Made available in DSpace on 2016-06-02T20:35:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 6768.pdf: 2742126 bytes, checksum: 56778798d52a8cf54c9de6c72088fa90 (MD5) Previous issue date: 2015-02-09 / Financiadora de Estudos e Projetos / Currently, the academic community and teachers formation courses are still living a period of transition between educational performance models that are supported by regulations, such as the resolution CNE/CP n° 01/2002, which features the National Curriculum Guidelines for the Basic Education Teachers Formation. In these documents and also in research carried out, we try to overcome the formation focused on technical rationality. Searching the formation of a professional who is the author of your own practice and master and specialized skills. Considering this formation model, studies of teacher formation have as issues of interest to identity the teacher knowledge, pedagogical practice, professionalism, autonomy, among others. The formation process, which is for all teacher s professional life and even before it, has in degree courses an important moment of contact with the knowledge, practices and the constitution of the teacher identity. Therefore, questions about the initial formation, the knowledge and the desired professional profile on degree courses in Chemistry deserve further investigation. In this qualitative research, higher education institutions of the State of São Paulo were researched in order to investigate and analyze the initial formation of Chemistry teachers in Chemistry Degree courses. This picture of reality was subjected to a critical analysis supported by references that formed the basis for the discussion of possible paths to the initial formation of Chemistry teachers. For the analysis, data were collected on the sites of the institutions to known the profile of professionals in formation and on playing field. Also collections were made in seven institutions with teachers trainers and undergraduates. The analyzes point to a course profile which, despite being to form teachers, has as major goal the training of a skilled professional for the work in a diverse market, with little emphasis on teaching. Specific knowledge of Chemistry is prioritized by both undergraduates and by trainers who in turn give little attention to the pedagogical knowledge. A formation model is presented and discussed in order to contribute to the improvement of undergraduate courses in chemistry. / Atualmente, a comunidade acadêmica e os cursos de formação de professores ainda vivem um período de transição entre modelos de atuação docente que são respaldados por normativas, como a resolução CNE/CP n° 01/2002, que apresenta as Diretrizes Curriculares Nacionais para a Formação de Professores da Educação Básica. Nesses documentos e também em pesquisas realizadas, busca-se a superação da formação centrada na racionalidade técnica. Busca-se a formação de um profissional que seja autor de sua prática e que domine competências e habilidades especializadas. Considerando esse modelo formativo, os estudos sobre a formação docente têm como questões de interesse a identidade e saberes docentes, a prática pedagógica, a profissionalização, a autonomia, entre outras. O processo formativo, que se constitui durante toda vida profissional do professor e até mesmo antes dela tem, nos cursos de Licenciatura um momento importante de contato com os saberes, práticas e com a constituição da identidade docente. Por isso, questionamentos sobre a formação inicial, sobre os saberes construídos e sobre o perfil profissional pretendido nos cursos de licenciatura em Química merecem maior investigação. Nesta pesquisa de abordagem qualitativa, instituições de ensino superior do Estado de São Paulo foram pesquisadas com o objetivo de investigar e analisar a formação inicial de professores de Química nos cursos de Licenciatura em Química. Este retrato da realidade foi submetido a uma análise crítica respaldada pelos referenciais que constituiu a base para a discussão de caminhos possíveis para a formação inicial de professores de Química. Para a análise, dados foram coletados nos sítios das instituições, sobre o perfil do profissional formado e sobre campo de atuação. Também foram realizadas coletas em sete instituições com coordenadores e licenciandos. As análises realizadas apontam para um perfil de curso que, apesar de ser de Licenciatura, tem como objetivo maior a formação de um profissional capacitado para a atuação em um mercado diversificado, com pouco destaque para a docência. O conhecimento específico de Química é priorizado tanto por licenciandos quanto por formadores que por sua vez dão pouco destaque ao conhecimento pedagógico. Um modelo formativo é apresentado e discutido com o objetivo de contribuir para a melhoria dos cursos de licenciatura em Química.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:35:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseAVR.pdf: 3687126 bytes, checksum: 5c0702b06f347d5aedb0305fd8fbab29 (MD5) Previous issue date: 2002-08-30 / Universidade Federal de Minas Gerais / Nb2O5 is known by your capacity of optical absorption variation, which it happens due to reduction and small ions intercalation, such as Li+, double process. In this work, Nb2O5 electrochromic films were produced by Pechini method and deposited by dip-coating. Firstly, the composition variables effect of the oxide precursor solution it was investigated by thermal analysis measure. TG and DSC techniques were used to monitoring the organic part degradation process until to the oxide formation. It was observed that both variables, citric acid concentration and niobium concentration, to exercise great influence in the polymeric precursor complex. The composition variables and the calcination temperature effects were studied by different techniques, such as: cyclic voltammetry in LiClO4/CH3CN solution, in situ UV-Vis spectrophotometry, MEV and XRD. This study was realized based to Factorial Design methodology, and us allowed to direction the following stages of work. It was observed that changes in the variables, leads to important changes in the morphological and structural properties and, consequently, in the Nb2O5 films electro-optical properties. The variable that showed largest effect was the citric acid/ethylene glycol molar ratio, which is responsible for the polymeric net formation. The film crystallinity influence was investigated in more details and one was observed the relationship between the crystalline structure and the Li+ intercalation/extraction process reversibility. A great decrease of electrochemical answer was observed in function of the cyclicality for films treated to 400 ºC and 450ºC. However, with the calcination temperature increases this effect practically does not occur. XRD studies showed that to 400ºC the material is amorphous, evolving to hexagonal phase (500ºC), and, to 600ºC the ortorrhombic phase prevails. The transmittance variation, as well as, the coloration efficiency increases with the temperature increase. Another important stage of this work was the study of addition of different dopants effect on film electrochromic properties. Nb2O5 was doped with TiO2, SnO2, ZrO2 and CeO2 in concentrations between 0.1 and 10 mol%. In all cases, it was observed an increase of electrochemical and optical properties. However, for higher dopant concentration, it should probably happen the segregation of a second phase, once the intercalation charges and coloration efficiency values decrease. ZrO2 showed be the best dopant in 2.0 mol% concentration. / O Nb2O5 é conhecido por sua capacidade de variação da absorção ótica, que ocorre em função de um duplo processo de redução e intercalação de íons pequenos, como o Li+. Neste trabalho, filmes eletrocrômicos de Nb2O5 foram produzidos através do método de Pechini e depositados por dip- coating . Inicialmente o efeito das variáveis de composição da solução precursora no processo de formação do óxido, foi investigado por medidas de análise térmica. As técnicas de TG e DSC foram utilizadas para monitorar o processo de degradação da matéria orgânica até a formação do óxido. Foi observado que ambas as variáveis exercem grande influência na formação do complexo polimérico precursor. As variáveis de composição, juntamente com a variável temperatura de calcinação foram estudadas por diferentes técnicas, tais como: voltametria cíclica em solução de LiClO4/CH3CN, espectrofotometria UV-Vis in situ , MEV e XRD. Este estudo foi realizado com base na metodologia de planejamento fatorial, e nos permitiu direcionar as etapas seguintes do trabalho. Foi observado que alterações nas três variáveis estudadas, apresentam reflexo sobre as propriedades morfológicas e estruturais do óxido e, consequentemente, nas propriedades eletro-óticas dos filmes de Nb2O5. Sendo que a variável que mostrou maior efeito, foi a razão molar entre o ácido cítrico e o etileno glicol, os quais são responsáveis pela formação da rede polimérica. A influência da cristalinidade dos filme foi investigada em mais detalhes e, surpreendentemente, foi observada uma estreite relação entre a estrutura cristalina e a reversibilidade do processo de intercalação/extração de Li+. Uma grande perda da resposta eletroquímica foi observada em função da ciclagem para os filmes tratados a 400 e 450ºC. Contudo, à medida que a temperatura de calcinação aumenta este efeito praticamente deixa de existir. Os estudos de XRD mostraram que a 400ºC o material apresenta caráter totalmente amorfo, evoluindo para a fase hexagonal (500ºC), sendo que, a 600ºC predomina a fase ortorrômbica. A variação de transmitância, bem como, a eficiência eletrocrômica aumentam com o aumento da temperatura. Outra importante etapa deste trabalho, foi o estudo do efeito da adição de diferentes dopantes sobre o eletrocromismo dos filmes. O Nb2O5 foi dopado com TiO2, SnO2, ZrO2 e CeO2 em concentrações entre 0,1 e 10 mol%. Em todos os casos foi observado um aumento das propriedades eletroquímica e ótica dos filmes. Entretanto, para altas concentrações dos dopantes, provavelmente deve ocorrer a segregação de uma segunda fase, uma vez que os valores de carga de intercalação e de eficiência eletrocrômica decrescem. Os filmes que apresentaram maiores valores de eficiência eletrocrômica foram os filmes dopados com 0,5 mol% de TiO2 e 2 mol% de ZrO2.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:35:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseLEBS.pdf: 2405148 bytes, checksum: cf8bd70f6a3bf80cb6e524c1256c0e4f (MD5) Previous issue date: 2003-08-08 / It was studied the effect of the dopants, Al, Y, Cr, Nb and V, on the photoluminescent properties of films and powders of amorphous strontium titanate. With this purpose the techniques of SEM, XRD, UV/Visible spectroscopy and room temperature photoluminescence were applied to film and powder samples of strontium titanate, prepared by the Pechini method. A literature survey was undertaken upon the structure and the photoluminescent properties of 26 crystalline inorganic titanates, in which titanium displayed the sixfold, fivefold and fourfold oxygen coordinations. The fivefold oxygen coordinated compounds exhibited much higher values of excitation band energy and quenching temperature than the sixfold oxygen coordinated compounds. A recent research from LIEC confirmed, by means of XANES, the presence of fivefold oxygen coordinated titanium in the samples of amorphous titanates that presented room temperature photoluminescence. A recent quantum mechanic study of LIEC associated the titanate amorphous structure to the reduction of its theoretical gap and therefore to the increase photoluminescence intensity. In the present work, were confirmed higher values of optical bandgaps for the crystalline samples than for the amorphous samples, supporting the creation of intermediate states in the forbidden band, which were recently confirmed in the aforementioned quantum mechanic study. It can be definitively stated that amorphous strontium titanato is sensitive to the doping. Generally speaking the chromium doping presents the tendency to decrease of the wavelength of the photoluminescence emission peak, while the opposite was observed in the case of the vanadium doping. The separation of the photoluminescence spectra could be very effectively accomplished into just two gaussians. For the case of the powder and tablet samples, the peak of smaller wavelength, µ1, is located within a narrow range from 561 to 571 nm. The peak of higher wavelength, µ2, is also located within a narrow range, in this case between 637 and 651 nm. These peak values reasonably agree with the values found for samples of amorphous undoped ZT, also in the form of powders. It should not be attributed to the dopants the responsibility for the photoluminescence phenomenon of the amorphous titanates. They only create defects that can influence, positively or negatively, the photoluminescence intensity, not having contributed to the creation of a new photoluminescence center. It can be said that the doping of amorphous strontium titanate only secondarily influences the previously important photoluminescence of the amorphous undoped SrTiO3 , which presents a quenching temperature over 300K. Similar results, of such secondary importance of the doping of amorphous titanates were observed in recent works of LIEC in Er-doped lead titanate, amorphous and crystalline, and in amorphous BaTiO3/SrTiO3 doped with Cr and V. / Foi estudado o efeito de dopantes, Al, Y, Cr, Nb e V, sobre as propriedades fotoluminescentes de filmes e de pós de titanato de estrôncio amorfo. Para tanto foram utilizadas as técnicas de microscopia eletrônica de varredura, difração de raios-X, espectroscopia de UV/Visível e levantamento de espectros de fotoluminescência à temperatura ambiente de amostras de titanato de estrôncio, preparadas pelo método Pechini. Foi elaborado levantamento de dados da literatura sobre a estrutura e as propriedades fotoluminescentes de 26 titanatos inorgânicos cristalinos, com titânio hexacoordenado, pentacoordenado e tetracoordenado. Os compostos pentacoordenados de titânio apresentaram valores bem mais altos de pico da banda de excitação e de temperatura de quenching do que os compostos de coordenação seis e quatro. Pesquisa recente do LIEC confirmou, por meio de XANES, a presença de titânio pentacoordenado nas amostras de titanatos amorfos que apresentaram fotoluminescência à temperatura ambiente. Estudo mecânicoquântico recente do LIEC conseguiu associar o aumento da deformação do cluster representando a estrutura amorfa do titanato com um decréscimo do gap teórico e com o aumento da intensidade da fotoluminescência. Foram confirmados maiores valores de gap ótico para as amostras cristalinas do que para as amostras amorfas, corroborando com a criação de estados intermediários dentro da banda proibida confirmada recentemente em trabalhos mecânico-quânticos do LIEC. Pode ser afirmado que ficou definitivamente determinado que o titanato de estrôncio amorfo é sensível à dopagem. A grosso modo, a dopagem com cromo tendeu a apresentar diminuição do comprimento de onda do pico de emissão, enquanto que o oposto se observou no caso da dopagem com vanádio. A separação dos espectros de fotoluminescência pôde ser realizada de maneira muito eficaz em duas gaussianas apenas. No caso das amostras de pós e pastilhas, o pico de menor comprimento de onda, µ1 , se situa dentro de uma estreita faixa, entre 561 e 571 nm. O pico de maior comprimento de onda, µ2 , se situa também dentro de uma estreita faixa, no caso entre 637 e 651 nm. Esses picos batem razoavelmente com os valores encontrados em amostras de ZT não dopada, amorfa, também em pó. Não deve ser atribuída aos dopantes a responsabilidade pelo fenômeno fotoluminescente dos titanatos amorfos. Eles apenas criam defeitos que podem influir de modo positivo ou negativo na intensidade da fotoluminescência, não tendo contribuído com a criação de um novo centro de fotoluminescência. Pode ser dito que a dopagem do titanato de estrôncio amorfo influencia de maneira secundária a fotoluminescência já importante desse material, haja visto que ele apresenta temperatura de quenching superior a 300K. Resultados semelhantes, da importância secundária da dopagem de titanatos amorfos foram observados em trabalhos do LIEC em titanato de chumbo, amorfo e cristalino dopado com Er e em BaTiO3/SrTiO3 amorfo dopado com Cr e V.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:35:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DoutMRLN.pdf: 996997 bytes, checksum: e2599105ca9c18e112260eb5b8b892e5 (MD5) Previous issue date: 2003-09-12 / Universidade Federal de Minas Gerais / This project represents the first efforts in Brazil in the proposition and establishment of reference concentration values for metals and metalloids in limnic and fluvial sediments. The selected study site is the Tietê River basin (São Paulo State, southeast region), a watershed which is under significative environmental impact and degradation since the onset of the Brazilian revolution at early-midd 50 s. In order to consolidate the analytical values 1,100 analyses were performed encompassing 95 sampling points in 29 municipalities, from the upper stream parts of the river down to its mouth at the Paraná River, covering an extension of approximate 800 km. Sediment samples were collected in small streams and rivers as closest as possile to their upper reaches, as well as in rivers and reservoirs in locations minimally affected by human contamination. Samples were initially sieved for separation of the particles <63 µm, dryed at 50°C, and extracted with a mixture of strong acid solution (HNO3, HF, HClO4 and HCl). Chemical analyses were performed by induced coupled plasma atomic emission spectrometry for Cr, Ti, Zn and V, and via atomic absorption spectrometry using conventional flame for Co, Cu, Ni and Pb, graphite furnace for Cd and Ag, hydride generation for As and Se, and cold vapor for Hg. U and Th were analysed by molecular absorption spectrophotometry using the chromogenic reagent Arsenazo III. The reference concentrations determined by this study showed significant differences with respect to the assumed global geological reference for some elements; differences were also detected among the concentrations of the same element from different basin regions and are attributed to differences in regional geochemical characteristics. As a consequence of these lithological variations, four different sets of reference concentration values are proposed valid to the different regions of the studied basin. This study also presents application of different sediment quality classification models and potential ecological risk index for Bariri, Billings, Rasgão, Barra Bonita and Promissão reservoirs. / Por se tratar de importantes subsídios em estudos ambientais e geoquímicos, são propostos neste estudo valores de referência para concentração de metais e metalóides em amostras de sedimentos limnicos e fluviais para a bacia do Rio Tietê, SP. Na consolidação dos valores, foram feitas aproximadamente 1.100 determinações com 95 amostras analisadas, abrangendo pontos de coleta em 29 municípios no Estado de São Paulo, desde as nascentes até próximo à foz do Rio Tietê, numa extensão aproximada de 800 km. As amostras foram coletadas em córregos e ribeirões próximos às suas nascentes, rios e represas em locais onde se supõem que sejam minimamente afetados pela contaminação antropogênica. O procedimento analítico envolveu a separação granulométrica da fração abaixo de 63 µm, secagem a 50 °C , solubilização multiácida forte (HNO3, HF, HClO4 e HCl) e análise química por espectrometria de emissão atômica por plasma de indução acoplada (Cr, Ti, Zn e V), espectrofotometria de absorção atômica usando chama convencional (Co, Cu, Ni e Pb), forno de grafite (Cd e Ag), gerador de hidretos (As e Se) e vapor frio (Hg). Foram determinados ainda U e Th por espectrofotometria de absorção molecular usando o reagente cromogênico arsenazo III. Face às características geoquímicas regionais, os valores de referência determinados neste estudo apresentaram, para alguns elementos, diferenças significativas em relação aos níveis considerados como de referência geológico global, e também entre as concentrações de um mesmo elemento para diferentes regiões da bacia em estudo. Em conseqüência dessas variações litológicas, a bacia foi subdividida em diferentes regiões gerando valores de referência específicos em função das mesmas. As variações regionais nas concentrações dos metais chumbo, níquel, vanádio, e principalmente cromo e cobre, foram determinantes na separação da bacia por região, visando o uso mais correto dos valores de referência propostos. A constatação das diferenças geoquímicas regionais neste estudo, demonstra que o uso de valores de referência considerados globais é inadequado e reforça a necessidade de determinação regional de valores de concentração de metais/metalóides em pesquisas que tratam da avaliação de ecossistemas aquáticos, usando sedimentos como indicadores. Este estudo apresenta ainda, a aplicação de três modelos de classificação da qualidade de sedimentos e de índice de risco ecológico potencial para as represas de Bariri, Billings, Rasgão, Barra Bonita e Promissão, segundo modelos da literatura. Os resultados obtidos com a aplicação desses modelos constataram uma drástica atenuação da contaminação na seqüência de represas do sistema estudado, desde a parte mais a montante (Billings) para a parte mais a jusante (Promissão), que reflete as contribuições do parque industrial da Região Metropolitana da Grande São Paulo, versus as contribuições de fontes naturais e difusas típicas de esgotos municipais e da ocupação e uso dos solos da região média e baixa da bacia.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 1909.pdf: 1337612 bytes, checksum: 3a2d0285c4f3f452d59504b801e78416 (MD5) Previous issue date: 2007-07-21 / Universidade Federal de Sao Carlos / Alternative methods were developed for some determinations performed in routine by animal nutrition laboratories, in order to increase laboratory efficiency and reduce costs maintaining analytical quality. In the first step, a multicomutation point to point potentiometric titration system to total acid in silage extracts with the use of a PVC (tridodecilamine) membrane electrode is described. The multicommutation developed system employed three solenoid valves for solution management and a peristaltic pump for the fluid propulsion. The time and sequence of switching valves, the velocity of peristaltic pump and the data acquisition were performed through a developed program in the Labview® platform using a computer with an electronic interface. Silage samples of Brachiaria grass, sugar cane and corn were analyzed by the proposed system in order to method validation. The results indicated agreement in order of 95% of confidence when were compared with the ones obtained by gas chromatography (acetic, propyonic and butyric acids), and liquid (lactic acid), and by bath titration. In a second step, an alternative method for determination of neutral detergent fiber in forage samples was proposed, with the use of the nylon bag technology to samples storage, and a semi-pressure system heating by microwave radiation. This analyze consists of a cellular inner components solubilization in neutral detergent solution, remaining the neutral detergent fiber, basically formed by cellulose, hemicelluloses, lignin, lignin protein and silica, gravimetrically determined after oven drying. The method was validated from samples analysis supplied by the Ensaio de Proficiência de Laboratórios de Nutrição Animal , coordinate by Embrapa Cattle-Southeast. High correlation was obtained among the results obtained with the proposed method and furnace by the program, therefore its employment could be recommended. / Foram propostos métodos alternativos para algumas determinações rotineiramente realizadas em laboratórios de nutrição animal, com o objetivo de aumentar a eficiência laboratorial e reduzir os custos, mantendo porém a qualidade analítica. A primeira parte descreve a implementação da técnica de titulação potenciométrica ponto a ponto em um sistema de multicomutação utilizando eletrodo de membrana de PVC (tridodecilamina) para a determinação da acidez total em extratos de silagem. O sistema de multicomutação desenvolvido empregou três válvulas solenóides de três vias para controle das soluções e uma bomba peristáltica para propulsão dos fluidos. O tempo e a seqüência de acionamento das válvulas, a velocidade da bomba peristáltica e a aquisição dos dados foram controlados por um programa dedicado, desenvolvido em plataforma Labview®, utilizando um microcomputador equipado com uma interface eletrônica. Para efeito de validação do método, foram analisadas pelo sistema proposto amostras de silagem de capim Brachiaria, de cana-de-açúcar e de milho. Os resultados indicaram concordância ao nível de 95% de confiança quando comparados aos obtidos por cromatografia gasosa (ácidos acético, propiônico e butírico) e líquida (ácido lático) e por titulação em batelada. Em uma segunda etapa, foi proposto procedimento para a determinação de fibra em detergente neutro em amostras de forragens com o emprego da tecnologia nylon bag para o armazenamento das amostras e de aquecimento por radiação microondas em um sistema semipressurizado. A análise consiste na solubilização dos componentes do conteúdo celular solúveis em solução de detergente neutro, restando a fibra em detergente neutro, basicamente constituída de celulose, hemicelulose, lignina, proteína lignificada e sílica, determinados por gravimetria após secagem em estufa. O método foi validado a partir de análises de amostras fornecidas pelo Ensaio de Proficiência para Laboratórios de Nutrição Animal , coordenado pela Embrapa Pecuária Sudeste, sendo obtida alta correlação entre os resultados, viabilizando a recomendação do emprego do método.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:14Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-06-22 / Universidade Federal de Sao Carlos / Different forms of iron had been determined in the blood of animals with resistance and sensitivity to bovine s ticks. The determined variables were: Iron in total, plasma and serum blood, quantified by flame atomic absorption spectrometry (FAAS); Fe (II), and Fe (III), quantified by spectrophotometry by flow injection analyses; iron freedom through flow dialysis and quantification by g raphite furnace atomic absorption spectrometry (GFAAS); and hematocrit (packed cell volume). The used techniques and the developed methodologies are shown as complementary and adequate for the inquiry of the forms of iron founded in the blood. Blood digestion was not necessary for FAAS total iron determination, avoiding possible contaminations and decreasing the time spending to sample preparation. The Fe(II) and Fe(III) flow injection speciation presented good reproducibility and easy to implement in routine analysis. After freedom iron separation by dialysis membrane, GFAAS allowed the determination of small iron amounts. A statistical study was used for better comparison among the evaluated variables. The t test indicated differences between Canchim and Angus animals resistant and sensible to ticks related to iron amount in the blood s plasma, and in the Fe(III) amount between Angus resistant and sensible animals. In spite of no conclusives, the results indicated a possible tendency related to bovine ticks resistance and iron blood form. With the use of the methodologies defined in the present work, studies with a grater number of animals and small variables could be applied to confirm this hypothesis. / Diferentes formas de ferro foram determinadas no sangue de animais com resistência e sensibilidade a carrapatos. As variáveis determinadas foram: Fe total no sangue; plasma e soro sanguíneos, quantificados por espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS), Fe(II) e Fe(III) por espectrofotometria e análise por injeção em fluxo(FIA); Ferro livre com o emprego de diálise em fluxo e quantificação por espectrometria de absorção atômica com forno de grafite (GFAAS); e hematócrito (volume globular). As técnicas utilizadas e as metodologias desenvolvidas se mostraram complementares e adequadas para a investigação das formas de ferro encontradas no sangue. Não foi necessária a digestão do sangue para determinar o teor de ferro total por FAAS, evitando possíveis contaminações e diminuição no tempo de preparo das amostras. A especiação de Fe(II) e de Fe(III) por análise de injeção em fluxo apresentou boa reprodutibilidade e de fácil implementação em análises de rotina. Após a separação do ferro livre da matriz por uma membrana de diálise, foi possível quantificar as baixas concentrações por GFAAS. Estudo estatístico foi realizado para uma melhor comparação entre as variáveis. O teste t indicou diferenças entre animais resistentes e sensíveis das raças Canchim e Angus em relação aos teores de ferro presentes no plasma sanguíneo e no teor de Fe(III) entre animais resistentes e sensíveis da raça Angus. Apesar de não conclusivos, os resultados indicaram uma possível tendência entre a resistência bovina aos carrapatos e alguma espécie de ferro presente no sangue. Com o emprego das metodologias definidas no presente trabalho, estudos com um maior número de animais e menores variáveis poderão vir a confirmar essa hipótese.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 1961.pdf: 4302515 bytes, checksum: 53c90224c7f7a0dd8aaf88a38aa5bade (MD5) Previous issue date: 2007-11-27 / Financiadora de Estudos e Projetos / In this work ruthenium carbonyl complexes were synthesized and characterized which allowed an interesting spectroscopic and structural study as well as preliminary in vitro antitumor activity assays. Thus, the interests in the transition metal carbonyls, which carry and liberate CO, are also emerging as a pharmacological tool to mimic the bioactivity of endogenously generated CO. Therefore, this complex is being extensively studied for many applications in medicine. Starting from the cis-[RuCl2(dppb)(N-N)], N-N = bipy, Me-bipy, MeO-bipy, Cl-bipy, phen and bam, precursors, were obtained complexes with general formula ct-[RuCl(CO)(dppb)(N-N)]PF6 (P trans CO - series 1), for N-N = bipy and phen, starting from [Ru2Cl4(dppb)3], were obtained geometric isomers showing Cl trans CO - series 2 and for N-N = bipy was obtained the isomer with N trans CO - complex 9. Utilizing the mer-[RuCl3(dppb)(H2O] were obtained two isomers with general formula [RuCl2(CO)2(dppb)] (where the CO molecule is cis or trans positioned to P, labeled complexes 7 and 8 respectively. The formulations of compounds were proposed on the basis of the usual techniques: IV, NMR, X-ray and elemental analysis. The crystallographic and NMR 31P{1H} data showed a great influence of the ð acceptor CO ligand on the Ru-P distance and P chemical shift, respectively. The cyclic voltammogram showed high values for the oxidation of RuII/RuIII. The obtention of geometric isomers allowed the analyzes of the electronic influence of CO on the ligand trans. The cytotoxicity tests in tumor cells were performed with the three isomers of ct- [RuCl(CO)(dppb)(bipy)]PF6 with the aim to study the influence of the isomer type on the cell viability. Low values of IC50 were found, however no significative differences were observed among the ruthenium complex isomers. When compared with the metallodrug reference, cisplatin, these carbonyl ruthenium complexes showed lower value of IC50. / Neste trabalho foram sintetizados e caracterizados complexos carbonílicos de rutênio, o que permitiu realizar um interessante estudo espectroscópico e estrutural, bem como ensaios preliminares de atividades antitumorais in vitro dos mesmos em células. O interesse em complexos carbonílicos que carregam e liberam CO, está emergindo como uma ferramenta biológica para imitar a bioatividade da geração de CO endogênico. Devido a isto, estes complexos estão sendo amplamente estudados, com potenciais aplicações na medicina. A partir dos precursores cis- [RuCl2(dppb)(N-N)], N-N = bipy, Me-bipy, MeO-bipy, Cl-bipy, fen e bam, foram obtidos complexos de fórmula geral [RuCl(CO)(dppb)(N-N)]PF6 (P trans CO - série 1), sendo que para N-N = bipy e fen, partindo-se do precursor [Ru2Cl4(dppb)3], foram obtidos os isômeros geométricos apresentando Cl trans CO - série 2 e para N-N = bipy foi obtido o isômero apresentando N trans CO - complexo 9. Utilizando-se o mer-[RuCl3(dppb)(H2O] foram obtidos dois isômeros de fórmula [RuCl2(CO)2(dppb)] (onde a molécula de CO está em posição cis ou trans ao P, denominados complexo 7 e 8 respectivamente). As formulações propostas foram baseadas nos resultados de ressonância magnética nuclear de 31P{1H}, espectroscopia de absorção na região do infravermelho, condutividade molar, cristalografia e análise elementar. Os dados cristalográficos mostraram uma grande influência do ligante ð receptor CO na distância Ru-P e de RMN 31P{1H} no deslocamento químico do P, respectivamente. Na voltametria cíclica foram observados valores altos de potenciais de oxidação atribuídos ao par RuII/RuIII. A obtenção de isômeros geométricos possibilitou analises dos diferentes efeitos eletrônicos sobre o CO em função do ligante trans a ele. Os testes de citotoxicidade em células tumorais foram realizados com os complexos [RuCl(CO)(dppb)(bipy)]PF6 das séries 1, 2 e complexo 9, no intuito de avaliar a possível influência do isômero na atividade citotóxica. Foram encontrados baixos valores de IC50, menores que a metalodroga de referência, a cisplatina, e verificou-se que as diferenças estruturais não conduzem a diferenças significativas de viabilidade celular.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2057.pdf: 2178525 bytes, checksum: bae15905b1a28dca4c844812082d4e3a (MD5) Previous issue date: 2008-07-29 / Universidade Federal de Minas Gerais / It is fundamental the presence of nutrients in the soil to assure its good quality and performance. If the soil is not able to supply the adequate levels of nutrients that the plants need to survive, these nutrients have to be added in the form of salts or organic fertilizers. Vinasse, the main residue produced during alcoholic distillation (13 liters of vinasse to 1 liter of produced alcohol), is mainly constituted of organic matter, elevate amount of nitrate and potassium, and it has been used as a substitute of mineral fertilizers. In this work, the use of sensors that select chemical such as nitrate, ammonium, potassium and phosphate and its associated instrumentation was evaluated in the soil s ions monitoring throughout growing doses of vinasse in an alfalfa culture by using in situ analyses. The vinasse additions effects in the soil s chemical characteristics, in the alfalfa production, and in the ions leaching were evaluated. The use of vinasse to replacement mineral fertilizer in the alfalfa production was also evaluated. During the experiments, performed in a greenhouse, vinasse doses corresponding to 0, 300, 400, 600, and 750 m3 ha-1 were applied in the clay soil (Orthic Ferralsol), and 0, 150, 300, 450, and 600 m3 ha-1 were applied in the sandy soil (Ustoxix Quatzipamment). Doses of 150 mg kg-1 of K as KCl and K2SO4 were provided as mineral fertilizers. The results indicated the viability of the use of sensors installed in the probe in the ions soil monitoring, except of ammonium, which sensor suffers interference of the high amount of potassium present in the vinasse. Multiparametric analysis of the results allowed the view of the qualitative effects of the different treatments. Soils treated with vinasse presented an increase in the potassium, calcium, and magnesium amount, in the exchanged cations capacity, in the bases saturation and in the pH. The foliar amount of potassium harvest in the two kinds of soils also increased, and the vinasse fertilization produced more dry matter when compared with the mineral KCl and K2SO4 treatments. The amount of nitrate and ammonium presented in the leached solution were higher than the allowed by the Conama 357. / A presença de nutrientes no solo é fundamental para garantir sua boa qualidade e seu adequado funcionamento. Se o solo não consegue fornecer nutrientes em níveis adequados para as plantas, estes deverão ser adicionados nas formas de sais ou de adubos orgânicos. A vinhaça, principal resíduo gerado durante a destilação do álcool (13 litros de vinhaça para um litro de álcool), é constituída principalmente de matéria orgânica, possuindo elevadas concentrações de nitrato e potássio, por isso, vem sendo muito utilizada em substituição à adubação mineral. Neste trabalho, o emprego de sensores químicos seletivos a nitrato, amônio, potássio e fosfato e sua instrumentação associada foi avaliado no monitoramento de íons frente à adição de doses crescentes de vinhaça em uma cultura de alfafa utilizando análise in situ. Foram considerados os efeitos da adição de vinhaça nas características químicas do solo, da alfafa e a lixiviação de íons. O uso de vinhaça na substituição à adubação mineral na produção de alfafa também foi avaliado. Durante o experimento, realizado em casa de vegetação, foram aplicadas doses de vinhaça correspondentes a 0, 300, 400, 600 e 750 m3 ha-1 em solo com característica argilosa (Latossolo Vermelho Amarelo distrófico) e 0, 150, 300, 450 e 600 m3 ha-1 em solo com característica arenosa (Neossolo Quartzarênico). Doses correspondentes a 150 mg kg-1 de K como KCl e K2SO4 foram fornecidas como adubo mineral. Os resultados indicaram a viabilidade da utilização dos sensores instalados nas sondas no monitoramento de íons no solo, com exceção de amônio, cujo sensor sofreu interferências de potássio presente em elevada concentração na vinhaça. Análise multiparamétrica dos resultados permitiu a visualização do efeito qualitativo dos diferentes tratamentos. Os solos tratados com vinhaça apresentaram elevação nos teores de potássio, cálcio e magnésio, na CTC, na saturação por bases e no pH. Houve aumento nos teores foliares de potássio da alfafa cultivada nos dois tipos de solo. A adubação com vinhaça provocou elevação na produção de matéria seca quando comparada aos tratamentos com KCl e K2SO4. Os teores de nitrato e amônio encontrados no lixiviado de ambos os solos estudados foram maiores que os permitidos pela Conama 357.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2089.pdf: 1211314 bytes, checksum: c22788b9fde90216e55a56218b5ddc84 (MD5) Previous issue date: 2008-03-12 / Financiadora de Estudos e Projetos / This work is summarized in the evaluation of the acting of different types of carbon nanotubes (CNTs) in the determination of metallic íons. The appraised electrodes differ amongst themselves for the form of synthesis of the carbon nanotubes, that they take the formation of different types of NTCs with varied diameters. The multi-walled carbon nanotubes (MWCNTs) present diameters of 20-40 nm and of 110-190 nm. The single walled carbon nanotubes (SWCNT) present a smaller diameter than 2 nm. Already the electrodes of aligned multi-walled carbon nanotubo (AMWCNT) possess a diameter of 10-20 nm. The used technique was the one of anodic stripping differential pulse for the determination of a quartet of metallic íons, very known in the literature: Zn (II), Cd (II), Pb (II) and Cu (II). The metals were determined simultaneously, in a solution of acetate buffer 0.1 mol L-1, pH 4.8, containing íons Hg2 2+ in solution for the formation of one amalgam in the surface of the electrode, facilitating with that the deposition metallic íons. The parameters used for this study were: time of deposition of 120 s, in a potential of -1.2 V, time of preequilibrium of 10 s, scan rate of 20 mV s-1, width of pulse of 50 mV and potential range from -1.3 to 0.1 V. Observed that so much the electrode of NTCPMs (20-40 nm) as the electrode of NTCPU (< 2nm), they were the ones that presented better values of detection limits, quantification limits and sensibility, for Cd (II), Pb (II) and Cu (II). Already the best results for the determination of the ion Zn (II) they are in the electrode of NTCPMs of larger diameters (110-190 nm). An brief study, it was also accomplished, for the determination of a biological composition in phosphate buffer, pH 7.1, the mefenamic acid, a medicine that presents activities anti-inflammatory, analgesic, and anti-thermal and they were obtained good results. / Este trabalho resume-se na avaliação do desempenho de diferentes tipos de nanotubos de carbono (NTCs) na determinação de íons metálicos. Os eletrodos avaliados diferenciam-se entre si pela forma de síntese dos nanotubos de carbono, que levam a formação de diferentes tipos de NTCs com diâmetros variados. Os nanotubos de carbono de paredes múltiplas (NTCPMs) apresentam diâmetros na faixa de 20-40 nm e de 110-190 nm. Os nanotubos de parede única (NTCPU) apresentam um diâmetro menor do que 2 nm. Já os eletrodos de nanotubos de carbono de paredes múltiplas sintetizados alinhadamente (NTCPMA) possuem um diâmetro de 10-20 nm. A técnica utilizada foi a de voltametria de redissolução anódica de pulso diferencial, para a determinação de um quarteto de íons metálicos bem conhecidos na literatura: Zn (II), Cd (II), Pb (II) e Cu (II). Os metais foram determinados simultaneamente, em uma solução de tampão acetato 0,1 mol L-1, pH 4,8, contendo íons Hg2 2+ em solução para a formação de um amalgama na superfície do eletrodo, facilitando com isso a deposição dos íons metálicos. Os parâmetros utilizados para este estudo foram: tempo de deposição de 120 s, em um potencial de -1,2 V, tempo de equilíbrio de 10 s, velocidade de varredura de 20 mV s-1, amplitude de pulso de 50 mV e janela de potencial de -1,3 a 0,1 V. Observamos que tanto o eletrodo de NTCPMs (20-40 nm) quanto o eletrodo de NTCPU (< 2nm), foram os que apresentaram melhores valores de limites de detecção, limites de quantificação e sensibilidade, para Cd (II), Pb (II) e Cu (II). Já os melhores resultados para a determinação do íon Zn (II) se encontram no eletrodo de NTCPMs de maiores diâmetros (110-190 nm). Um breve estudo, também foi realizado, para a determinação de um composto biológico em tampão fosfato pH 7,1, o ácido mefenâmico, um medicamento que apresenta atividades anti-inflamatórias, analgésicas, e anti-piréticas e foram obtidos bons resultados.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2209.pdf: 3433970 bytes, checksum: f1696bf3d4dba44ef3cb8eb1b129cdf5 (MD5) Previous issue date: 2008-10-11 / Financiadora de Estudos e Projetos / This work describes the investigation of part of the secondary metabolism of actinomicete Streptomyces clavuligerus and endophytic filamentous fungus Penicillium sp isolated from Murraya paniculata; Penicillium brasilianum and Aspergillus aculeatus isolated from Melia azedarach and Penicillium griseoroseum isolated from the grains of Coffea arabica. Preliminary tests were realized to define the best composition of medium culture and the best condition of cultivation Streptomyces clavuligerus. On the other hand, the endophytic fungus were cultivated in rice and Czapec´k (medium liquid). The anthranilic acid and the 7-hydroxy-2- methyl-chromone were identified from the extracts of S. clavuligerus by spectroscopic methods 1D e 2D NMR and mass spectrometry. Methodologies of analysis for detection of &#946;-lactam antibiotics were developed by liquid chromatography combined with mass spectrometry. The identification was based on studies of standard compounds and comparison with literature data. These methodologies were efficient in the analysis of this type of substances and they allowed the detection and identification of &#946;-lactam antibiotics such as the penicillin N, the cephamycin C, deacetoxy-cephalosporin C and the clavulanic acid in small amounts in S. clavuligerus the extracts. In the endophytic fungus extracts were possible to identify the 6-aminopenicillanic acid, precursor of the penicillin G and metabolites no &#946;-lactams as nucleotides thymine and adenine. / Este trabalho descreve a investigação química de uma parte do metabolismo secundário do actinomiceto Streptomyces clavuligerus e dos fungos endofíticos filamentosos Penicillium s.p isolado de Murraya paniculata; Penicillium brasilianum e Aspergillus aculeatus isolados de Melia azedarach e Penicillium griseoroseum isolado dos grãos de Coffea arabica. Inicialmente, foram realizados testes preliminares para definir a melhor composição do meio de cultura e as melhores condições de cultivo para Streptomyces clavuligerus, já os fungos endofíticos foram cultivados em arroz e em meio líquido Czapec k. Dos extratos de S. clavuligerus foram identificados, por métodos espectroscópicos de RMN 1D e 2D e espectrometria de massas, o ácido antranílico e a 7-hidroxi-2-metilcromona. Com o objetivo de determinar a presença de antibióticos &#946;-lactâmicos e outros metabólitos nos extratos foram desenvolvidas metodologias de detecção por cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massas. A identificação das substâncias foi feita com base no estudo de padrões comerciais e levantamento bibliográfico. Estas metodologias se mostraram eficientes na análise deste tipo de substâncias e permitiu a detecção de antibióticos &#946;-lactâmicos como a penicilina N, a cefamicina C, a deacetoxicefalosporina C e o ácido clavulânico nos extratos de S. clavuligerus. Estas metodologias foram aplicadas nas análises dos extratos fúngicos onde foi identificado o ácido 6-aminopenicilânico, precursor da penicilina G e metabólitos não &#946;-lactâmicos como os nucleotídeos timina e adenosina.