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Avaliação da potencialidade eletroanalítica de biochar, obtido em diferentes temperaturas, em eletrodos modificados para determinação de espécies de interesse

Kalinke, Cristiane January 2015 (has links)
Orientadora : Prof. Dr. Márcio F. Bergamini / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 06/03/2015 / Inclui referências : f. 125-140 / Resumo: No presente trabalho foram preparadas amostras de biochar a partir de farelo de mamona utilizando diferentes temperaturas de pirólise (200-600ºC). Diversas técnicas foram empregadas para uma geral caracterização do material produzido, sendo estas: termogravimetria (TG), calorimetria exploratória diferencial (DSC), espectroscopia na região do infravermelho por Transformada de Fourier (FTIR), análise elementar (CHNS-O), microscopia eletrônica de varredura (MEV), estimativa de área por B.E.T. e titulações pelo método de Boehm. Depois de caracterizado, o biochar foi empregado como agente modificador na preparação de eletrodos de pasta de carbono modificados (EPCM), os quais foram avaliados para a préconcentração de espécies inorgânicas (íons Pb2+, Cd2+ e Cu2+) e uma espécie orgânica (paraquat). O desempenho voltamétrico dos eletrodos propostos foi avaliado adotando um procedimento de redissolução, em soluções separadas para as etapas de pré-concentração e medida. Todos os estudos foram realizados com a etapa de pré-concentração conduzida em condições de potencial de circuito aberto. A caracterização geral do material mostrou uma alteração significativa das propriedades físicas e químicas de acordo com a temperatura de pirólise utilizada, como a redução de grupos químicos superficiais e aumento da área com o aumento da temperatura de pirólise. O EPCM foi eficiente na pré-concentração dos íons inorgânicos avaliados seguindo a afinidade Pb2+>Cd2+>Cu2+. As melhores respostas voltamétricas foram verificadas para o EPCM preparado com biochar pirolisado em 400 ºC (BC400). Medidas de voltametria de varredura linear permitiram estimar a capacidade de adsorção do biochar para os íons, sendo obtidos os valores de: 15,9 ?g g-1 para Pb2+, 4,29 ?g g-1 para Cd2+ e 2,38 ?g g-1 para Cu2+. O EPCM-BC400 apresentou o melhor desempenho na pré-concentração de paraquat, o que permitiu o desenvolvimento de um método eletroanalítico para a determinação desse analito. Depois de otimizadas as condições experimentais, o procedimento apresentou uma reposta linear para concentrações entre 3,0 x 10-8 e 1,0 x 10-6 mol L-1, com um limite de detecção de 7,6 x 10-9 mol L-1 e um limite de quantificação de 2,5 x 10-8 mol L-1. A influência de espécies concomitantes sobre a resposta voltamétrica foi também avaliada. O método proposto foi aplicado na determinação de paraquat em amostras fortificadas de água potável e de água coco. Valores de recuperação entre 95,8 % e 97,5 % foram encontrados. O teste t-Sudent mostrou boa concordância entre os valores adicionados e recuperados, com 95 % de confiança. / Abtract: In the present work biochar samples were prepared from castor cake using different temperature of pyrolysis (200-600ºC). Several techniques were employed to a general characterization of the produced material, such as: thermogravimetry analysis (TGA), differential scanning calorimetry (DSC), Fourier transform infrared (FTIR), elemental analysis (CHNS-O), scanning electron microscopy (SEM), area estimation by B.E.T. method and titrations by Boehm method. After that, biochar was used as modifier agent in the preparation of modified carbon paste electrodes (MCPE) which were evaluated in pre-concentration of organic (paraquat) and inorganic species (Pb2+, Cu2+ and Cd2+ ions). Voltammetric performance of the proposed electrodes has been evaluated adopting a stripping procedure using separate solutions for pre-concentration and measurement steps. Preconcentration step was performed under open conditions potential for all realized studies. The general characterization of the material revealed a significant change in the physical and chemical properties according to the used pyrolysis temperature, eg: decrease of superficial chemical groups and increase of area with increase of pyrolysis temperature. The best voltammetric responses were observed for MCPE prepared using biochar pyrolyzed at 400 ºC (BC400). Linear sweep voltammetry studies allowed an estimation of the biochar adsorption capacity for the ions studied: 15,9 ?g g-1 for Pb2+, 4,29 ?g g-1 for Cd2+ and 2,38 ?g g-1 for Cu2+. The CPME-BC400 has presented the best performance in the preconcentration of paraquat and it was used for development of an electroanalytical method for the determination of this analyte. After optimization of experimental conditions, the procedure showed a linear dynamic range for concentration from 3,0 x 10-8 to 1,0 x 10-6 mol L-1, limit of detection of 7,6 x 10-9 mol L-1 and limit of quantification of 2,5 x 10-8 mol L-1. The influence of concomitant species on the voltammetric response was also evaluated. The t- Student test demonstrated a good concordance between values added and recovered, at 95 % interval confidence.
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Efeitos da aplicação foliar de um biofertilizante enriquecido no estado fitossanitário de tomate, ervilha e beterraba sob manejo orgânico /

Müller, André Michel January 1999 (has links)
Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Agrárias. / Made available in DSpace on 2012-10-18T16:46:33Z (GMT). No. of bitstreams: 0
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Modelagem de equações estruturais aplicada ao estudo de causalidade entre maturidade e processos organizacionais

Melo, Adriano Rodrigues de 13 June 2013 (has links)
Resumo: Este trabalho faz um estudo das relações entre variáveis associadas à maturidade organizacional e níveis de efetividade de processos empresariais, buscando quantificar quão bem o construto Processo prediz o fator latente Maturidade. Dessa forma é possível identificar quais das variáveis não observáveis pertencentes ao construto tomado como causa (Processo), possui maior influência sobre os efeitos presumidos. Os métodos utilizados para determinar esta relação foram a análise fatorial exploratória e a modelagem de equações estruturais. Os dados utilizados neste trabalho foram cedidos pelo projeto PRONUX (Projeto de Sistema Integrado de Gestão Livre para Micro e Pequenas Empresas) e é composto de uma planilha com 299 observações e 74 variáveis dispostas em dois blocos. Para o primeiro bloco de variáveis, relacionadas a níveis de maturidade, foi conduzida a análise fatorial exploratória com o fito de estabelecer uma estrutura fatorial subjacente, de modo que um construto de ordem superior foi estabelecido. A estrutura fatorial do segundo bloco de variáveis, associadas aos níveis de efetividade dos processos era conhecida, de modo que análises fatoriais confirmatórias foram realizadas a fim de confirmá-la. Os fatores associados aos processos apresentaram boas confiabilidades e validade convergente, já os fatores relacionados à maturidade exibiram boa confiabilidade e validade menos evidente. As relações de causalidade foram investigadas por meio da modelagem de equações estruturais, estimadas pelos métodos de máxima verossimilhança e mínimos quadrados generalizados. Como resultados pôde-se verificar que todos os processos considerados são bons preditores quando avaliados em relações individuais e diretas, sendo o processo Desenvolvimento de Visão e Estratégia o mais significante, seguido do processo Gerência do Atendimento ao Consumidor.
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Aplicação da análise multivariada na identificação de fatores que influenciam no custo de um plano de saúde

Smaka, Carlos 10 March 2011 (has links)
Resumo: O custo com saúde representa uma parcela significativa dos gastos gerais de várias empresas. Embora maioria das empresas ofereçam um plano de benefícios, muitas vezes o uso inadequado contribui para o aumento dos custos das empresas. O presente trabalho tem como objetivo a identificação das variáveis que mais influenciam no alto custo de um plano de saúde privado. Metodologia: A presente pesquisa envolve um plano de saúde composto por 5008 usuários,contendo inicialmente 20 variáveis. A análise utilizada envolve o método multivariado conhecido como Análise de Componentes principais (ACP) e a Análise de Regressão Múltipla (ARM). Resultados: Usando a metodologia das componentes principais obtém uma redução da dimensionalidade dos dados, com isso, somente aquelas que influenciam expressivamente o conjunto de dados são preservados. Tão importante afirmação que na análise da correlação variáveis originais versus componentes principais, destacam-se as (07) sete primeiras componentes representando 71% de todas as informações iniciais, evidenciando entre 20 variáveis as que contribuem no aumento do custo do plano de saúde. O ajuste do modelo de regressão linear múltipla aconteceu a partir do uso dos escores das componentes principais (ACP), que verificou que essas (07) sete variáveis estão significativamente relacionadas com o alto custo anual do plano de saúde, com uma representação de 60% entre todas as variáveis. Considerações finais: Pode a empresa estudada ter uma previsão de quanto cada titular do plano de saúde custa anualmente para a empresa, através de suas informações e de seus dependentes, permitindo a mesma proporcionar políticas de intervenção junto a esses em relação ao alto custo do plano de saúde e seu aumento.
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Metodos de Agrupamento de Dados Simbolicos Baseados em funções de Dissimilaridades

Patrícia da Silva, kelly 31 January 2008 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T15:51:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / Com a crescente quantidade de informacões produzidas pelas diversas atividades humanas, tem se tornado cada vez mais importante agregar, tratar e manipular grandes massas de dados de modo a definir conceitos e extrair conhecimento destes dados. Esses conceitos podem ser descritos por dados mais complexos, chamados dados simbolicos. Nesse contexto, surge a necessidade de estender metodos exploratorios, estatisticos e representações graficas para lidar com esse tipo de dados, em que cada variavel pode assumir como valor um conjunto de categorias, intervalos ou distribuicões de probabilidades. A analise de dados simbolicos e definida como a extensão dos metodos de analise de dados classicos para tal tipo de dados. Com o intuito de estender metodos estatisticos e tecnicas de aprendizado de maquina a esse tipo de dados, e necessario definir medidas de distância apropriadas. Diversas medidas de distância têm sido propostas na literatura. No entanto, ainda existe na literatura uma carência de analises comparativas dos desempenhos de medidas de distância para dados simbolicos. A principal contribuicão desta Dissertacão e prover uma avaliacão empirica de funções de dissimilaridade para dados simbolicos no contexto de analise de agrupamento. Alem disso, foram propostas novas medidas de dissimilaridade para dados simbolicos. Com o intuito de atingir esses objetivos, foi desenvolvido um framework para agrupamento de dados simbolicos. Esse framework utiliza funções de dissimilaridade baseadas em volume e algoritmos de agrupamento de dados relacionais. Os experimentos foram executados com bases de dados de benchmark e duas bases de dados artificiais com diferentes graus de dificuldade de agrupamento. Os resultados obtidos foram avaliados atraves do indice de rand corrigido. Em seguida, foram construidos os intervalos de confianca para comparar os desempenhos dos algoritmos de agrupamento e das medidas de dissimilaridade
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Analisar o processo de lacagem a pó e identificar as melhorias a implementar para a Certificação Qualicoat na STA-Sociedade Transformadora de Alumínios

Pereira, André Areia da Cunha January 2012 (has links)
Estágio realizado na STA-Sociedade Transformadora de Alumínios, e orientado pelo Eng. Manuel Casais / Tese de Mestrado Integrado. Engenharia Mecânica. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2012
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Carcinoma hepato celular: historia natural e sobrevida em amostra hospitalar no Rio de Janeiro

Dias, Maria Beatriz Kneipp. January 2003 (has links) (PDF)
Mestre -- Escola Nacional de Saude Publica, Rio de Janeiro, 2003.
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Morfologia da regiao cefálica e dos uncini parapodiais, análise cladística e biogeografia da família Terebellidae (Annelida:Polychaeta)

Garraffoni, André Rinaldo Senna January 2006 (has links)
Orientador: Paulo da Cunha Lana / Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciencias Biológicas, Programa de Pós-Graduaçao em Ciencias Biológicas - Zoologia. Defesa: Curitiba, 10/03/2006 / Inclui bibliografia / Área de concentraçao: Zoologia
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Análise estrutural das proteínas PHBF, PHAP1 e HFQ de Herbaspirillum Seropedicae

Kadowaki, Marco Antonio Seiki 18 October 2013 (has links)
Resumo: Herbaspirillum seropedicae SmR1 é uma ?-proteobactéria capaz de colonizar de forma endofítica diversas plantas de interesse comercial, sugerindo o seu uso como um potencial biofertilizante. Este trabalho é apresentado em dois blocos que descrevem a caracterização de proteínas de H. seropedicae SmR1 envolvidas no metabolismo do polímero polihidroxibutirato (PHB) e na regulação pós-transcricional da expressão gênica, com o objetivo de explorar os mecanismos regulatórios destas proteínas do ponto de vista molecular e estrutural. O capítulo 1 descreve a caracterização das proteínas PhbF e PhaP1 envolvidas no metabolismo de PHB. A capacidade de produzir este poliéster alifático é um importante fator associado à sobrevivência no ambiente em condições de estresse e competitividade com outras bactérias. Este polímero é estocado no interior das células na forma de grânulos cobertos por uma camada de várias classes de proteínas que regulam desde a produção/degradação do polímero, passando por seu tamanho e chegando a transcrição. PhbF está relacionada com a regulação transcricional e PhaP1 ou fasina está envolvida na regulação da relação volume/superfície dos grânulos. Estas proteínas foram expressas de forma heteróloga em Escherichia coli e purificadas com sucesso na forma fusionada a uma cauda de histidinas, utilizando o detergente TritonX-100. Experimentos de gel filtração revelaram PhbF como uma proteína tetramérica e PhaP1 como uma proteína pentamérica, ambas em solução. A proteína PhbF foi capaz de ligar-se a onze prováveis regiões promotoras de genes envolvidos com o metabolismo de PHB em H. seropedicae, confirmando a sua atividade de ligação ao DNA. A análise in silico destas regiões promotoras indicou a sequência consenso 5`-TG[N]TGC[N]3GCAA-3` que foi protegida da ação da DNaseI na região promotora de phbF. Esta proteína foi também capaz de ligar-se ao polímero PHB extraído de H. seropedicae assim como PhaP1. A fasina interagiu fortemente com o PHB e foi capaz de aderir a um filme deste polímero onde foram observadas várias estruturas proteicas individualizadas com dimensão lateral média de 177,8 ± 11,7 Å. Esta dimensão é compatível com a distância máxima de 200 Å calculada para PhaP1 em solução pelo método de SAXS. Esta técnica permitiu também acessar o envelope molecular das proteínas PhbF e PhaP1. Aspectos in vivo relacionados à correlação entre o metabolismo de PHB e a transcrição dos genesphbF e phaP1 foram abordados através de fusões transcricionais ao gene lacZ. PhbF foi capaz de reprimir a sua própria expressão e a do gene phaP1 em E. coli sem a interferência do polímero PHB. Em H. seropedicae, foi possível observar o acoplamento entre a expressão dos genes phbF e phaP1 ao metabolismo de PHB assim como a mobilidade da proteína PhbF entre as formas ligada ao DNA e ligada ao grânulo de PHB. O capítulo 2 descreve a caracterização da chaperona de RNA Hfq de H. seropedicae. Esta é uma proteína homohexamérica, identificada em E. coli como um fator do hospedeiro envolvido na replicação do bacteriófago Q? e como um importante regulador pós-transcricional de vários tipos de RNA afetando uma série de funções bacterianas. A estrutura da proteína Hfq foi determinada por cristalografia de raios-X e espalhamento de raios-X a baixo ângulo (SAXS). A estrutura cristalográfica revelou uma topologia do tipo Sm conservada, composta por uma ?-hélice N-terminal seguida de cinco fitas ?, e uma nova interação intra-subunidades do tipo empilhamento ?-? entre dois resíduos de histidinas ausente em outras Hfqs com estrutura resolvida. Além disso, o envelope molecular calculado com base nos dados de SAXS concordou com a estrutura cristalográfica, sugerindo que a proteína tem a mesma
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Estudo da adesividade (TACK) de pré-impregnados de resina epóxi reforçada com fibras de carbono

Romão, Eduardo Gouveia Martins [UNESP] 29 August 2012 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2014-06-11T19:27:12Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-08-29Bitstream added on 2014-06-13T19:06:49Z : No. of bitstreams: 1 romao_egm_me_guara.pdf: 1776247 bytes, checksum: 2ae679c939c187eb2766aab481d9431d (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Os ensaios para a avaliação de adesividade (tack) em pré-impregnados são de grande importância para o setor aeronáutico, uma vez que, o conhecimento prévio desta propriedade pode resultar em grande economia e segurança para a obtenção de peças estruturais. No entanto, não existe na literatura uma padronização de um ensaio específico para esse tipo de material, sendo muitas vezes necessário recorrer a normas aplicadas a outros tipos de produtos, podendo obter resultados pouco confiáveis. Além da metodologia de ensaios, as condições de armazenamento podem interferir diretamente na condição de adesão entre camadas e, desta forma, na qualidade de peças fabricadas por lâminas de pré-impregnados. Dessa forma, a presente dissertação tem como objetivo desenvolver uma metodologia de ensaios para a avaliação da adesividade em pré-impregnados de matriz epóxi reforçados por fibras de carbono, criando um dispositivo especialmente projetado para este fim. Além disso, de posse do dispositivo e da metodologia desenvolvida, um estudo da influência do tempo de armazenamento em freezer do pré-impregnado de fibra de carbono/resina epóxi foi também realizado. Como técnicas auxiliares a este estudo avaliaram-se, ainda, a cura do pré-impregnado por calorimetria exploratória diferencial (DSC), a temperatura de transição vítrea e o módulo de elasticidade por análise dinâmico-mecânica (DMA). O dispositivo desenvolvido mostrou-se eficaz na medida de energia de separação tanto para o pré-impregnado fresco como para os armazenados por um ano / Tests to prepreg tack evaluation are very important in aeronautic field due to the previous knowledge of this property can result in great economy and safety in the manufacturing of aeronautical structural components. However, there is no standardization in the literature of a specific test for this type material, it is often necessary to use standards applied to other types of products may get unreliable results. Besides the methodology for tests, the storage conditions could affect directly the condition of adhesion between layers and thereby the quality of manufactured parts made by prepreg. Then, this dissertation aims to develop a methodology for evaluating the tack in prepregs of epoxy matrix reinforced with carbon fibers building a device specially designed for this purpose. Furthermore, with this device and the proposed method, a study of the freezer storage time influence in the prepreg carbon fiber/epoxy resin was also performed. As auxiliary techniques for this study, the curing the prepreg by differential scanning calorimetry (DSC), the glass transition temperature and elastic modulus by dynamic mechanical analysis (DMA) were evaluated. The device developed shown to be effective to measure the separation energy for the both fresh prepreg as storage for one year

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