prata para a sintese das respectivas nanoparticulas metalicas. Foi caracterizado que esse sistema permite modular forma e tamanho das nanoparticulas com o uso de diferentes razoes de massa de resina/sal metalico. Em determinada razoes de resina sal metalico foi possivel produzir nanoparticulas anisotropicas capazes de aumentar o rendimento quantico de fluorescencia de diferentes fluoroforos e de exacerbar a acao fotodinamica de porfirinas utilizadas como fotossensibilizadores. Para esse ultimo caso o efeito fotodinamico das AuNPs mostrou-se sensivel ao efeito de campo magnetico externo. / We study the photophysical and photochemical properties of methylene blue immobilized on a cationic resin chelexR 100. The adsorption procedure is carried out by shaking a methylene blue solution with a mass of chelexR 100 up to the solution became colorless and resin blue. The incorporation of the methylene blue in the chelex resin stabilizes the dye molecules in the aggregate state which favors the photochemical type I mechanism when the system is exposed to irradiation with white or red light. In type I mechanism the methylene blue molecules are excited to triplet state by intersystem crossing mechanism. A molecules the methylene blue oxidize an adjacent pair to the corresponding the cation radical (MB2+¿h) and is it is converted to the semi reduced form of the dye (MB¿h). The MB¿h molecules undergoes dismutation to the leuco form (MBH) and the ground state form (MB+). The leuco and the semireduced forms are reducing agents that can transfer electrons to molecular oxygen molecules that is in turn converted to superoxide ions. The generation of large quantities of superoxide ions within the resin favors of spontaneous dismutation of hydrogen peroxide and molecular oxygen. In this condition, the generation of hydrogen peroxide was identified by indirectly by AmplexRred kit and directly the conversion of the HPR resting form (Fe3+=O) to the high valence form, compound II (Fe4+=O) The generation of hydrogen peroxide is dependent of molecular oxygen concentration making it unlikely hydrogen peroxide should be significantly produced by the oxidation of water by MB2+¿h (radical cation). Additionally, the redox potentials of the pair MB2+¿h/MB+ -230 mV is not favorable to oxidize water H2O2 H+ /H2O + OH¿h +320 mV. The photoreducing capacity of the system was also able to reduce ions gold and silver for the synthesis of the respective metal nanoparticles. It was characterized in that the system allows modulation of the shape and size of nanoparticles using different of resin dye mass/metal salt ratios. In determined resin dye mass/metal salt ratios it was possible to produce anisotropic nanoparticles bearing the capacity of increasing the fluorescence quantum yields of different fluorophores and exacerbating the photodynamic action of porphyrins used as photosensitizers. For this latter case the photodynamic effect of AuNp's was sensitive to the external magnetic field effect.
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Efeito do peróxido de carbamida e dos metais presentes no amálgama dental sobre a atividade da δ-ala-d hepática (e. C.: 4.2.1.24), e os níveis de peroxidação lipídica em ratos

Neisse, Fernanda 29 April 2006 (has links)
Tooth bleaching is an aesthetic procedure that is usually carried out with products containing carbamide peroxide, which has a potential deleterious effect mediated by hydrogen peroxide formation. Dental amalgam has still been widely used for posterior teeth restorations, despite its mercury content. There is concern that hydrogen peroxide generated from bleaching agents can cause enhanced metal ion release from dental amalgam restorations when in contact, but there are few studies about the synergistic systemic toxic effects of these products. The aim of the present study was to investigate the possible toxic effects of carbamide peroxide in vivo after oral administration, and in vitro, as dental amalgam metals toxicity. The parameters studied for characterization of toxicity were hepatic δ-aminolevulinate dehydratase (δ - ALA-D) activity, 2-thiobarbituric acid reactive substance (TBARS) levels in liver, brain, kidney and dental pulp of rats, and in addition the topic effect over palatal mucosa, which was investigated by histological study. In vivo, exposure to carbamide peroxide did not change TBARS levels in liver and dental pulps, or liver δ - ALA-D activity. However, only the 35% carbamide peroxide treatment provoked an increase in the epithelium thickness, which was associated with an elevation in the number of epithelium cell layers, and an elevation in epithelium basal cell layer dimension. Carbamide peroxide produced a significant increase in TBARS production in vitro when tested at extremely high concentrations in liver, brain and dental pulp. CuSO4 and SnCl2 produced a significant decrease in liver TBARS levels when tested at concentrations of 100 and 200 μM. Otherwise in brain, 100 μM CuSO4 caused an increase in TBARS production. In dental pulp, 100 and 200 μM HgCl2 caused an increase in TBARS levels production. When amalgam metals constituents and carbamide peroxide dissolved in carbopol were incubated together, carbopol and 200 μM SnCl2 significantly decreased brain TBARS production. Carbopol, the gel vehicle, caused a decreased TBARS production in all tissues. In conclusion, carbamide peroxide, CuSO4 and HgCl2 were found to have some pro-oxidant activity over tissues. Therefore, care is needed when bleaching treatment is performed in amalgam restored teeth, because pulp tissue may be overwhelmed by the concomitant toxic activity of these substances. / O clareamento dental é um procedimento estético que usualmente é realizado através de produtos contendo o peróxido de carbamida, que possui potencial efeito deletério mediado pela formação do peróxido de hidrogênio. O amálgama dental ainda tem sido amplamente utilizado para restaurações em dentes posteriores, apesar das controvérsias devido ao seu conteúdo de mercúrio. O peróxido de hidrogênio gerado através dos agentes clareadores tem sido considerado por aumentar a liberação de íons metálicos quando em contato com as restaurações de amálgama, porém existem poucos estudos a respeito dos efeitos tóxicos sinergísticos destes produtos. O objetivo do presente estudo foi investigar os possíveis efeitos do peróxido de carbamida in vivo após a administração oral, e in vitro, assim como dos metais presentes no amálgama dental. Os parâmetros estudados para a caracterização da toxicidade foram a atividade da δ-aminolevulinato desidratase (δ - ALA-D) hepática, os níveis de substâncias reativas com o ácido 2-tiobarbitúrico (TBARS) no fígado, cérebro, rim e na polpa dental de ratos, além do efeito tópico sobre a mucosa do palato, a qual foi investigada por estudo histológico. In vivo, a exposição ao peróxido de carbamida não modificou os níveis de TBARS no fígado ou na polpa dental, e também não alterou a atividade da δ - ALA-D hepática. Entretanto, apenas o peróxido de carbamida a 35% provocou um aumento na espessura do epitélio, o qual foi associado com um aumento no número de camadas celulares epiteliais, e um aumento na dimensão da camada celular epitelial basal. O peróxido de carbamida produziu um aumento significativo na produção de TBARS in vitro quando testado em concentrações extremamente altas no fígado, no cérebro e polpa dental. CuSO4 e SnCl2 produziram um decréscimo significativo nos níveis de TBARS no fígado quando testados em concentrações de 100 and 200 μM. Por outro lado no cérebro, 100 μM CuSO4 causou um aumento na produção de TBARS. Na polpa dental, 100 and 200 μM HgCl2 causaram um aumento na produção dos níveis TBARS. Quando os metais constituintes do amálgama e o peróxido de carbamida dissolvido em carbopol foram incubados concomitantemente, carbopol e 200 μM SnCl2 diminuíram significativamente a produção de TBARS no cérebro. Carbopol, o veículo em gel, causou um decréscimo na produção de TBARS em todos os tecidos. Concluindo, o peróxido de carbamida, o CuSO4 e o HgCl2 demonstraram capacidade pró-oxidativa sobre os tecidos. Portanto, é necessária uma atenção especial quando o clareamento é realizado em dentes com restaurações de amálgama, pois o tecido pulpar pode ser subjugado pela atividade tóxica concomitante destas substâncias.
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Etude du traitement de désinfection des eaux de refroidissement par le couplage H2O2/UV : application à une tour aéroréfrigérante / Disinfection process study of cooling water by H2O2/UV : application to a cooling tower

Putois, Tamara 10 October 2012 (has links)
Les légionelles sont un enjeu de santé publique majeur car ces bactéries sont responsables des cas de légionellose, parfois mortels. Les tours aéroréfrigérantes (TAR) peuvent être incriminées car pouvant potentiellement émettre des aérosols contaminés. Un traitement de désinfection de ces eaux est donc nécessaire. Cependant les techniques actuelles conduisent très souvent à des injections importantes de réactifs induisant des rejets écotoxiques dans l'environnement qu'il est nécessaire de limiter. L'application du traitement d'oxydation avancée H2O2/UV – considéré comme innovant pour ce domaine et dont l'impact environnemental est limité (décomposition du peroxyde d'hydrogène en eau et oxygène, peu de production de composés toxiques) – a prouvé son efficacité de désinfection à la fois au sein d'un pilote de laboratoire sur une eau reconstituée, chargée en microorganismes et matière organique, mais aussi lors du traitement de l'eau d'une TAR du secteur tertiaire. Les ultraviolets ont été appliqués de manière continue (10 à 22 J.cm-2 sur le pilote ; 2 à 7 J.cm-2 sur la TAR) avec le maintien d'un résiduel constant en peroxyde d'hydrogène (10 à 50 mg.L-1 sur le pilote ; 3 à 10 mg.L-1 sur la TAR). Sur le pilote de laboratoire, le traitement H2O2/UV a montré une efficacité supérieure à l'application des UV ou du peroxyde d'hydrogène seul. Des abattements plus importants sur les paramètres microbiologiques de l'eau et des biofilms (ATP, bactéries cultivables et totales) et une modification profonde de la matière organique (minéralisation) ont pu être observés. Il a ainsi été conservé les avantages de chaque technique (désinfection reconnue des UV et action bactéricide de H2O2), tout en limitant leurs inconvénients (absence de rémanence des UV, fortes concentrations nécessaires en H2O2) grâce à la génération de radicaux hydroxyles pouvant agir sur les microorganismes et la matière organique. L'étude sur une TAR a confirmé ces résultats et a montré de bonnes performances de désinfection en comparaison avec celles obtenues pour le dioxyde de chlore. Cependant, lors les phases d'optimisation des essais, une adaptation des bactéries au peroxyde d'hydrogène a été observée indiquant la nécessité d'un contrôle régulier de cet oxydant afin de maintenir un résiduel conséquent et d'éviter la mise en place d'une dérive du système. De plus, il a été montré que le traitement n'a eu qu'une faible action sur les produits de conditionnement de l'eau (antitartre, anticorrosion). Une rapide évaluation économique a permis de placer le couplage H2O2/UV dans le même ordre de grandeur que les traitements habituels. / Legionella is a major public health issue as they are responsible for Legionnaires' disease, which can be fatal. Cooling towers are often incriminated because of their potential emission of contaminated aerosols. A disinfection process for treating water is then necessary. However, current techniques often need high concentrations of chemical products which lead to ecotoxic releases into the environment. UV-H2O2 is an advanced oxidation process with a limited environmental impact (hydrogen peroxide decomposition into oxygen and water, low production of toxic compounds). It was shown that this method is an effective technique of disinfection both in a laboratory pilot on water charged with microorganisms and organic matter, and in the water treatment of a cooling tower (service sector). UV irradiation was applied continuously (10 – 22 J.cm-2 on the pilot; 2 – 7 J.cm-2 on the cooling tower) with a constant residual of hydrogen peroxide (10 to 50 mg.L-1 on the pilot; 3 to 10 mg.L-1 on the cooling tower). On the laboratory pilot, UV-H2O2 showed a higher efficacy than UV or hydrogen peroxide treatments applied alone. A more important reduction of microbiological parameters in water and biofilms (ATP, heterotrophic plate and total bacteria counts) and a deep change in organic matter (mineralization) were observed. The advantages of each process (both well-known UV disinfection and bactericidal action of H2O2) were selected by limiting their disadvantages (no residual with UV, need for high concentrations of H2O2) through the generation of hydroxyl radicals, acting on microorganisms and organic matter. The study on a cooling tower confirmed these results and showed good disinfection performances compared with those obtained for chlorine dioxide. However, the optimization phases of the treatment highlighted a bacterial adaptation to hydrogen peroxide. A monitoring of this oxidant is required in order to maintain a residual, and therefore to avoid a drift of the system. Besides, UV-H2O2 showed little effect on scale and corrosion inhibitors. A rapid economic assessment allowed to placing UV-H2O2 in the same order of magnitude as usual treatments.
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Nouvelles conditions d'utilisation de l'ozone dans le blanchiment des pâtes cellulosiques. Application à la mise au point d'un procédé de blanchiment "vert" / New conditions of use of ozone for cellulosic pulp bleaching. Development of a green bleaching sequence

Pouyet, Frédéric 21 March 2014 (has links)
Le manque de compréhension des réactions liées à l'utilisation de l'ozone a constitué un clair frein au développement de séquences de blanchiment non-chlorées efficaces. Considéré comme un élément central des séquences TCF face aux séquences ECF comprenant du dioxyde de chlore, l'ozone ne permettait pas l'obtention de pâtes cellulosiques de qualité aussi élevée. Le but de ce travail est l'élaboration de séquences de blanchiment non-chlorées permettant l'obtention d'un produit final de haute qualité. Ce type de séquence pourrait présenter de nombreux avantages, parmi lesquels sont envisagés des gains environnementaux indéniables. Afin d'atteindre cet objectif, les réactions liées à l'ozone et au peroxyde d'hydrogène ont été étudiées plus avant. Après une revue bibliographique, cet écrit revient dans un second chapitre sur certaines hypothèses de la littérature qui, confrontées entre elles et avec certains premiers résultats, permettent de mettre en évidence certaines incohérences. Dans une troisième partie, plusieurs pâtes de compositions différentes ont été étudiées, afin de vérifier l'ordre des réactions de l'ozone sur les divers composés d'une pâte kraft, et afin également d'envisager l'ampleur des dégradations subies par la cellulose dans ces différents substrats, qu'il s'agisse de dépolymérisation, ou de modifications fonctionnelles. Ces résultats ont permis de formuler une hypothèse relative aux réactions de l'ozone sur des composés insaturés, tels que ceux des acides hexenuroniques. Par l'utilisation d'une méthode de détection rarement utilisée en papeterie, cette hypothèse a été validée : la réaction de l'ozone sur certains composés insaturés non-aromatiques pourrait générer des radicaux, eux-mêmes à l'origine de mécanismes de modification de la cellulose. D'après les résultats, l'ozone ne serait que marginalement directement responsable des dégradations de la cellulose. L'effet des différents stades alcalin a également été envisagé dans une quatrième partie. C'est ainsi que la dépolymérisation de la cellulose et ses modifications fonctionnelles ont également été analysées à l'issue de ces stades. Les résultats suggèrent notamment l'existence d'un mécanisme de dépolymérisation impliquant les carbonyles cellulosiques et des agents nucléophiles. Une grande partie de la dégradation se produisant dans les stades au peroxyde d'hydrogène lui serait ainsi imputable. Le dernier chapitre revient sur ces différentes considérations, dans l'optique de minimiser les inconvénients liés à ces différents stades, et particulièrement aux stades à l'ozone. Différentes combinaisons des réactifs ont été envisagées pour former des séquences non-chlorées. Les résultats montrent que l'obtention de pâtes de qualité comparable à celle de pâtes issues de séquences de blanchiment chlorées est possible. / The lack of understanding regarding the reactions of ozone with pulp components is one of the reasons why chlorine-free bleaching never really developed. Ozone is actually believed to lead to an extensive degradation of cellulose, contrary to the agent it could replace: chlorine dioxide. However, as the use of chlorinated compounds has many drawbacks, including the generation of toxic compounds, non-degrading chlorine-free bleaching sequences have to be designed. To do so, a better understanding of reactions involving ozone and hydrogen peroxide has to be gained. The first part of this very work consisted of a literature review. In the second part, some of the main hypotheses extracted from the literature were compared with other elements and first results, to show they inevitably led to contradictions and that new theories were needed. The third part was dedicated to ozone. The order of its reactions with pulp components was first of all checked. The properties of pulps of various compositions were then measured through ozonations. This study led to a new hypothesis, which was validated thanks to ESR spectroscopy. The reaction of ozone with some non-aromatic unsaturated compounds seems to give radical species. Those radical species would be in turn responsible for the depolymerization of cellulose, and the formation of carbonyl groups on cellulose as well. The fourth part dealt with the impact of alkaline treatment on cellulose after ozonations. Observations about carbonyl content and degree of polymerization suggest a new mechanism related to carbonyl and nucleophilic agents, explaining a main part of the depolymerization undergone by the cellulose. The last chapter of this work summarizes the trials regarding the optimisation of a chlorine-free bleaching sequence. It proves that high-quality pulps can be obtained by chlorine-free processes.
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Estudo do comportamento eletroquímico de carbono Printex 6L modificado com 2-terc-butil-9,10-antraquinona e 2-etil-9,10-antraquinona para a eletrogeração de H2O2 em meio ácido / Study of the electrochemical behavior of carbon Printex 6L modified with 2-tert-butyl-9,10-anthraquinone and 2-ethyl-9,10-anthraquinone for electrogeneration of the H2O2 in acid medium

Ricardo Bertholo Valim 21 September 2012 (has links)
Neste trabalho foi estudado o comportamento eletroquímico de materiais à base de carbono Printex 6L, sem e com a adição de compostos orgânicos da classe das quinonas (2-terc-butil-9,10-antraquinona (TBA) e 2-etil-9,10-antraquinona (EA)) para a produção de peróxido de hidrogênio (H2O2) a partir da reação de redução do oxigênio gasoso (O2). Na primeira etapa, foi utilizada a técnica de microcamada porosa depositada sobre um eletrodo de disco/anel rotatório, sendo que a partir dos resultados obtidos foram confeccionados eletrodos de difusão gasosa (EDG) para a eletrogeração de H2O2. Os melhores resultados utilizando a microcamada porosa foram para os materiais com a adição dos modificadores, sendo que o material com 1,0% (m/m) de TBA na demonstrou ser o mais eficiente na geração de peróxido de hidrogênio, apresentando eficiência 20% maior comparado ao Printex 6L sem modificador. Com o eletrodo de difusão gasosa confeccionado com o composto orgânico escolhido, na melhor porcentagem de adição mássica de modificador, obteve-se a concentração de 301 mg L-1, sendo que com o eletrodo confeccionado com Printex 6L sem modificador obteve-se a concentração de 175 mg L-1, sob as mesmas condições experimentais. A eficiência cinética também apresentou os mesmos resultados quanto à eficiência dos materiais escolhidos, sendo de 5,94 mg L-1 min-1 para o material com 1,0% de TBA, no potencial de -1,0 V (vs. ECS), e de 3,05 mg L-1 min-1 para o eletrodo de difusão gasosa sem modificador, no potencial de -0,8 V (vs. ECS). / In this work, the electrochemistry behavior of the materials prepared with Printex 6L, with and without addition of organic compounds of the class of quinones, being the compounds: 2-tert-butyl-9,10-anthraquinone (TBA) and 2-ethyl-9,10-anthraquinone (EA). These materials were used to promote the electrogeneration of hydrogen peroxide through the oxygen reduction reaction. In the first phase, it was used the technique of porous microlayer deposited on the rotating ring/disk electrode, and after has been confectioned gas diffusion electrodes (GDE). The best results using the porous microlayer were for the materials with addition of modifiers, and the material with 1.0% (m/m) of 2-terc-butyl-9,10-anthraquinone was demonstrated to be the most efficient in generating hydrogen peroxide, presenting an efficiency 20% higher when compared to Printex 6L without the modifier. The gas diffusion electrode made with the chosen organic compound, in the best massic percentage of modifier, obtained the concentration of 301 mg L-1, and the electrode made with Printex 6L without the modifier obtained the maximum concentration of 175 mg L-1, under the same experimental conditions. The kinect efficiency also demonstrated the same results regarding the efficiency of the chosen materials, which means 5.94 mg L-1 min-1 for the material with 1.0% of 2-terc-butyl-9,10-anthraquinone, in the potential of -1.0 V(vs. SCE), and 3.05 mg L-1 min-1 for the gas diffusion electrode without the modifier, in the potential of -0.8 V (vs. SCE).
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PARTICIPAÇÃO DO RECEPTOR TRPA1 EM MODELOS DE ATAQUE AGUDO DE GOTA EM ROEDORES / Participation of TRPA1 receptor in acute gout attack models in rodents

Santos, Gabriela Trevisan dos 21 October 2013 (has links)
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Gout is a prevalent form of inflammatory arthritis, which leads to patients poor quality of life. Acute gout attacks produce severe joint pain and inflammation associated with oxidative stress induction. This pathology is provoked by the accumulation of monosodium urate (MSU) crystals, but the underlying pain mechanisms in acute gout attacks are still poorly understood. The transient potential receptor ankyrin 1 (TRPA1) is a sensor for endogenous oxidant compounds, such as hydrogen peroxide (H2O2), found in peptidergic sensory fibers associated to inflammatory pain. The goal of this study was to explore the TRPA1 role in two models of monosodium urate (MSU) crystals-induced inflammation and nociception in rats and mice. We found that TRPA1 antagonism (HC-030031 or camphor), TRPA1 gene deletion or defunctionalization by capsaicin pretreatment of peptidergic TRPexpressing primary sensory neurons markedly decreased MSU-induced nociception and edema after intraplantar (i.pl.) or intra-articular (i.a.) injection. In addition to these neurogenic effects, MSU increased H2O2 levels in the injected tissue, an effect that was abolished by the H2O2-detoxifing, catalase enzyme. TRPA1 immunoreactivity in sciatic nerve and the levels of calcitonin gene related peptide (CGRP) in the synovial tissue were also increased by MSU. H2O2 i.pl. or i.a. injection mimicked MSU, causing nociception and edema prevented by TRPA1 antagonism. Moreover, TRPA1 blockage abrogated the increase in neutrophil infiltration and interleukin-1β elicited by MSU. Our results suggest that MSU-injection increases tissue H2O2 thereby stimulating TRPA1 on sensory nerve endings to produce inflammation and nociception. Thus, TRPA1 may be explored as a valuable target in acute gout management. / A gota é uma forma prevalente de artrite inflamatória que reduz a qualidade de vida dos pacientes. Os ataques agudos de gota produzem dor articular grave e inflamação que são associadas à produção de estresse oxidativo. Esta patologia é provocada pela deposição de cristais de urato monossódico (MSU), mas os mecanismos relacionados à dor observada nos ataques agudos de gota ainda são pouco esclarecidos. O receptor de potencial transitório anquirina 1 (TRPA1) é um sensor para compostos oxidantes, como o peróxido de hidrogênio (H2O2), encontrado em fibras sensoriais peptidérgicas e este está relacionado ao desenvolvimento de dor inflamatória. O objetivo deste estudo foi avaliar o papel do receptor TRPA1 em dois modelos de inflamação e nocicepção induzidos pela administração de cristais de MSU em ratos e camundongos. Observamos que o antagonismo do receptor TRPA1 (HC-030031 ou cânfora), a deleção genética deste canal, ou ainda a indução de dessensibilização dos neurônios sensoriais que expressam os receptores TRP pelo tratamento com capsaicina reduziram marcantemente a nocicepção e edema induzido pela administração intraplantar (i.pl.) ou intra-articular (i.a.) dos cristais de MSU. Além destes efeitos neurogênicos a administração de MSU aumentou o conteúdo de H2O2 nos tecidos injetados, um efeito que foi bloqueado pela enzima catalase, e também aumentou a imunoreatividade para o receptor TRPA1 no nervo ciático e no tecido sinovial, e também os níveis do peptídeo relacionado ao gene da calcitonina (CGRP) no tecido sinovial. A administração de H2O2 por via i.pl. ou i.a. induziu efeitos semelhantes àqueles induzidos pela administração de MSU, e estes foram reduzidos pela administração de antagonistas TRPA1. Ainda, o bloqueio do receptor TRPA1 reduziu a infiltração de neutrófilos e a produção de interleucina 1β induzidas pela administração de cristais de MSU. Em conclusão, os nossos resultados sugerem que a administração dos cristais de MSU é capaz de aumentar a produção de H2O2 que então poderia estimular o receptor TRPA1 expresso em neurônios sensoriais causando nocicepção e inflamação dos tecidos. Dessa maneira, o canal TRPA1 poderia ser explorado como um alvo em potencial para o tratamento dos ataques agudos de gota.
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Observação clínica da aplicação de um produto a base de peróxido de hidrogênio a 35% não fotoativado: efeitos na sensibilidade e na alteração de cor

Machado, Lucas Silveira [UNESP] 22 February 2010 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2014-06-11T19:24:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-02-22Bitstream added on 2014-06-13T20:31:05Z : No. of bitstreams: 1 machado_ls_me_araca.pdf: 828238 bytes, checksum: 132a6af65be1b062552751fa8d941e9e (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / O objetivo deste trabalho clínico foi avaliar a sensibilidade e a alteração de cor dos elementos dentais, quando submetidos ao clareamento de consultório, com um produto à base de peróxido de hidrogênio a 35%, sem fotoativação. Fizeram parte dessa pesquisa clínica 22 voluntários.Os fatores em estudo foram Tratamento Clareador em dois níveis (gel experimental a base de peróxido de hidrogênio a 35% e placebo) e Tipo de Dente em dois níveis (incisivos e caninos). Os voluntários tiveram suas hemiarcadas superiores direita e esquerda submetidas ao tratamento placebo ou experimental, caracterizando um delineamento tipo split-mouth, ou de boca dividida. Foram realizadas quatro sessões de clareamento, com uma semana de intervalo entre as sessões. A mensuração da variável alteração da cor foi realizada, pelo método visual, previamente ao início do experimento e após a aplicação dos materiais; e da variável sensibilidade durante e após a aplicação da técnica clareadora. De acordo com os fatores clareamento e sessões de clareamento em estudo; assim como com as variáveis de resposta cor e sensibilidade, foram aplicados os testes não paramétricos do sinal, de Mann-Whitney e de Kruskal-Wallis, ao nível de significância de 5%. Foi observado que após a primeira, segunda e terceira sessões, os dentes foram clareados quando tratados com o agente experimental a base de peróxido de hidrogênio a 35%; para a variável sensibilidade, foi verificado após a terceira e quarta sessões de clareamento com o agente experimental peróxido de hidrogênio a 35%, a presença de sensibilidade estatisticamente superior ao tratamento com o produto placebo, em todos os tempos de avaliação. Concluiu-se que a alteração de cor e a sensibilidade dental foram provocadas pelo gel clareador / This clinical research will be evaluating the sensitivity, the alteration and stability colors dental, on patients when submitted to in-office dental bleaching with 35% HP, without light-activation sources. According to pre-established criteria, 20 patients will be selected. The factors will be Bleaching Procedures in two levels (experimental gel based on 35% HP and placebo) and Teeth in two levels (incisors and canines). According to a randomly draw, the volunteers will be theirs superior hemiarches, right and left, submitted to placebo treatment or experimental treatment, characterizing a split-mouth design. It will be carry out four sessions of the bleaching procedures with a one week break between sessions. The response variables analysed at each session will be: Dental Color, measured previously and immediately after application of the materials and removal of absolute isolation; and Sensitivity, measured during and till 24 hours after the aplication of the bleaching procedures. The results obtained will be submitted to appropriate Statistical analysis. It was observed that after the first, second and third sessions, the teeth were bleached when treated with the experimental agent on hydrogen peroxide 35%. The variable sensitivity was observed after the third and fourth sessions of bleaching agent experimental hydrogen peroxide 35%. It was concluded that the color change and tooth sensitivity are varied depending on the whitening gel
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Avaliação da citotoxicidade de cimentos endodônticos quanto a liberação de peróxido de hidrogênio e óxido nítrico em culturas de macrófagos peritoneais de camundongos

Silva, Paulo Tadeu da [UNESP] 05 February 2002 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2014-06-11T19:24:38Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2002-02-05Bitstream added on 2014-06-13T18:06:40Z : No. of bitstreams: 1 silva_pt_me_arafo.pdf: 286926 bytes, checksum: 985dd4a5cd52310618587a8da136cca0 (MD5) / Avaliou-se a citotoxicidade dos cimentos Topseal, EndoRez, Tubli-Seal e Kerr Pulp Canal Sealer E.W.T. quanto a liberação de derivados do oxigênio no contato cimento/cultura de macrófagos peritoneais de camundongos. Respectivamente os cimentos que mais liberaram H2O2 na concentração de 9 mg/ml foi o Topseal > Zimosan > EndoRez > Tubli-Seal = Kerr Pulp E.W.T. e na concentração de 18 mg/ml foi o Topseal > Zimosan = EndoRez > Tubli-Seal > Kerr Pulp E.W.T. Os que mais liberaram NO na concentração de 9 mg/ml foi o LPS > Topseal > Kerr Pulp E.W.T. > Tubli-Seal = EndoRez e na concentração de 18 mg/ml foi o LPS > Topseal = Kerr Pulp E.W.T. > Tubli-Seal > EndoRez. / It was evaluated the citotoxicity of the sealers Topseal, EndoRez, Tubli-Seal and Kerr Pulp Canal Sealer after exposure to rat peritoneal macrophage culture, due to oxigen derivate liberation. Respectively, the sealer that, liberated more H2O2 at 9 mg/ml concentration were Topseal > Zimosan > EndoRez > Tubli-Seal = Kerr Pulp E.W.T. and in concentration of 18 mg/ml were Topseal > Zimosan = EndoRez > Tubli-Seal > Kerr Pulp E.W.T. The greatest liberation of in NO concentration of 9 mg/ml were LPS > Topseal > Kerr Pulp E.W.T. > Tubli-Seal = EndoRez and in concentration of 18 mg/ml were LPS > Topseal = Kerr Pulp E.W.T. > Tubli-Seal > EndoRez.
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Preparação, caracterização e avaliação de carbono funcionalizado para aplicações em células a combustível tipo PEM / Preparation, characterization and evaluation of electrocatalysts supported on functionalized carbon black for polymer exchange membrane fuel cell applications

CARMO, MARCELO do 09 October 2014 (has links)
Made available in DSpace on 2014-10-09T12:53:44Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T13:58:46Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Tese (Doutoramento) / IPEN/T / Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares - IPEN-CNEN/SP
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Influência do modelo experimental e do substrato nas alterações do esmalte clareado / Influence of experimental model and substrate on alterations of clarified enamel

Silva, Úrsula Aparecida Escalero [UNESP] 08 June 2017 (has links)
Submitted by Úrsula Aparecida Escalero Silva null (ursula_escalero@yahoo.com.br) on 2017-08-02T18:57:18Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_Úrsula Ap.Escalero Silva.doc: 13796352 bytes, checksum: e2a920646451b977374b362f4919a2fb (MD5) / Rejected by LUIZA DE MENEZES ROMANETTO (luizamenezes@reitoria.unesp.br), reason: Solicitamos que realize uma nova submissão seguindo as orientações abaixo: A versão final da dissertação/tese deve ser submetida no formato PDF (Portable Document Format). O arquivo PDF não deve estar protegido e a dissertação/tese deve estar em um único arquivo, inclusive os apêndices e anexos, se houver. Por favor, corrija o formato do arquivo e realize uma nova submissão. Agradecemos a compreensão. on 2017-08-02T19:45:03Z (GMT) / Submitted by Úrsula Aparecida Escalero Silva null (ursula_escalero@yahoo.com.br) on 2017-08-02T19:46:57Z No. of bitstreams: 3 Dissertação_Úrsula Ap.Escalero Silva.doc: 13796352 bytes, checksum: e2a920646451b977374b362f4919a2fb (MD5) Dissertação_Úrsula Aparecida Escalero Silva.pdf: 2945525 bytes, checksum: e290e7a6e39c728875be5fc9f2337205 (MD5) Dissertação_Úrsula Aparecida Escalero Silva.pdf: 2945525 bytes, checksum: e290e7a6e39c728875be5fc9f2337205 (MD5) / Rejected by LUIZA DE MENEZES ROMANETTO (luizamenezes@reitoria.unesp.br), reason: Solicitamos que realize uma nova submissão seguindo as orientações abaixo: - Foram submetidos 3 arquivos PDF’s, apenas 1 arquivo deve ser submetido Corrija estas informações e realize uma nova submissão contendo o arquivo correto. Agradecemos a compreensão. on 2017-08-02T19:50:31Z (GMT) / Submitted by Úrsula Aparecida Escalero Silva null (ursula_escalero@yahoo.com.br) on 2017-08-02T19:52:22Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_Úrsula Aparecida Escalero Silva.pdf: 2945525 bytes, checksum: e290e7a6e39c728875be5fc9f2337205 (MD5) / Approved for entry into archive by LUIZA DE MENEZES ROMANETTO (luizamenezes@reitoria.unesp.br) on 2017-08-03T12:35:30Z (GMT) No. of bitstreams: 1 silva_uae_me_araca.pdf: 2945525 bytes, checksum: e290e7a6e39c728875be5fc9f2337205 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-08-03T12:35:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 silva_uae_me_araca.pdf: 2945525 bytes, checksum: e290e7a6e39c728875be5fc9f2337205 (MD5) Previous issue date: 2017-06-08 / Objetivo: O presente estudo teve como objetivo analisar a influência do modelo experimental e substrato nas alterações do esmalte dental decorrentes do tratamento clareador de consultório em diferentes tempos de análise. Materiais e Métodos: Um total de 140 discos contendo esmalte e dentina foram confeccionados, a dentina planificada e o esmalte polido e submetido ao teste de microdureza de superfície em KHN (MS) para padronização e seleção inicial dos espécimes (n= 80). A seguir, foram divididos em 8 grupos (n=10): G1- Controle in vitro em dentes humanos (VHC); G2- Clareamento in vitro utilizando agente clareador Pola Office a base de peróxido de hidrogênio a 35% (Pola PH 35%) em dentes humanos (VHP); G3- Controle in situ em dentes humanos (SHC); G4- Clareamento in situ com Pola PH 35% em dentes humanos (SHP); G5- Controle in vitro em dentes bovinos (VBC); G6- Clareamento in vitro com Pola PH 35% em dentes bovinos (VBP); G7- Controle in situ dentes bovinos (SBC); G8- Clareamento in situ com Pola PH 35% em dentes bovinos (SBP). O esmalte dental foi avaliado quantitativamente pelas análises de rugosidade, MS e microdureza longitudinal do esmalte em KHN (ML) e qualitativamente por microscopia eletrônica de varredura (MEV). As análises de rugosidade e MS foram realizadas antes do início do tratamento (T0), após a 3° semana de tratamento (T1) e 15 dias após o término do tratamento (T2). Já a análise de ML e as imagens de MEV foram realizadas apenas em T2. Os dados foram submetidos ao teste de homocedasticidade Shapiro-wilk, em seguida, foi realizada à análise de variância (ANOVA) dois fatores medidas-repetidas e pós-teste de Tukey ou Sidak (p<0,05) ou teste de Friedman, seguido pelo teste post hoc de Wilcoxon com correção de Bonferroni. Resultados: Na comparação entre os modelos in vitro e in situ, em todas as análises realisadas, pode-se notar diferença estatisticamente significante 15 dias após o término do tratamento clareador (p< 0,05), sendo evidente a recuperação do esmalte dentário no modelo in situ. Com relação aos substratos, estes apresentaram diferença estatística nas análises de MS e ML (p> 0,05). No tocante a análise dos grupos ao longo do tempo, nas variáveis rugosidade e MS, observou-se diferenças estatísticas (p<0,05), comprovando a ação negativa do tratamento clareador em T1, seguida em T2 pela manutenção dessas alterações no grupo in vitro e recuperação dessas superfícies nos grupos in situ. Conclui-se que: O modelo experimental foi decisivo para o estudo das alterações do esmalte dentário clareado, pois, o modelo in situ permite redução ou recomposição das alterações dentárias promovidas pelo tratamento clareador. - Em pesquisas sobre o clareamento dental, ambos os substratos empregados neste estudo podem ser utilizados, desde que, as diferenças existentes entre eles sejam consideradas no momento da interpretação dos dados. - Os diferentes tempos de análise foram determinantes para a observação da ação do agente clareador sobre a estrutura dental. / Objective: The objective of the present study was to analyze, influence, model, experimental, substrate, birth, treatment, repair, surgery, different times, analysis. Materials and Methods: a total of 140 discotheques containing enamel and dentin were made, a planned dentin and polished omalmalte and submitted to the surface microhardness test in KHN (MS) for standardization and initial selection of spagos (n = 80). They were divided into 8 groups (n = 10): G1- In vitro control in human teeth (VHC); G2- In vitro bleaching, for example, Pola Office whitening agent, 35% hydrogen peroxide base (Pola PH 35%) in human teeth (VHP); G3-In situ control in human teeth (SHC); G4- In situ bleaching with Pola PH 35% in human teeth (SHP); G5- In vitro control in bovine teeth (VBC); G6- In vitro whitening with PH Pola 35% in bovine teeth (VBP); G7- In situ control of bovine teeth (SBC); G8- In situ bleaching with Pola PH 35% in bovine teeth (SBP). The enamel was evaluated quantitatively in the analysis of roughness, MS and longitudinal microhardness of the enamel in KHN (ML) and qualitatively by scanning electron microscopy (SEM). The roughness and MS analyzes were performed before the start of treatment (T0), after one week of treatment (T1) and 15 days after treatment (T2). Already an ML analysis and as SEM images were performed only in T2. The data were submitted to the Shapiro-wilk homoscedasticity test, then performed in analysis of variance (ANOVA) of measures and Tukey or Sidak test repetitions (p <0.05) or Friedman's test, by the post test Hoc analysis of Wilcoxon with Bonferroni correction. Results: In the relativity of in vitro and in situ models, a statistically significant difference can be observed 15 days after the end of the bleaching treatment (p <0.05) in all analyzes, In situ. Regarding the substrates, these presented a statistical difference in the MS and ML analyzes (p> 0.05). Regarding the analysis of the groups over time, in the roughness and MS variables, statistical statistics (p <0.05) were observed, proving a negative action of the bleaching treatment in T1, instead of T2 through maintenance, there were no groups In vitro and surface recovery in in situ groups. It is concluded that: The experimental model was decisive for the study of the author's keywords, the in situ model allows to reduce or to reward the dental alternatives promoted by the bleaching treatment. - In research on dental bleaching of the substrates used in the study can be used, since, as residues between them, are not considered in the interpretation version of the data. - The different times of analysis were determinant for an observation of the action of the bleaching agent on a dental structure.

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