Orientador: Nelson Eduardo Duran-Caballero / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T02:47:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pimentel_MariadoCarmodeBarros_D.pdf: 3396948 bytes, checksum: e3fdc00c539b9a171e76fe96bc15b45f (MD5) Previous issue date: 1996 / Doutorado

Orientador: Celso Aparecido Bertran / Tese (doutorado) Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T23:57:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Thim_GilmarPatrocinio_D.pdf: 3566757 bytes, checksum: 3ea36f973152e348a880010be347cc7d (MD5) Previous issue date: 1997 / Doutorado

Orientador: Francisco Maugeri Filho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-22T09:39:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SiqueiraFilho_EzequiasPessoade_M.pdf: 5847499 bytes, checksum: 16f1239dbacc7242b8dfd326210a65c3 (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: A maior parte dos trabalhos em fermentação alcoólica são desenvolvidos sob condições isotérmicas ou em uma faixa de temperatura restrita. A determinação de um modelo cinético capaz de descrever o processo fermentativo numa faixa de temperatura maior tem suas implicações na elaboração de sistemas otimizados e no controle do processo de fermentação contínua. Neste trabalho, foi estudado o efeito da temperatura sobre a fermentação alcoólica contínua com alta densidade celular. Altas densidades celulares foram obtidas por meio de um sistema de filtração tangencial acoplado ao reator e mistura. Foram realizados ensaios em fermentação contínua com Saccharomyces cerevisiae na faixa de 28°C a 37°C para se determinar o efeito inibidor devido a concentração celular. Numa segunda fase, foram realizados experimentos em batelada de 28°C a 37°C e os dados foram ajustados a um modelo cinético de crescimento celular para se determinar o efeito da inibição produzido pela concentração alcoólica, concentração de açúcar e concentração celular era cada temperatura. Os resultados obtidos são mostrados a seguir: Pm = - 9,8973T + 403,65 de 28 °C a 37°C. Yp/s = - 0.0033T + 0,4124 de 28°C a 37°C Yx/s = - 0,00481 + 0.2127 de 28°C a 37°C. O modelo cinético que melhor descreveu o processo de fermentação alcoólica no intervalo de temperatura de 28°C a 37ºC foi: ? = ?maxS/(s + Ks)(1-(X/Xm)m em que, Pm = - 9,8973T + 403,65 de 28°C a 37°C. Xm = 63,8 g.L-1 na faixa de temperatura estudada n = 2 m = 4 e os valores de ?m e Ks, em função da temperatura, estimados por ALVES, 1996 / Abstract: Most of experiments in the alcoholic fermentaton are carried out in isothermic condition or a restricted range of temperature. The determination of kinetics models able to describe the fermentative process at higher temperature range result in the development of otimized system and controled processes in continuous fermentations. In this work, the effect of temperature in the continuous alcoholic fermentations at high biomass concentration was researched. High biomass concentration was obtained by a tangential filtration system coupled with continuous stirred tank reactor (CSTR). Continuous fermentations was carried out with Saccharomyces cerevisiae isolated at the Usina Santa Adélia at temperature range of 28 to 37°C to found the inhibitor effect due celular concentrations. In the second fase, was carried out batch fermentations at 28 to 37°C and the result was fitted according to kinetic model to investigate the effect of inhibitions caused for alcoholic concentrations, sugar concentrations and biomass concentrations. The results are shown below: Pm = - 9,89731 + 403,65 between 28 ºC to 37°C. Yp/s = - 0,0033T + 0,4124 between 28 °C to 37°C. Yx/s = - 0,0048T + 0,2127 between 28 °C to 37°C. The best kinetics models fitted between 28 °C to 37°C was: ? = ?maxS/(s + Ks)(1-(X/Xm)m so that Pm = - 9,8973T + 403,65 between 28 °C to 37°C. Xm = 63,8 g/L-1 n = 2 m = 4 and the values ?m e Ks as temperature function was estimated by ALVES, 1996 / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos

Orientador: Gustavo Paim Valença / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T18:14:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Anversa_DanieliCristine_M.pdf: 472871 bytes, checksum: dcdab610368689984d0edf45d3f002f6 (MD5) Previous issue date: 2003 / Mestrado

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:06:41Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo7842_1.pdf: 2133631 bytes, checksum: 3e8af954551e65bce84deded71632c8d (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / Empreenderam-se transformações do etano e propano, componentes adicionais ao metano no gás natural, para gás de síntese via reforma seca com dióxido de carbono na presença do catalisador de Ni(3,92% em massa)/γ-Al2O3. As operações dos processos foram realizadas em um micro reator de leito fixo, utilizando-se uma massa de catalisador de 0,080g, nas temperaturas de 750ºC e 800ºC, sob pressão atmosférica. Diferentes vazões de alimentação foram empregadas, mantendo-se a seguinte proporção: Ar:CO2:C2H6 = 75%:20%:5% e Ar:CO2:C3H8 = 75%:22,5%:2,5%. Misturas efluentes do reator apresentaram em suas composições CO, H2, H2O, CH4 e C2H4. Com base nas evidências experimentais observadas foram propostas leis cinéticas das etapas reacionais dos processos de reforma, etano-CO2 e propano- CO2. Nas condições operacionais aplicadas conversões máximas de etano de 32,77% e 74,74%, e máximas de propano de 51,12% e 96,04%, foram obtidas para as temperaturas de 750ºC e 800ºC, respectivamente. As etapas reacionais envolvidas no processo etano-CO2 e propano- CO2 envolvem a decomposição catalítica heterogênea do etano, decomposição catalítica heterogênea do propano, reação reversa de Boudouard, consumo de hidrogênio e monóxido de carbono, consumo de hidrogênio e dióxido de carbono, decomposição catalítica dos hidrocarbonetos (eteno e metano) e decomposição catalítica do metano. A modelagem matemática do comportamento cinético permitiu a descrição do processo, em termos das evoluções das concentrações dos reagentes-produtos, garantindo a estimativa de ordens de grandeza dos parâmetros cinéticos e de equilíbrio de adsorção. Valores das energias de ativação correspondentes a cada etapa de reação foram calculadas, tendo-se para a reforma etano-CO2 energias de ativação de 629,15 kJ/mol, 36,90 kJ/mol e 343,64 kJ/mol, e para o processo de reforma propano-CO2, 241,60 kJ/mol, 95,15 kJ/mol e 9,06 kJ/mol

Orientador: Celso Aparecido Bertran / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T23:31:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Benvenutti_LeandroHenrique_D.pdf: 9673705 bytes, checksum: a5a73b554d97731abdba98b00dd041de (MD5) Previous issue date: 1999 / Doutorado

Orientador: Edison Bittencourt / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T16:24:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 JovaAguila_Zaida_D.pdf: 3760046 bytes, checksum: cdbf3ed555db78f623deb0ea0f643a97 (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: Apresenta-se no presente trabalho, o estudo do desenvolvimento de materiais poliméricos com propriedades ópticas e mecânicas controláveis a partir da utilização de modelos de predição de propriedades por contribuição de grupos. O referido estudo é realizado em sistemas poliméricos multicomponentes a partir de uma mistura base de monômeros de estireno e polietilenoglicoldimetacrilatos com a incorporação de monômeros de reticulação derivados do acrílico e monômeros metacrilatos derivados do etileno glicol. Partiu-se de um conjunto restrito de grupos de contribuição que aporta ao sistema compatibilidade entre a resistência ao impacto e resistência térmica, além de alto índice de refração e dureza. Tais propriedades são necessárias para que estes materiais sejam usados na fabricação de lentes oftálmicas. Primeiramente foi realizado o cálculo teórico das propriedades dos polímeros através de predições das propriedades. Posteriormente, realizou-se o cálculo destas propriedades experimentalmente, confeccionando assim, lentes oftálmicas através da polimerização fotoquímica dado a sua simplicidade, baixo custo de operação e otimizando dos tempos de cura, em relação aos processos de termocura, tradicionalmente utilizados pela industria. O material obtido foi caracterizado através da avaliação das propriedades ópticas e mecânicas, tais como medidas de índice de refração, temperatura de transição vítrea, resistência ao impacto e determinação de Dureza superficial Shore D. De forma geral, existe grande compatibilidade entre os resultados teórico e os obtidos experimentalmente, no caso do índice de refração o desvio entre os dados experimentais e os teóricos estão dentro dos erros experimentais da medida, e os resultados de temperatura de transição vítrea apresentaram-se adequados como medida da resistência ao calor. Em todos os casos, as lentes mostram resultados de dureza iguais ou superiores as lentes comerciais. Para a escolha do fotoiniciador mais indicado aos sistemas propostos considerou-se os resultados de um estudo cinético realizados para cada caso / Abstract: A study about the development of polymeric material with controllable optic and mechanical properties using models of prediction of polymers properties for groups contribution, is presented in this work. The study it was carried out in multicompound polymeric systems using a mixture of styrene monomer and polyethyleneglycoldimethacrylates with the addition of the monomer derived from acrylics and methacrylates obtained from the ethylene glycol. These monomers can be polymerized by cross linked or network polymers. A restricted set of groups of contribution were initially used in order to ensure compatibility between impact resistance, thermal resistance, high refractive index and hardness. Those properties are important in lenses production. First the theoretical calculation of polymers was carried through with the use of properties prediction and later the calculation of these properties experimentally by photo cure with ultraviolet radiation. The material was characterized through the evaluation of the optic and mechanical properties, glass transition temperature, refractive index, impact resistance and superficial hardness determination. A method for final properties assessment for this type of system is presented keeping in mind the reactivity ratios of monomers. A comparison between theoretical and experimental data is also presented. Exists great compatibility between the results theoretical and the gotten ones experimentally, in ali the cases equal or superior. This study considers the kinetic of co-polymerisation by free radical of multifunctional monomer and its relation with the final properties of the obtained material. More over it was done a kinetic study for the choice of the photo-initiator to begin for the considered systems / Doutorado / Ciencia e Tecnologia de Materiais / Doutor em Engenharia Química

Orientador : Albert James Kascheres / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-16T22:23:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rodrigues_JoseAugustoRosario_D.pdf: 12720920 bytes, checksum: 5af78284222de7aba87a63097d6c1063 (MD5) Previous issue date: 1975 / Doutorado

O presente trabalho é focado em dois aspectos chave da catálise organometálica destinada a processos industriais: o desenvolvimento de sistemas catalíticos suportados de baixa complexidade e o aprofundamento do estudo cinético dessas transformações. Utilizamos uma metodologia de síntese onepot para a obtenção de espécies [Ru(3:3-C10H16)Cl2L] e de formas catiônicas [Ru(3:3-C10H16)ClL]+ a partir do tratamento do dímero [Ru(3:3-C10H16)Cl2]2 (C1) com ligantes elétron-doadores e sais de prata. Isolamos seis complexos de Ru(IV), C4-C9, quatro deles sob a forma catiônica e inéditos na literatura. Seus cátions foram caracterizados por espectrometria de massas com ionização por electrospray ESI-MS(+). O complexo [Ru(3:3-C10H16)Cl(P(OEt)3)][BF4] (C9) foi cristalizado e teve sua estrutura resolvida por meio de difração de raio-X. Os catalisadores C4-C9 foram estudados na reação de isomerização do estragol para trans-anetol. Os complexos [Ru(3:3-C10H16)Cl(P(OEt)3)][PF6] (C7) e [Ru(3:3-C10H16)Cl(P(OEt)3)][BF4] (C9) apresentaram conversões e seletividades superiores a 99% em menos de 5 minutos (complexo:substrato de 1:200 , 80 °C). Na temperatura de 40 °C, o complexo C7 alcançou conversão de 96% e seletividade de 99% com TON igual a 1920 e TOF de 0,53 Hz O líquido iônico nPr(OH)MMINTf2 foi utilizado para suportar o complexo C7 e demonstrou-se uma alternativa promissora para a obtenção de trans-anetol, em um sistema bifásico sem solvente. A utilização de PEG-400, como fase suporte, permitiu a recarga de substrato por até quatro ciclos reacionais. Um reator contínuo do tipo tanque agitado, com reciclo do PEG-400/C7, apresentou atividade catalítica por, pelo menos, 8 horas. Análises de ESI-MS revelaram que a etapa chave da decomposição do catalisador C7 é, provavelmente, a eliminação redutiva do ligante 2,7-dimetiloctadienodiil. Nesse trabalho, apresentamos a solução computacional dos sistemas de equações diferenciais típicos de modelagens matemáticas de reações complexas. Os problemas cinéticos correspondentes ao mecanismo de Wei e Prater foram resolvidos pelo software matemático Maple 15.00. Um modelo mais complexo, baseado em mecanismos clássicos de reações de isomerização, foi resolvido, através do Maple, pela utilização da aproximação de Bodenstein, e pelo software Dynafit sem qualquer aproximação. Essa metodologia de solução computacional de problemas cinéticos de reações catalíticas homogênas poderá servir de referência para pesquisadores que pretendam modelar o comportamento cinético de suas reações. / The present work focuses on two key aspects of organometallic catalysis for industrial processes: the development of low complexity supported catalytic systems and the deep kinetic study of these transformations. We used a one pot synthesis to obtain [Ru(3:3-C10H16)Cl2L] and cation forms [Ru(3:3-C10H16)ClL]+ from the treatment of the dimer [Ru(3:3-C10H16)Cl2]2 with electron-donor ligands and silver salts. We isolated six Ru(IV) complexes (C4-C9), four of which are cationic and unpublished in the literature. Their cations were characterized by mass spectrometry with electrospray ionization ESI-MS (+). The complex [Ru(3:3-C10H16)Cl(P(OEt)3)][BF4] (C9) was crystallized and had its structure resolved by X-ray diffraction. The catalysts C4-C9 were studied in the isomerization reaction of estragol to trans-anethole. The complexes [Ru(3:3-C10H16)Cl(P(OEt)3)][PF6] (C7) and [Ru(3:3-C10H16)Cl(P(OEt)3)][BF4] (C9) showed conversions and selectivities greater than 99% in less than 5 minutes (complex: substrate 1: 200, 80 ° C). At the temperature of 40 ° C, the C7 complex achieved 96% conversion and 99% selectivity with TON equal to 1920 and TOF of 0.53 Hz The ionic liquid nPr(OH)MMINTf2 was used to support the C7 complex and demonstrated a promising alternative to obtain trans-anethole in a two-phase solvent-free system. The use of PEG-400, as the support phase, allowed the substrate to be recharged for up to four reaction cycles. A continuous stirred tank reactor with PEG-400/C7 recycle showed catalytic activity for at least 8 hours. Analyzes of ESI-MS have revealed that the key step of the decomposition of the C7 catalyst is probably the reductive elimination of the ligand 2,7-dimethyloctadienediyl. In this work, we present the computational solution of the systems of differential equations typical of mathematical modeling of complex reactions. The kinetic problems corresponding to the Wei and Prater mechanisms were solved by Maple 15.00 mathematical software. A more complex model, based on classical mechanisms of isomerization reactions, was solved through Maple, using the Bodenstein approximation, and Dynafit software without any approximation. This methodology of the computational solution of kinetic problems of homogeneous catalytic reactions may serve as a reference for researchers wishing to model the kinetic behavior of their reactions.

El secado por aire caliente permite obtener alimentos estables, desde el punto de vista microbiológico, y en el caso de las frutas, mantener concentraciones relevantes de componentes, como son los hidratos de carbono y fibras, además de vitaminas, minerales y compuestos bioactivos. No obstante, la aplicación del secado por aire caliente puede conllevar pérdidas de calidad del producto y es necesario recurrir al empleo de productos químicos o de métodos alternativos, como los métodos combinados, que preserven la calidad del mismo. Los objetivos de este trabajo son: por un lado, optimizar el proceso de secado por aire caliente de frutos de rosa mosqueta, aplicando diferentes pretratamientos (químicos y mecánicos) con el fin de disminuir los tiempos totales del proceso y seleccionando el que permita preservar de mejor manera la calidad del producto final sin incrementar los costos operativos. Por otro lado, determinar los efectos del pretratamiento elegido en la cinética de secado por aire ca-liente y en la calidad del producto final a través del análisis de componentes guía presentes naturalmente en estos frutos y del proceso de rehidratación del producto seco. En el Capítulo I se presenta la caracterización de los frutos de rosa mos-queta realizada para evaluar los cambios que pueda sufrir el fruto al ser sometido a los distintos pretratamientos y al proceso de deshidratación. Se observa que tienen cantidades relevantes de ácido ascórbico y carotenos, los cuales, por sus características pueden ser usados como indicadores de cali-dad al aplicar el proceso de secado. En el Capítulo II se estudia el efecto de distintos pretratamientos: químicos y físicos, sobre el tiempo de secado de frutos frescos de rosa mosqueta. De acuerdo a los resultados, el mejor pretrata-miento es el perforado mecánico que reduce los tiempos en un 58%, preservando de mejor manera el color rojo característico de estos frutos. El objetivo del Capítulo III consiste en eva-luar la efectividad del pretratamiento físico seleccionado en el Capítulo anterior sobre la cinética de secado. Los modelos elegidos fueron el propuesto por Becker y la solución analítica de la segunda Ley de Fick, utilizando radio de partícula varia-ble. Ambos modelos representan bien el fenómeno y los Deff son muy similares, difieren menos del 2 % y aumentan conside-rablemente con el pretratamiento mecánico aplicado a los frutos. En el Capítulo IV el objetivo es evaluar si existe una mayor retención de ácido ascórbico y carotenos en los frutos pretratados mecánicamente frente a los sin tratamiento, debido a la reducción de los tiempos de secado, a diferentes temperaturas y determinar su cinética de degradación. Se puede inferir que el método de secado, bajo las condiciones de operación, es satisfactorio para la conservación de estos nutrientes. Por último, en el Capítulo V se investiga la in-fluencia de las condiciones operativas de secado y la tempera-tura de rehidratación sobre la cinética de rehidratación de frutos de rosa mosqueta sin tratamiento y pretratados. Ambos modelos: Peleg y Weibull, son apropiados para representar la rehidratación de estos frutos.