O objetivo desta pesquisa é compreender a dinâmica de produção de conhecimento das infraestruturas de pesquisa brasileiras. O estudo utilizou uma amostra de 1.756 infraestruturas nas quais estão alocados 7.714 pesquisadores. Realizou-se uma Análise de Correspondência Múltipla seguida pela Análise de Cluster Hierárquico, por meio das quais foram identificados cinco clusters. Em linhas gerais, as diferenças se concentram na composição do capital humano, representada pela participação dos pesquisadores permanentes, dos estudantes de pós-graduação e dos técnicos, e no escopo das atividades realizadas pelas infraestruturas. Os clusters 1 e 2 caracterizam-se por possuir uma estrutura de capital humano menor do que a dos clusters 3, 4 e 5 e contemplam, proporcionalmente, um número de doutores menor no quadro de pesquisadores permanentes. Já nas infraestruturas dos clusters 3, 4 e 5 a participação dos dos alunos de pós-graduação constitui a principal composição do capital humano, refletindo assim em maior escala. Elas também realizam múltiplas atividades e principalmente nos clusters 4 e 5 as atividades de ciência e tecnologia são realizadas com maior intensidade. Apurou-se que, condicionado ao capital e ao trabalho, as infraestruturas dos clusters 3 e 4 têm uma produção científica 769% e 484% superior ao cluster 1. E embora as do cluster 1 tenham registrado uma produtividade tecnológica maior, as infraestruturas do cluster 4 estão entre as que apresentam os maiores níveis de depósitos de pedidos de patente. Além disso, foi constatado que a produção científica não apenas tornaria as infraestruturas mais predispostas a patentear, como impactaria em uma produtividade tecnológica maior. Também concluiu-se que a produtividade científica é determinada pelo capital físico e pelo trabalho, enquanto a produtividade tecnológica é determinada apenas pelo trabalho. Entretanto, enquanto os pesquisadores permanentes e não permanentes impactam positivamente na produtividade científica, a produtividade tecnológica é determinada apenas pelos pesquisadores permanentes. Estas evidências sugerem que a estrutura de pós-graduação brasileira está mais voltada para a produção científica. Em seguida, os inventores alocados nas infraestruturas foram mapeados, a partir dos quais foram produzidas duas redes de colaboração: uma que incluiu os seus laços de coinvenção e outra que incluiu os seus laços de coautoria. A partir de um modelo multinomial logit com resultados ordenados, foi possível analisar a associação entre clusters e a importância que os inventores possuem em ambas as redes. Os inventores pertencentes às infraestruturas dos clusters 3 e 4 possuem uma probabilidade maior de ocuparem posições centrais tanto na rede de colaboração científica quanto tecnológica Assim, as infraestruturas que combinam um capital humano constituído por uma participação expressiva de pesquisadores não permanentes, uma equipe de pesquisadores permanentes com predominância de doutores ainda que pouco representativa na estrutura do capital humano e engajadas na realização das atividades de ensino, pesquisa e desenvolvimento tecnológico estariam associadas a maior capacidade de articulação entre ciência e tecnologia. / The objective of this research is to understand the knowledge production dynamics of Brazilian research infrastructures. The study used a sample of 1,756 infrastructures in which 7,714 researchers are allocated. A Multiple Correspondence Analysis was carried out followed by the Hierarchical Cluster Analysis, through which five clusters were identified. In general terms, the differences are concentrated in the composition of human capital, represented by the participation of permanent researchers, postgraduate students and technicians, and in the scope of activities performed by the infrastructures. Clusters 1 and 2 are characterized by having a smaller human capital structure than clusters 3, 4 and 5 and proportionally have a smaller number of doctors in the permanent researchers framework. In the infrastructures of clusters 3, 4 and 5, the participation of postgraduate students constitutes the main composition of human capital, reflecting on a larger scale. They also perform multiple activities and especially in clusters 4 and 5 activities related to science and technology are performed with greater intensity. It was found that, based on capital and labor, the infrastructures of clusters 3 and 4 have a scientific production by 769% and 484% higher than cluster 1. And although cluster 1 has registered a higher technological productivity, the infrastructures of cluster 4 are among those with the highest levels of patent filing. In addition, it was found that scientific production would not only make the infrastructures more predisposed to patent, but would also impact on higher technological productivity. It has also been concluded that scientific productivity is determined by capital and labor, while technological productivity is determined only by labor. However, while permanent and non-permanent researchers positively impact scientific productivity, technological productivity is determined only by permanent researchers. These evidences suggest that the Brazilian postgraduate structure is more focused on scientific production. Next, I mapped the inventors, from which two collaborative networks were produced: one that included their co-invention links and another that included their co-authorship links. From a multinomial logit model with ordered results, it was possible to analyze the association between the clusters and the importance that the inventors have in both networks. The inventors belonging to the infrastructures of clusters 3 and 4 are more likely to occupy central positions in both scientific and technological collaboration networks. Thus, infrastructures that combine human capital consisting of an expressive participation of non-permanent researchers, a team of permanent researchers with predominance of doctors although little representative in the human capital structure and engaged in the activities of teaching, research and technological development, would be associated with greater capacity for articulation between science and technology.

Orientador: Wilson Suzigan / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociências / Made available in DSpace on 2018-08-25T04:41:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SilvaNeto_FabioChavesdoCoutoe_M.pdf: 1608319 bytes, checksum: 02d5a34870145eb179094b63b069fcab (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: A influência da pesquisa das instituições públicas na inovação tecnológica das empresas acontece por mecanismos indiretos nos diferentes sistemas nacionais de inovação do mundo. Em vários países, há políticas públicas destinadas a incrementar a capacidade tecnológica das empresas de setores estratégicos para esses países por meio do aumento dessa influência. Baseados na literatura sobre a interação universidade-empresa em países de sistema de inovação maduros, em catching-up e imaturos, esta dissertação analisou os padrões da interação universidade-empresa no Brasil, por meio do método de análise de correspondência múltipla. Esta análise utilizou os resultados de dois surveys conduzidos junto a grupos de pesquisa de universidades e institutos públicos de pesquisa (IPPs) em 2008, e junto às empresas de diversos setores econômicos em 2009 em todo o país. Os resultados sugerem que há maior disposição dos pesquisadores de universidades e IPPs no país em interagir com o objetivo de contribuir para a inovação nas empresas, do que publicar e divulgar os resultados dessa interação. Para as empresas, as características do setor ajudam a determinar em maior medida os padrões de interação com as universidades. O fato de atribuir maior ou menor importância à pesquisa das universidades e IPPs não significa que essas empresas interajam com as universidades por canais comumente acessados quando se atribui grande importância à pesquisa das universidades, como por exemplo, suas publicações acadêmicas e a pesquisa colaborativa. Dados esses resultados, esta dissertação discute as opções de políticas públicas adotadas pelo Brasil para estreitar os laços entre seu sistema científico e tecnológico e sugere medidas que podem contribuir para aumentar a capacidade tecnológica das empresas por meio da interação universidade-empresa / Abstract: The influence of the research developed in public institutions on technological innovation of firms occurs by indirect mechanisms in different national innovation systems all over the world. In several countries, there are public policies aimed to increase technological capacity of firms whose sectors are strategic to these countries, through the increase of such influence. Based on the literature of university-industry linkages in countries of mature, catching-up and immature innovation systems, this work analyzed the patterns of university-industry linkages in Brazil, through the multiple correspondence analysis method. This analysis used the results of two surveys that collected the responses of research group leaders in 2008 and representatives of companies from several industries in 2009, for the entire country. The results suggest the existence of a greater willingness of universities and public research institutes' researchers to cooperate and contribute to innovative activities in the companies, than to publish and diffuse these interaction results. To the firms, the industry characteristics determine a greater degree of these linkage patterns with universities. The greater or lower importance given to university research does not mean that such firms reach the universities through channels commonly accessed when one firm attributes greater importance to university research, such as academic publications and collaborative research. Given such results, this work discusses the public policies options adopted by Brazil to closer the ties between its scientific and technological systems and suggests some measures that can contribute to increase technology capacity of Brazilian firms, through university-industry linkages / Mestrado / Politica Cientifica e Tecnologica / Mestre em Política Científica e Tecnológica

Orientador: Marko Synesio Alves Monteiro / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociências / Made available in DSpace on 2018-08-22T20:43:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cheida_RodrigoSaraiva_M.pdf: 1113812 bytes, checksum: 155c5970a533817b929a2fd0540757f6 (MD5) Previous issue date: 2013 / Resumo: Esta dissertação tem como objetivo investigar a "biologização" do Transtorno de Déficit de Atenção/Hiperatividade (TDA/H) na vertente organicista de doença mental da psiquiatria no Brasil, a partir do recorte metodológico dos Estudos Sociais da Ciência e Tecnologia (ESCT), especificamente os aportes teóricos da construção social da doença. O objetivo do estudo é investigar histórica e sociologicamente a forma pela qual o transtorno veio a ser investigado como uma patologia de origens biológicas pelas práticas psiquiátricas brasileiras. Para identificar os sentidos históricos pelos quais as fronteiras diagnósticas do transtorno possuem bases biológicas, foi feito um levantamento histórico para retomar as principais tradições da vertente organicista de pesquisa das doenças mentais da Psiquiatria no Brasil. Outro levantamento histórico buscou identificar, a partir do próprio conhecimento biológico do TDA/H, as contingências sociais do transtorno. A proposta de ambas as historiografias é investigar quais atores sociais mobilizaram técnicas e conhecimentos científicos oriundos da neurologia e da biologia até a sua atual classificação no Manual Diagnóstico e Estatístico de Distúrbios Mentais em sua quarta versão revisada - Diagnostic and Statistical Manual of Mental Disorders - DSM-IV/RT - e a Classificação Internacional de Doenças - CID-10. Em seguida, foi realizada uma investigação em artigos coletados na base científica SCIELO para identificar quais os principais atores sociais, as técnicas e o conhecimento científico que são mobilizados para investigar o TDA/H, entre os anos de 2007 e 2012, no Brasil. Foi possível verificar que, em sua maioria, o conhecimento da patologia é produzido por pesquisadores das áreas da Psiquiatria e das Neurociências que utilizam técnicas baseadas em paradigmas neurocientíficos para a investigação de doenças mentais. Interpreta-se que o conhecimento neurológico do transtorno, por sua vez, licencia que a prática médico-psiquiátrica trate determinados fenômenos sociais como problemas médicos e faça o controle social dos indivíduos desatentos "anormais" para recuperá-los em sua condição "normal". Acredita-se que investigações que utilizam o metilfenidato, principal fármaco da terapia da patologia, pode ser uma forma de controle social pela ciência psiquiátrica brasileira, quando definem os comportamentos através do conhecimento neurocientífico como TDA/H. Também foi possível constatar que os estudos sobre o TDA/H, em sua maioria, foram financiados por indústrias farmacêuticas, ator social hegemônico na produção do conhecimento científico do TDA/H. A relação entre indústria farmacêutica e produção científica é um meio de legitimar a administração do psicofármaco metilfenidato como terapia principal no tratamento do transtorno. Desta forma, a relação entre indústria e doença é um fenômeno social no qual a ciência possui papel preponderante na aferição das categorias que podem ser consideradas "doença" / Abstract: This dissertation aims to investigate the development of research on Attention Deficit-Hyperactivity Disorder (ADHD) in the organicist dimension of mental illness of psychiatry in Brazil, with the methodological approach of the Social Studies of Science and Technology (SSST), specifically the theoretical contribution of the social construction of illness. The objective of the study is to investigate historically and sociologically how the disorder came to be investigating with biological causes by Brazilian psychiatric practices. To identify the historical by which the boundaries of the disorder has a biological basis, a historical survey is done to resume the main research traditions of organicist shed of mental illness of Psychiatry in Brazil. Another historical survey seeks to identify the social contingences from the biological knowledge of ADHD. The proposal to investigate both historiographies is to analyses which social actors mobilized technical and scientific knowledge from neurology and biology to its current classification in the Diagnostic and Statistical Manual of Mental Disorders - DSM-IV/RT and the International Classification of Diseases (ICD-10). Then an investigation is carried out on the basis of scientific articles collected in SCIELO to identify the main social actors, the technical and scientific knowledge that are mobilized to investigate the ADHD, between 2007 and 2012, in Brazil. It was possible to verify, in most of the articles, that the knowledge of the pathology is done by researchers from the fields of Psychiatry and Neuroscience, which uses techniques based on neuroscientific paradigms for mental illness researches. It is interpreted that the neurological knowledge of the disorder, in turn, licenses the medical-psychiatric practices to treat certain social phenomenon as medical problems, under a social control of the individuals with the disorder treated as "abnormal" to get them back into their "normal" condition. It is proposed as an analysis that methylphenidate, the main drug therapy to the pathology, is a form of social control by Brazilian Psychiatry when they define the behaviors as ADHD. It also appeared that the studies are funded by pharmaceutical companies, the hegemonic social actor in the production of the scientific knowledge of ADHD. The relationship by the pharmaceutical industry and the scientific production is a way of legitimizing the administration of psychotropic drug methylphenidate as primary therapy in the treatment of the disorder. Thus, the relationship between industry and disease is a social phenomenon in which science has leading role in gauging the categories that can be considered disease / Mestrado / Politica Cientifica e Tecnologica / Mestre em Política Científica e Tecnológica

Orientadores: Guilhermo Raul Ruben, Maria Conceição da Costa / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Filosofia e Ciências Humanas / Made available in DSpace on 2018-08-20T06:15:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lima_TaniaCristina_D.pdf: 2891613 bytes, checksum: 6db397f05679b1345c0809b0cacad80f (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: Esta tese tem como objetivo analisar a produção do conhecimento científico numa dada instituição pública de pesquisas e desenvolvimento, desde sua criação até 2008. O conhecimento é visto aqui como um processo de geração de saberes, um agente de transformação da vida que ao ser produzido, estabelece vários tipos de articulações com questões da política nacional de ciência e tecnologia. Com o intuito de identificar a relação complementar entre ciência e sociedade, o texto descreve o contexto de trabalho e as influências recebidas do meio externo, que ajudaram a definir prioridades no trabalho de pesquisa, nas áreas de software e microeletrônica. Discute a amplitude de sua missão mostrando os pontos de vista dos entrevistados e a importância do estabelecimento da lei da Inovação. Apresenta os projetos relevantes ou seja, aqueles que foram de utilidade sócio econômica para o país. Estuda os padrões de relacionamento nas redes hierárquicas formadas nas divisões, para mostrar que é possível eleger alguns deles e implementá-los de forma a valorizar os laços fracos sua metodologia opta pela realização de uma pesquisa etnográfica que recupera sua história ao relatar os momentos da inauguração e mostra os caminhos encontrados para permanecer atuando. Minha contribuição é a de sugerir a efetiva criação de redes de relacionamento (interna e externa) para fluir o conhecimento produzido por seus cientistas / Abstract: The purpose of this thesis is to analyze the production of scientific knowledge in a given public institution of research and development (R&D) from its' foundation through 2008. This knowledge is focused as the creation of life changing know how agents that, once produced, establish several types of interactions among questions involving the science and technology national policies. Intending to identify the complementary relationship between science and society the study describes the working context (environment) and its' exposure to external influences that somehow determined research work priorities, concerning software and microelectronics. It discusses the extent of its intentions by revealing points of view from persons interviewed and the importance of the Innovation Law. Presents relevant projects regarding their effectiveness to the nation's socioeconomic reality. Studies the relationship patterns within the several divisions' hierarchic networks, showing the possibility of improving "weak ties" by implementing some of these patterns specifically chosen. The methodological approach chosen is to carry out an ethnographic research meaning to restore the institution's history, from the report of its' inauguration and evolution through strategic steps found in order to remain active and keep operating. The thesis enhances the importance of creating social networks (internal and external) to apply the knowledge produced by its scientists / Doutorado / Ciencias Sociais / Doutor em Ciências Sociais

Submitted by BKAB Setor Proc. Técnicos FGV-SP (biblioteca.sp.cat@fgv.br) on 2013-01-22T18:24:43Z No. of bitstreams: 1 1198401256.pdf: 10305528 bytes, checksum: f9af1ff8b9fc2942019565156be2944b (MD5) / Apresenta inicialmente considerações à respeito da produção de tecnologia, enfatizando aspectos da interação entre ciência, tecnologia e mercado. Apresenta também o quadro institucional criado para dar suporte à política de desenvolvimento científico e tecnológico no Brasil, apartir da explicação dessa política no final da década de 60. Finalmente, apresenta e avalia o conjunto dos principais instrumentos explicitos de incentivos à produção interna de tecnologia, agrupados em 3 áreas de intervenção governamental, a saber: financiamento diretos à produção de tecnologia, incentivos fiscais e controle do fluxo de tecnologia do exterior.

Orientador: Marcio Bilharinho Naves / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Filosofia e Ciencias Humanas / Made available in DSpace on 2018-08-04T16:54:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pedro_TomasGustavo_M.pdf: 11950813 bytes, checksum: 9f94f88e10bc186c238a9360d541a358 (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: A presente dissertação de mestrado vem propor o estudo de uma hipótese, elaborada por Herbert Marcuse, de implementação de uma civilização não-repressiva, tendo em vista a importante problemática do progresso técnico científico como elemento que simultaneamente viabiliza e refreia a efetivação desta civilização. Marcuse partiu da asserção de Freud de que não pode haver civilização sem repressão, usando as próprias categorias (retomou a substância histórica destas) psicanalíticas do autor, para refutar tal sentença. Com o crescente desenvolvimento da tecnologia e da automação, Marcuse vê uma progressiva redução do tempo de trabalho humano necessário para a produção, o que torna a "mais-repressão" e o "princípio de desempenho" cada vez mais obsoletos. Eliminando-se a mais-repressão na sociedade industrial afluente, e por conseqüência, o trabalho alienado, os interesses de dominação não teriam mais espaço, o que, segundo Marcuse, abre o caminho para uma nova ordem não repressiva, organizada para a satisfação das necessidades de todos os indivíduos, no sentido de uma reconciliação entre o princípio de prazer e o princípio de realidade. O grande problema, entretanto, é que a própria automação da produção parece agir contra o espectro da libertação / Abstract: The current dissertation proposes working on a hypothesis elaborated by Herbert Marcuse, about foundation ot a non-repressive civilization from the freudian metapsychology, looking foward the view of the important dilemma of technician-scientific progress simultaneously viabilizing and retraining the effectivation of this civilization. Marcuse started from the Freud assertion that cannot exists civilization without repression, using the proper psychoanalistic categories (by retrieving his historical substance) ot the author in refuting such a sentence. From the ascending development of technology and automation, Marcuse see a progressive reduction of human working time needed to production, becoming the "surplusrepression" and the "performance principle" more and more obsolets. By eliminating the surplus-repression from the affluent industrial society, and consequently, the allienated work, the domination aims would not have yet space, thus, according Marcuse, opening path for a new non-repressive order, oriented to needs satisfaction of all individuais, in the mening of a reconciliation between of the pleasure principle and the reality principle. The big problem, however, is that the same production automations seams acts against the spectrum of liberty / Mestrado / Teoria Sociológica / Mestre em Sociologia

Submitted by Nathália Faria da Silva (nathaliafsilva.ufv@gmail.com) on 2017-07-12T14:48:33Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 420337 bytes, checksum: b716997ea739661f6b442ce3e6352641 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-12T14:48:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 420337 bytes, checksum: b716997ea739661f6b442ce3e6352641 (MD5) Previous issue date: 2001-06-08 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / No presente trabalho avaliou-se o emprego de resinas de troca iônica quanto a sua capacidade em adsorver ácido acético, furfural e hidróximetil furfural presentes no hidrolisado hemicelulósico de bagaço de cana-de-áçúcar obtido por hidrólise ácida. A metodologia empregada consistiu em determinar, inicialmente, as curvas cinéticas de adsorção para cada um destes compostos. Em seguida foram construídas as isotermas de adsorção, também para estes compostos. O mesmo procedimento foi utilizado para três diferentes tipos de resinas (A-500, A-103S e C-155S – PUROLITE®). Nos experimentos de cinética de adsorção encontrou-se que dez minutos de contato, entre a resina e o hidrolisado hemicelulósico, foram suficientes para que o equilíbrio do processo de sorção fosse atingido. Observou-se também, nos testes referentes à determinação das isotermas, que a resina que apresentou uma melhor capacidade em adsorver os compostos foi a resina aniônica A-500, visto que esta apresentou um maior valor de q - quantidade de composto adsorvido (mg) por quantidade de resina (g), para ácido acético e para hidróximetil furfural. Estes valores foram, aproximadamente: 5,7 mg· g^-1 para o ácido acético, 0,2 mg· g^-1 para o furfural e 0,57 mg· g^-1 para o hidróximetil furfural. Foi possível observar, nas condições estudadas, que a resina aniônica A-103S também adsorve ácido acético 3,9 mg· g^-1 , furfural 0,31 mg· g^-1 e hidróximetil furfural 0,3 mg· g^-1 , porém em menor quantidade que a resina A-500. No entanto, a resina catiônica C-155S, não apresentou bom desempenho para adsorver esses compostos. Os valores de q para esta resina foram, aproximadamente, 2,5mg· g^-1 para o ácido acético, 0,11 mg· g^-1 para o furfural e 0,05 mg· g^-1 para o hidróximetil furfural. / In this work, it was evaluated the use of ionic exchange resins in relation to its capacity to adsorb acetic acid, furfural and hydroxymethyl furfural present in sugar cane bagasse hemicellulose hydrolysate obtained through acidic hydrolysis. The methodology employed consisted in determining, initially, the kinetic curves of adsorption for each one of these compounds as well as the adsorption isothermals. The same procedure was equally done for three different resins. (A- 500, A-103S, and C-155S - PUROLITE®). In the experiments of kinetics of adsorption, it was found that ten minutes of contact between the resin and the hemicellulose hydrolysate, were enough to attain balance in the adsorption process. It was also observed, in the experiments of the determination of the isotherms, that the resin wich presented a better capacity in adsorbing the compounds was the anionic resin A-500, because this one presented a higher q value- amount of adsorbed compound (mg) per quantity of resin (g), for acetic acid and for hydroxymethyl furfural. These values were approximately 5,7 mg· g^-1 for the acetic acid, 0,2 mg· g^-1 for the furfural and 0,57 mg· g^-1 for the hydroxymethyl furfural. It was possible to observe, under the studied conditions, that the anionic resin A-103S, also adsorbs acetic acid 3,9 mg· g^-1, furfural 0,31 mg· g^-1 and hydroxymethyl furfural 0,3 mg· g^-1, but in smaller quantity than the resin A-500. Nevertheless, the cationic resin C-155S did not present a good performance in adsorbing these compounds. The q values were, approximately, 2,5mg· g^-1 for the acetic acid, 0,11 mg· g^-1 for the furfural, and 0,05 mg· g^-1 for the hydroxymethyl furfural.

Orientador: Prof. Dr. Fernando Heering Bartoloni / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC, Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia/Química, Santo André, 2018. / No presente trabalho estudou-se a aplicabilidade de fluorescencia (FL) e quimiluminescencia (CL) para a determinacao de mecanismos de reacao envolvendo esteres, um deles um ester derivado de lofina. A lofina e seus derivados, em geral, apresentam rendimentos quanticos de fluorescencia (¿³FL) com valores relativamente altos (¿³FL > 0,1), tornando essas moleculas amplamente utilizadas em estudos CL e FL. A decomposicao do ester de lofina (acetato de 4-(4,5-difenil-1H-imidazol-2-il)fenila, 1) foi estudada em meio alcalino alcoolico utilizando como solventes MeOH e iPrOH, e como bases HO., tBuO., DBU e TEA. Duas metodologias de acompanhamento de cinetica por emissao foram comparadas: observando a formacao do produto (¿Éex = 350 nm e ¿Éem = 475 nm) e o consumo do ester 1 (¿Éex = 300 nm e ¿Éem = 400 nm). Ambas apresentaram resultados equivalentes para as constantes de velocidade observadas. Tanto em MeOH quanto em iPrOH, o possivel mecanismo ocorre por uma via classica BAC2, envolvendo a base conjugada do solvente (i.e., MeO. ou iPrO.) como nucleofilo, gerada por CBE quando HO., tBuO. e DBU foram empregados como catalisadores (kbim = 4,5.6,5 L mmol.1 s.1). Para TEA, uma constante kbim tres ordens de grandeza inferior foi obtida, representando uma possivel mudanca no mecanismo de reacao, provavelmente, para catalise nucleofilica. A solvolise neutra do ester se mostrou particularmente significativa quando baixas concentracoes de catalisador foram utilizadas. Na segunda parte deste trabalho, referente a reacao peroxioxalato, a degradacao do oxalato de bis(2,4,6-triclorofenila) (TCPO) foi estudada em MeOH e comparada ao sistema classico (em EtOAc, com catalise por imidazol). Ensaios cineticos de emissao e absorcao permitiram verificar que a metanolise se mostrou proeminente frente a peridrolise. Por ensaios de absorcao, foi possivel determinar que a primeira eliminacao de um residuo fenolico ocorre mais rapidamente que a segunda (kABS1 > kABS2), contrariamente ao observado no sistema classico, tanto para metanolise quanto peridrolise. Observou-se que a adicao de EtOAc ao meio protico polar muda o comportamento cinetico da reacao, aproximando-o ao do sistema classico. Propos-se um modelo cinetico final, indicando quais etapas sao lentas, rapidas e muito rapidas, dentro do processo estudado. / The use of fluorescence (CL) and chemiluminescence (FL) for the determination of reaction mechanisms involving esters was studied in this work, one of them is a lophine derived ester. Lophine and its derivatives generally have quantum fluorescence yields (ÖFL) with relatively high values (ÖFL> 0.1), making these molecules widely used in CL and FL studies. The decomposition of a lophine derived ester (4-(4,5-diphenyl-1H-imidazol-2-yl)phenyl acetate, 1) was studied in basic alcoholic media using MeOH and iPrOH as solvents, and HO¿, tBuO¿, DBU and TEA as bases. Two methodologies for tracking emission kinetics were compared: observing product formation (ëex = 350 nm and ëem = 475 nm) and ester 1 consumption (ëex = 300 nm and ëem = 400 nm). Both methods showed equivalent results for the obtained observed rate constants. Possibly the reaction mechanism follows a BAC2 pathway, in both MeOH and iPrOH, involving the solvent conjugate base (i.e., MeO¿ or iPrO¿) as nucleophile, generated by SBC when HO¿, tBuO¿ and DBU were used as catalysts (kbim = 4.5¿6.5 L mmol¿1 s¿1). For TEA, the obtained kbim was three orders of magnitude smaller, indicating a possible change in reaction mechanism, probably to nucleophilic catalysis. The ester¿s neutral solvolysis showed to be particularly significant when low concentrations of catalyst were used. At the second section of this work, regarding the peroxyoxalate reaction, the degradation of bis(2,4,6-trichlorophenyl)oxalate (TCPO) was studied in MeOH and compared to the classical system (in EtOAc, with imidazole catalysis). Emission and absorption kinetic assays allowed to conclude that methanolysis overcomes perhydrolysis. Through absorption measurements, it was possible to verify that the elimination of the first phenolic residue occurs faster than the second (kABS1 > kABS2), contrarily to the observation in the classical system, for both methanolysis and perhydrolysis. It was observed that the addition of EtOAc to the protic polar media changes the kinetical behavior of the reaction, approximating it to the classical system. A final kinetic model was proposed, stating which are the slow, fast and very fast steps, within the studied process.

Orientador: Prof. Dr. Anderson Orzari Ribeiro / Tese (doutorado) - Universidade Federal do ABC, Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia/Química, Santo André, 2017. / Neste trabalho apresentamos a sintese e caracterizacao de derivados de xantenos para emprego como fotossensibilizadores em Terapia Fotodinamica. A sintese de 08 diferentes compostos foi realizada utilizando-se o alcool resorcinol e derivados do anidrido ftalico, na presenca de ZnCl2. Foram utilizadas tecnicas como RMN de 1H, FTIR, espectrometria de massas para comprovar as estruturas e a pureza dos compostos sintetizados. Em solucao aquosa, empregando tecnicas para obter os espectros de absorcao, excitacao e emissao na regiao do UV-vis, foi possivel observar que os compostos apresentam altos valores de coeficiente de absortividade molar, baixos valores de rendimento quantico de fluorescencia (¿¶F) e alto valores de oxigenio singlete (¿¶¿'), conjunto de propriedades estas que os tornam interessantes compostos para serem estudados como fotossensibilizadores em TFD. No processo de Inativacao Fotodinamica os compostos apresentaram bons resultados para microorganismos Gram-positivos, apresentando alta taxa de inibicao no crescimento de suas colonias e ate mesmo a morte destes no caso dos derivados halogenados. / In this work we present the synthesis and characterization of xanthenes for application as photosensitizers in Photodynamic Therapy. The 08 compounds studied were synthesized by reaction of phthalic anhydride derivatives with resorcinol and ZnCl2 and were characterized by spectroscopic and spectrometric techniques such as FTIR, 1H NMR and UV-vis. The fluorescence quantum yield (....), and singlet oxygen quantum yield (....) in biological media indicate that these compounds are good candidates for photosensitizers. In the Photodynamic Inactivation, the compounds presented good results for Gram-positive microorganisms, with high inhibition rate in the growth and death, in the case of halogenated derivatives.

Este estudo descreve o comprometimento dos profissionais geradores de conhecimento das Instituições de Ciência e Tecnologia (C&T) da Aeronáutica Brasileira. Em uma abordagem empírico-analítica e com uma amostra de 202 respondentes, esse comprometimento é analisado quanto ao seu foco (organização ou carreira), com relação às dimensões constitutivas do comprometimento organizacional (afetiva, instrumental e normativa) e no que se refere às intenções comportamentais do comprometimento organizacional. Para tanto, foi utilizado um instrumento constituído por três partes. A primeira refere-se ao perfil dos respondentes; a segunda procura avaliar o foco do comprometimento, conforme proposto por Eckert (2006) e identificar as dimensões do comprometimento organizacional, conforme propõem Meyer, Allen e Smith (1993), e a terceira se propõe a mensurar as ações de intencionalidade do comprometimento organizacional, conforme proposto por Bastos (2003). A intencionalidade do comprometimento organizacional não pode ser encontrada devido ao baixo índice de confiabilidade que o instrumento (terceira parte do questionário) apresentou neste estudo. A percepção quanto ao foco do comprometimento dos servidores das três carreiras (Militar, C&T e Magistério Superior) concentra-se no alto comprometimento com a organização e com a carreira, caracterizando o padrão Cosmopolitalocalista. Quanto às dimensões do comprometimento organizacional, foram encontrados equilíbrio entre comprometimento afetivo, instrumental e normativo. Os resultados também revelam associação entre o comprometimento com a organização e o tempo de serviço e o comprometimento com a organização e os cargos ocupados. Revelam ainda, associação entre a categoria comprometimento organizacional instrumental e a variável sexo. / This study describes the compromise of knowledge providing professionals of the Science and Technology (S & T) Institutions of the Brazilian Air Force. In an empirical-analytical approach, with a scope of 202 participants, this compromise is analyzed with regard to its focus (organization or career), referring to the constitutive dimensions of the compromise with the organization (affective, instrumental and normative), and also referring to the behavioral intentions of the compromise with the organization. For this purpose, a three-part questionnaire was used. The first part refers to the profile of the participants, the second part aims to evaluate the focus of the compromise, as proposed by Eckert (2006), and to identify the dimensions of the compromise with the organization, as proposed by Meyer, Allen and Smith (1993), and the third part seeks to measure the actions of the intentionality of the compromise with the organization, as proposed by Bastos (2003). It was not possible to define the intentionality of the compromise with the organization, due to the low liability level the tool (third part of the questionnaire) showed in this study. The perception with regard to the focus on compromise of the servants of the three careers (Military, S & T and High Level Teachers) is concentrated on the strong compromise with the organization and with their careers, characterizing the model Cosmopolite localist. With relation to the dimensions of the compromise with the organization, we found a balance between affective, instrumental and normative compromise. The results also reveal associations between the compromise with the organization and time on the job, and the compromise with the organization and posts occupied. Furthermore, they reveal associations between the category instrumental compromise with the organization and the variable gender.