En el presente trabajo se muestran los resultados de una serie de pruebas pirometalúrgicas que se han realizado en un horno rotativo cilíndrico de sección corta, que es el más indicado para la fusión de polvos aglomerados, y apropiado por dar una buena distribución del calor durante la fusión. Se debe recalcar en este trabajo que el Complejo Metalúrgico de La Oroya es un conjunto de plantas que están diseñadas para tratar concentrados de diferentes minerales con altos niveles de contaminantes, obteniendo así rentabilidad en los subproductos que recupera, tales como la plata, antimonio, cadmio, selenio, bismuto y otros. Es así que sus diferentes plantas de tratamiento son generadoras de material particulado contaminante, lo cual debe ser controlado por un proceso adecuado. Aquí se describen también las unidades básicas de tratamiento pirometalúrgico de los concentrados minerales, para de este modo conocer el origen de los humos metalúrgicos y su modo de recuperación, que en la actualidad no es tan eficiente. Según lo descrito, y conociendo el problema desde su origen se ha llevado a cabo una serie de pruebas metalúrgicas a escala de laboratorio con el objeto de optimizar este proceso, generando una mayor recuperación de plomo y cadmio del polvo que se produce en los diferentes procesos. La idea básica es entonces impedir el reingreso al proceso del mayor porcentaje posible de material particulado, dando para esto un tratamiento por separado del mismo. De este modo se pretende dar una propuesta para mejorar la eficiencia del proceso tanto en lo económico como en lo ambiental.

O objetivo principal do trabalho foi o de desenvolver um novo tipo de eletrodo a partir de uma rede de silicona funcionalizada com o grupo tiol. A síntese da rede foi feita através das reações de condensação e hidrólise utilizando o Poli(dimetisiloxano) (PDMS) e o alcoxisilano 3-mercaptopropil-trimetoxisilano (MPTS). A caracterização do material foi realizada utilizando as técnicas de Espectroscopia de Absorção na Região do Infravermelho e Termogravimetria. Para a realização dos experimentos eletroquímicos, foi montado um eletrodo de trabalho do tipo pasta de carbono, contendo o material preparado e carbono grafite amorfo. Um estudo da composição do eletrodo foi feito a fim de se obter um eletrodo com características que possibilitassem a detecção de metais. O comportamento eletroquímico do material foi estudado utilizando a técnica de Voltametria Cíclica tendo como molécula sonda o ferricianeto de potássio. A Técnica de Voltametria de Pulso Diferencial foi utilizada em testes de detecção utilizando soluções contendo os metais cobalto, zinco, cobre e cádmio, onde os dois últimos foram detectados. Observou-se que o cádmio pode ser detectado em concentrações mais baixas que o cobre, sugerindo que a interação do enxofre do grupo tiol é maior com o cádmio. Além disso, foram comparados os valores de detecção de cádmio obtidos por Voltametria de Pulso Diferencial e Espectroscopia de Absorção Atômica, tendo sido estes próximos. / In the present work the main objective was the development of a new type of electrode from a silicon network functionalized with the thiol group. The synthesis was made through hydrolysis and condensation reactions using Poly(dimetilsiloxane) (PDMS) and the alkoxysilane 3-mercaptopropyl-trimethoxysilane (MPTS). To characterize the material were used Infrared Absorption Spectroscopy and Thermogravimetry. For the electrochemical experiments, a carbon paste electrode containing the prepared material was prepared. A composition study was made in order to obtain a new electrode with features that allow the detection of metals. The electrochemical behavior of the material was studied using Cyclic Voltammetry with potassium ferricyanide. Differential Pulse Voltammetry Technique was used for the detection tests with solutions containing cobalt, zinc, copper and cadmium, the last two were detected. Cadmium was detected in lower concentrations than copper, suggesting that interaction with the sulfur is higher with cadmium. Furthermore, the obtained values for cadmium detection in Differential Pulse Voltammetry were compared with Flame Atomic Absorption data, presenting near values.

Publicación a texto completo no autorizada por el autor / Compara las concentraciones de arsénico y cadmio en agua embotellada de consumo humano comercializada en Lima Metropolitana tomando 5 distritos de referencia. Para dicho estudio se decidió trabajar con la marca de agua embotellada de mayor aceptación por la población, para tomar esta decisión nos apoyamos en estudios de mercados de entidades reconocidas como IPSOS APOYO (Opinión y mercado), adicionalmente se hizo una encuesta de preferencia de aguas embotelladas. Se tomaron 40 unidades de agua embotellada de consumo humano comercializada en 5 distritos de Lima Metropolitana. Estudio realizado en total de las unidades muestreadas 20 fueron provenientes de la venta en supermercado y 20 de la venta ambulatoria de los 5 distritos de Lima Metropolitana. La concentración media de arsénico y cadmio en agua embotellada proveniente de venta ambulatoria fue de 1,7 ppb y 0,9 ppb respectivamente. La concentración media de arsénico y cadmio en agua embotellada proveniente de venta en supermercado fue de 1,8 ppb y 1,0 ppb respectivamente. No se encontró diferencias significativas entre las medias de la concentración de arsénico y cadmio en las aguas embotelladas de venta ambulatoria y venta en supermercados. Los resultados indican que las concentraciones de arsénico y cadmio presentes en las aguas embotelladas de consumo humano que se comercializan en cinco distritos de Lima Metropolitana, no superan los límites máximos permisibles dados por la Organización Mundial de la Salud y el Ministerio de Salud del Perú en el Reglamento de la Calidad del Agua para Consumo Humano 2010 (Decreto Supremo Nº 031-2010-SA). / Tesis

Tesis presentada a la Universidad de Chile para optar al grado de Doctor en Bioquímica / Actualmente, la metástasis es la principal causa de muerte de pacientes con cáncer. Su estudio sigue siendo en gran medida una "caja negra" debido a la incapacidad para rastrear células malignas a medida que colonizan los órganos diana. Por lo tanto, el conocimiento sobre los primeros pasos durante la metástasis in vivo sigue siendo limitado Muchos estudios han propuesto el uso de nanopartículas semiconductoras fluorescentes o puntos cuánticos (QDs) como un nuevo medio para marcar células y tumores. Sin embargo, las aplicaciones de los QDs están limitadas por su toxicidad en sistemas biológicos y lo poco que se sabe sobre su capacidad de afectar la metástasis de las células cancerosas. Previamente, describimos la síntesis "biomimética" de QDs de Cadmio-Teluro hidrófilos (QDs-GSH) con una mayor biocompatibilidad en comparación a otros QDs de cadmio producidos por distintos medios. Además, esta metodología nos permitió obtener células de cáncer gástrico MKN45 marcadas con estos QDs-GSH. Sin embargo, aún se desconoce como la presencia de los QDs-GSH en el interior de las células podrían afectar la capacidad metastásicas de células tumorales. Por estos motivos, este estudio planteó generar una metodología que permita obtener células de melanoma murino B16F10 marcadas con QDs-GSH en su interior, con el propósito de ser utilizadas en estudios de metástasis temprana. Se evaluó diferentes metodologías para incorporar QDs-GSH en células de melanoma murino B16F10 y que además permitieran disminuir los efectos tóxicos después de dicha incorporación en las células. Luego, se caracterizó el efecto sobre la capacidad metastásica in vitro e in vivo de la incorporación de QDs-GSH en células B16F10. Más tarde, se desarrolló una metodología para obtener células B16F10 marcadas con QDs-GSH (células marcadas casi 100% viables), las cuales migran de forma similar a las células control y permanecen viables por al menos cinco días. Sin embargo, la proliferación, la invasión y la capacidad de formar nódulos metastásicos en los pulmones se atenuaron severamente por la incorporación de QDs. Los resultados mostraron que las células B16F10 marcadas con QDs-GSH pueden usarse para rastrear la distribución/acumulación temprana de estas células en diferentes órganos de ratones C57BL/6 usando el sistema de imágenes in vivo (IVIS). Además, revelaron que estas células se distribuyen en, corazón, pulmones, riñones e hígado de ratones C57BL/6 a los cinco minutos de la inyección intravenosa, para posteriormente acumularse en los pulmones. Adicionalmente, en este estudio se realizó una prueba de concepto (utilizando células B16F10 marcadas con QDs que sobreexpresan Cavelolina-1), que permitió evaluar el potencial de utilizar esta metodología de marcaje celular como una herramienta útil para caracterizar la acumulación/distribución temprana de células B16F10 en ratones C57BL/6. Esto, permitiría evaluar los efectos de fármacos y/o diferentes factores biológicos sobre el proceso de acumulación/distribución temprana de células metastásicas. En conjunto, esto permitiría mejorar la comprensión de estos eventos tempranos en la metástasis y posiblemente actuar sobre ellos / Currently, metastasis is the leading cause of death in cancer patients. Our understanding of this process remains limited largely due to the inability to track malignant cells as they colonize the target organs. Therefore, an improved understanding of the first steps during in vivo metastasis is highly desirable. Many studies have proposed the use of fluorescent semiconductor nanoparticles or quantum dots (QDs) as a new tool for labeling cells and tumors. However, the applications of QDs in this field are limited by their toxicity in biological systems along with the lack of knowledge of the effects that QDs might have on the metastatic capacity of cancer cells. Previously, we described the "biomimetic" synthesis of hydrophilic CdTe-QDs (QDs-GSH) with increased biocompatibility compared to the cadmium QDs that had been evaluated until then, together with a methodology that allowed us to obtain MKN45 gastric cancer cells labeled with QDs-GSH. However, it remained unclear how the presence of the QDs-GSH inside the cells could affect the metastatic capacity of tumor cells. For these reasons, we sought to develop here a methodology that permitted obtaining B16F10 murine melanoma cells labeled in their interior with QDs-GSH, which have the potential to be used in studies of early metastasis. To that end, this study evaluated different methodologies to incorporate QDs-GSH in murine melanoma B16F10 cells and to diminish the toxic effects following such incorporation into cells. Then, the effect on metastatic capacity in vitro and in vivo of the incorporation of QDs-GSH in B16F10 cells was characterized. Subsequently, a methodology was developed that allowed us to obtain QDs-GSH-labeled B16F10 cells (nearly 100% viable labeled cells), which remained viable for at least five days and migrated similarly to control cells. The results showed that QDs-GSH-labeled B16F10 cells can be used to track the early distribution / accumulation of these cells in different organs of C57BL / 6 mice using in vivo imaging system (IVIS) and revealed that these cells were detected as soon as five minutes after intravenous injection in the heart, lungs, kidneys and liver, and subsequently accumulated in the lungs of C57BL / 6 mice. However, proliferation, invasion and the capacity to form metastatic nodules in the lungs of such QDs-GSH-labeled B16F10 cells were severely attenuated. Also, in this study a proof of concept experiment was included using B16F10 cells labeled with QDs that overexpress Cavelolin-1. These experiments showed that Caveolin-1 expression favors very early accumulation of B16F10 cells in the lung and in doing so revelaed the potential of this cell labeling approach as a useful tool to characterize the early accumulation / distribution of B16F10 cells in C57BL/6 mice. Also, similar experiments should allow us in the future to evaluate the effects of drugs and / or different biological factors on the process of early accumulation / distribution of metastatic cells. These experiments will allow us to improve our understanding of the early events leading to metastasis and possibly modulate the outcome / Conicyt

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Quimica, Florianópolis, 2009. / Made available in DSpace on 2012-10-24T14:30:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 275105.pdf: 1405556 bytes, checksum: dc4368431d8c2a68762e7f4f84fe400c (MD5) / A hollow fiber renewal liquid membrane (HFRLM) extraction method for determination of cadmium(II) in water samples by Flame Atomic Absorption Spectrometry (FAAS) was developed. Ammonium O,O-diethyl dithiophosphate (DDTP) was used to complex cadmium(II) in an acid pH into a neutral hydrofobic complex (ML2). A solvent extract this complex and carry it over the Poly(dimethylsiloxane) (PDMS) or polypropylene membrane to the stripping phase into the membrane, where at higher pH the complex Cd-DDTP is broken out and cadmium(II) is released into the stripping phase. EDTA was used to complex cadmium(II) helping to trap the analyte into the stripping phase. Multivariate optimization using surface response metodology was used to optimize the studied variables: sample (donor phase) pH 3.25, DDTP concentration 0.05% (m/v), stripping (aceptor phase) pH 8.75, EDTA concentration 1.5x10-2 mol L-1, extraction temperature 40°C, extraction time 40 minutes, a solvent mixture of N-Butyl Acetate and Hexane (60/40% v/v) with volume of 100 ìL and adition of ammonium sulphate to saturate the sample for PDMS membrane. For polypropylene membrane the optimized conditions were: sample (donor phase) pH 3.5, DDTP concentration 0.06% (m/v), stripping (aceptor phase) pH 9.0, EDTA concentration 6.3 x 10-3 mol L-1, extraction temperature 36°C, extraction time 36 minutes, toluene as solvent extractor with volume of 300 ìL and adition of ammonium sulphate to saturate the sample. The sample volume and stripping volume used were 20 mL and 165 ìL, respectivaly. The analyte enrichment factor was 115, limit of detection (LOD) 1.3 ìg L-1, relative standard deviation (RSD) 5.5 % and linear working range 4.5 - 30 ìg L-1 for PDMS membrane. For polypropylene membrane the analyte enrichment factor was 107, limit of detection (LOD) 1.5 ìg L-1, relative standard deviation (RSD) 4 % and linear woking range 5.1 - 30 ìg L.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Biológicas, Programa de Pós-Graduação em Biologia Celular e do Desenvolvimento, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-26T06:12:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 290500.pdf: 429068 bytes, checksum: 36d4acf436348b27d4986c17e3725bff (MD5) / Gracilaria domingensis (Kützing) Sonder ex (Dickie) é distribuída por todo o litoral brasileiro e possui o potencial econômico para extração de polissacarídeos de parede celular sulfatados como o ágar. Considerando que existe um aumento gradativo das ações industriais que promovem a poluição de águas costeiras por metais pesados, dentre este o cádmio, verificou-se que este metal causa danos em macroalgas marinhas como decréscimo na fotossíntese e na taxa de crescimento. O presente trabalho teve como objetivo avaliar, através de bioensaio, as alterações morfológicas, ultraestruturais e fisiológicas em G. domingensis em diferentes concentrações de cádmio. As amostras foram cultivadas com irradiância fotossinteticamente ativa (PAR) ao dia de 80 µmol fótons /m- 2. A temperatura de 24 º C (±2 °C) e o fotoperíodo de 12 h, com aeração contínua, em água do mar com meio von Stosch, 4 mL por litro e salinidade de 34 ups. Foi utilizado cloreto de cádmio nas concentrações de 100 M, 200 M e 300 M, durante 16 dias. As amostras foram processadas para microscopia de luz, microscopia eletrônica de transmissão e varredura. A avaliação fisiológica foi feita através da taxa de crescimento, eficiência fotossintética e quantificação dos pigmentos. Nos tratamentos com cádmio houve decréscimo na taxa de crescimento. Observou-se despigmentação gradativa das amostras conforme aumento de concentração de cádmio, este resultado está correlacionado com a diminuição da concentração de pigmentos fotossintetizantes (FE, FC, AFC e Cl a) e decréscimo na taxa de transferência de elétrons. As células corticais foram alteradas morfologicamente quando expostas ao cádmio, onde observou-se redução de tamanho das células, aumento na espessura da parede concomitante ao aumento de carboidratos ácidos. O número de grãos de amido das florídeas, nas células corticais e subcorticais, também aumentaram nas amostras tratadas com cádmio quando comparadas ao controle. As proteínas totais, nas amostras tratadas com cádmio, nos testes histoquímicos, reagiram de forma mais intensa. O cádmio foi localizado nas células corticais e subcorticais especificamente nas paredes celulares, nos amidos e no citoplasma. A parede celular, especialmente das células corticais das amostras tratadas com cádmio, apresentou alterações na ultraestrutura com aumento da espessura e presença de granulações elétron-densas. Granulações elétron-densas também foram observadas nos vacúolos destas células. A alteração ultraestrutural mais marcante foi observada nos cloroplastos das células corticais e subcorticais, com desorganização dos tilacóides juntamente com o aumento no número de plastoglóbulos. Além disso, houve formação de corpos membranosos e inúmeras vesículas no citoplasma. Os experimentos apresentados neste trabalho forneceram subsídios para concluir que a presença de cádmio no meio ambiente irá alterar de forma significativa os produtores primários, base da cadeia alimentar, onde estão inseridas as macroalgas.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Quimica, Florianópolis, 2007. / Made available in DSpace on 2012-10-26T08:38:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 289270.pdf: 974477 bytes, checksum: 7394aa663130b3d5505aa3ef57fb62a4 (MD5) / Estudou-se, neste trabalho, a influência de diferentes métodos de preparação nas propriedades físico-químicas de óxidos de magnésio. Esses materiais catalíticos foram testados na reação de transesterificação etílica do óleo de soja para obtenção de biodiesel. As condições reacionais empregadas foram de 3h de reação na temperatura de 150 °C, proporção molar etanol: óleo: catalisador de 600:100:5 e pressão autógena. Os materiais catalíticos foram ativos, formando biodiesel com porcentagens entre 30 e 92%. Em uma segunda etapa um simples método para preparar catalisadores do tipo óxido de magnésio foi proposto e desenvolveu-se usando a complexação metal-quitosana. Os catalisadores apresentaram maiores áreas superficiais quando comparados ao óxido comercial e foram ativos, formando biodiesel entre 8% e 75%. Estes catalisadores são interessantes para conduzir reações que precisam de basicidades moderadas como a reação de tranesterificação. A terceira parte liga-se aos óxidos de magnésio que foram dopados com lítio e níquel. O níquel como dopante ao contrário do lítio foi inativo cataliticamente apesar de proporcionar um acréscimo na área superficial quando comparado ao óxido de magnésio puro. Por fim, a desativação dos catalisadores devido ao contato com dióxido de carbono e água presentes no ar ambiente também foi verificado e proporcionou uma significativa diminuição na conversão em biodiesel.

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2017-04-05T16:28:28Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1053942 bytes, checksum: ac024ee900cad6be40584e1e43837746 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-05T16:28:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1053942 bytes, checksum: ac024ee900cad6be40584e1e43837746 (MD5) Previous issue date: 2003-03-10 / Plantas de tomateiro (Lycopersicon esculentum Mill) com sete dias de idade, cultivadas em solução nutritiva de Hoagland, foram expostas às concentrações de Na + Cl - de 0, 50, 100 e 150 mol m -3 ou de cádmio de 0, 10, 30 e 50, μmol L -1 de flúor de 0, 1, 3 e 5, μg L -1 , na forma de chuvas simuladas diárias, com a finalidade de avaliar os danos fisiológicos causados por estes agentes estressores, por meio de metodologias não- invasivas e pela atividade de certas enzimas ligadas a um possível estresse oxidativo. Após quatorze dias de exposição aos tratamentos com flúor ou cádmio e vinte um dias para o tratamento salino, foram avaliados, os teores de clorofila, a assimilação de carbono, a condutância estomática, a transpiração, a relação Ci/Ca, a fluorescência rápida e lenta, o teor dos agentes estressores na planta, as atividades das enzimas SODs e POXs e a peroxidação de lipídeos. As plantas submetidas aos tratamentos com Na + Cl - tiveram o potencial osmótico das folhas e raízes, bem como os teores de clorofilas a, b, total e carotenóides diminuídos, sendo que a relação clorofila a/b não foi alterada. A assimilação de carbono, a relação carbono interno/externo, a condutância estomática, a transpiração, a taxa relativa de transporte de elétrons e o q P diminuíram enquanto que a relação F v /F m e o q N não sofreram alterações significativas. As atividades das SODs e das POXs foram aumentadas significativamente pelo estresse, sendo também observado um aumento na peroxidação de lipídeos, pelo incremento da quantidade do malonaldeído formado. As plantas submetidas aos diversos tratamentos com cádmio tiveram os teores do metal presentes nas raízes e folhas aumentados, os teores de clorofilas a, b, total e carotenóides, diminuídos sensivelmente a relação clorofila a/b não foi alterada. A assimilação de carbono diminuiu, a relação carbono interno/externo aumentou, a condutância estomática e a transpiração não sofreram alterações significativas. Os parâmetros de fluorescência, F v /F m , q P e q N e a taxa relativa de transporte de elétrons foram alterados pelo cádmio. As atividades das SODs e POXs foram aumentadas pelo estresse, também foi observado um aumento significativo na peroxidação de lipídeos. As plantas expostas às chuvas simuladas com diversas concentrações de flúor tiveram elevados teores deste íon nas folhas. Os teores de clorofilas a, b, total, carotenóides, e a relação clorofila a/b não foram alterados. A assimilação de carbono, a relação carbono interno externo, a condutância estomática e a transpiração, não sofreram alterações significativas. Os parâmetros de F v /F m , q P , q N e a taxa relativa de transporte de elétrons não foram alterados. O flúor nas quantidades aplicadas, não foi capaz de produzir um estresse oxidativo, não ocorrendo um aumento significativo das atividades das SODs e POXs e da peroxidação de lipídeos. A associação do IRGA, fluorômetro e medidor SPAD, foram capazes de detectar alterações no metabolismo das plantas tratadas com cloreto de sódio e cádmio e de sugerir possíveis causas destas alterações. Os efeitos dos agentes causadores de estresse, nas plantas, foram evidenciados pela diminuição dos teores de clorofila, eficiência do fotossistema II e assimilação de carbono, pelo aumento das atividades das POXs e SODs e pelo aumento da peroxidação dos lipídeos. A quantidade de flúor usado foi insuficiente para causar injúrias as plantas, o que foi demonstrado pela associação do IRGA, do fluorômetro e do medidor SPAD. / Seven days old tomato seedlings (Lycopersicum esculentum Mill) were grown in Hoagland solution and exposed to different concentrations of Na + Cl - , cadmium and fluorine simulated rain. The main goal was to evaluate the physiological damages due to the stressors elements through non invasive methods and enzymatic activity related to oxidative stress. At the end of the exposure period parameters were measured, such as, chlorophylls content, carbon assimilation, stomatal conductance, transpiration, Ci/Ca ratio, fluorescence characteristics, ions content, SOXs and PODs activity and lipids peroxidation. Plants submitted to Na + Cl - treatment had their leaves and roots osmotic potential decreased. The concentrations of chlorophyll a, b, total and carotenoids decreased but the chlorophyll a/b ratio did not change. All gas exchange parameter, electron transport rate and q P decreased, while the F v /F m ratio and q N did not suffer any significant changes. POXs and SODs activity showed a significantly increase due to the saline stress. Similarly, the lipid peroxidation was observed by an increment on malaldeid formation. The plants on cadmium treatment showed a high content of the metal on leaves and roots concomitantly with the applied does. The content of chlorophylls a, b, total, and carotenoids decreased while the chloroiphyll a/b ratio did not change. The carbon assimilation rate decreased despite the fact that the no significant alterations were observed on Ci/Ca ratio, stomatal conductance and transpiration rate. The fluorescence traits, F v /F m , q P , q N , and the electron transport rate were altered by cadmium. POXs and SODs acticity, as well as lipids peroxidation increased significantly under the cadmium treatment. The plants exposed to simulated acid rain containing fluorine showed a high concentration of the element on the leaves. The gas exchange parameters, in this treatment, were not significantly affected. It had supposed that the applied doses of fluorine were not enough to induce an oxidative stress, since the SODs and POxs activity and lipid peroxidation were not affected. The combined use of IRGA, fluorometer and SPAD reader was able to detect the physiological alterations on plants treated with NaCl and cadmium, showing thus, a potential as a non invasive methodology. The metabolic effects of the elements were evident by a decrease on chlorophylls content, carbon assimilation rate, and PSII efficiency while the activity of SODXs and POXs and lipids peroxidation increased .The treatment with fluorine acid rain, was not effective to produce detectable physiological changes, as showed by the non invasive screening, probably due to the applied doses. / Dissertação importada do Alexandria

Determina los niveles de cadmio y arsénico en muestras de cebolla (Allium cepa) en la ciudad de Lima Metropolitana. Para ello se tomó un total de 30 muestras, 10 muestras en Lima Norte (San Martin de Porres, Los Olivos, Independencia, Comas y Puente Piedra), 10 muestras en Lima Sur (Chorrillos, Villa María del Triunfo, Villa El Salvador, San Juan de Miraflores y Surco) y 10 muestras en Lima Centro (Cercado de Lima, Jesús María, Pueblo Libre, La Victoria y Rímac), donde se tomaron 2 muestras por distrito y al azar, de las cuales se indagó, en cada mercado durante su recolección, el lugar de procedencia de las mismas. Los análisis se realizaron en la Unidad de Servicios de Análisis Químicos (USAQ), empleándose para la cuantificación de estos metales el método analítico de Absorción Atómica – Horno de Grafito. Como resultado se obtuvo que la concentración de Cadmio en las muestras de cebolla presentó una media de 0,06 mg/kg y la de Arsénico una media de 42,0 µg/kg; lo cual indica que la concentración de ambos metales, superan el nivel máximo establecido por la OMS/FAO (Codex Alimentarius; Cd=0,05 mg/kg; As=0-20 µg/kg). Se determinó que en las muestras de cebolla (Allium cepa) procedentes de la zona sur (Arequipa), se acumulan mayor concentración de cadmio y arsénico en comparación con las muestras que proceden de la zona norte (Huaral y Trujillo). / Tesis

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, 2014. / Made available in DSpace on 2014-08-06T18:08:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 327013.pdf: 3023163 bytes, checksum: 75517a8a25e951edf22458871db7a4a8 (MD5) Previous issue date: 2014 / A agricultura do país atravessa uma fase onde todo o esforço para a verticalização da produção de alimentos se torna justificável, dada a expectativa do aumento no consumo de alimentos bem como do crescimento populacional. Neste sentido, a prática de fertilização assume um papel importante, sendo responsável por cerca de 50% dos ganhos de produtividade nas culturas. Apesar de indiscutível a necessidade da aplicação de fertilizantes ricos em fósforo, tais insumos podem conter certos elementos, como metais pesados, potencialmente tóxicos ao meio ambiente. A aplicação de fertilizantes derivados de rochas fosfáticas naturalmente ricas em urânio se configura como uma fonte antropogênica deste metal ao meio ambiente. Assim, a determinação de urânio em fertilizantes fosfatados é de interesse, visto que os vegetais tendem a absorver e acumular metais provenientes do solo. Desta forma, este trabalho apresenta uma metodologia eletroanalítica para determinação voltamétrica sequencial de urânio, cádmio e chumbo em amostras de fertilizantes fosfatados empregando o eletrodo de filme de bismuto (BiFE). A análise voltamétrica sequencial foi escolhida, permitindo de uma forma simples e rápida a determinação de várias espécies metálicas com a manipulação de apenas uma alíquota de amostra. O BiFE foi preparado ex situ em substrato de carbono vítreo em uma solução tampão acetato 0,1 mol L-1 (pH 4,5), contendo Bi(III) 200 mg L-1. Aplicou-se a voltametria adsortiva de redissolução para a determinação de U(VI), utilizando cupferron como agente complexante em eletrólito suporte PIPES/KCl (pH 7,0). Os voltamogramas foram registrados a partir do uso da voltametria de pulso diferencial - o pico de redução do complexo ocorre em cerca de -1,1 V. Uma resposta linear foi alcançada na faixa de 4,0 a 20,0 µg L-1, apresentando um limite de detecção de 1,0 µg L-1 (200 s pré-concentração). Os íons cádmio e chumbo foram determinados utilizando a voltametria de redissolução anódica. Através da voltametria de onda quadrada, os picos de oxidação para os íons Pb(II) e Cd(II) foram observados em potenciais de -0,56 V e -0,78 V, respectivamente. As curvas de calibração apresentaram resposta linear na faixa de 10,0 a 40,0 µg L-1, bem como limites de detecção de 2,43 µg L-1 e 2,03 µg L-1 para Pb(II) e Cd(II), respectivamente (100 s pré-concentração). A metodologia foi aplicada com êxito na determinação destes três íons metálicos em amostras de fertilizantes fosfatados, para os quais foram estimados os seguintes valores: U(VI) 37,2 ? 150 mg kg-1, Pb(II) 78,2 ? 204 mg kg-1 e Cd(II) 54,4 mg kg-1. Para a validação da metodologia desenvolvida, utilizaram-se dois materiais de referência certificados (SRM 695 e SRM 1643e). Assim, a metodologia proposta apresenta-se como um procedimento simples, preciso, exato, rápido e de baixo custo, permitindo a determinação de cádmio, chumbo e urânio em níveis traço em amostras de fertilizantes fosfatados, destacando-se como novidade a análise voltamétrica sequencial com o emprego do BiFE.<br> / Abstract : The country's agriculture is going through a phase where all the effort for vertical integration of food production becomes justifiable, given the expectation of the food consumption increasing as well as population growth. This way, the practice of fertilization plays an essential role, responsible for 50% of the culture productivity. Despite the unquestionable requirement of phosphorous fertilizers, such inputs may contain certain elements, such as heavy metals, potentially toxic to the environment. The application of fertilizers derived from phosphate rocks that are naturally rich in uranium configures an anthropogenic source of uranium to the environment. Thus, the determination of uranium in phosphate fertilizers is of interest, since the plants tend to absorb and accumulate metals from the soil. Therefore, this work presents an electroanalytical methodology for the sequential voltammetric determination of uranium, cadmium and lead in phosphate fertilizers samples by using the bismuth film electrode (BiFE). The sequential voltammetric analysis was chosen, allowing a simple and fast way for a various metal species determination by the manipulation of only one aliquot portion of the sample. The BiFE was prepared ex situ by deposition onto the glassy carbon substrate in 0.1 mol L-1 acetate buffer (pH 4.5) containing 200 mg L-1 Bi(III). The adsorptive stripping voltammetry was applied for the U(VI) determination by using cupferron as complexing agent and PIPES/KCl (pH 7.0) as supporting electrolyte. The voltammograms were recorded in the differential pulse mode - the stripping peak occurs at ca. -1.1 V. Linear calibration range was observed from 4.0 to 20.0 µg L-1, with a detection limit of 1.0 µg L-1 (200 s deposition time). Cadmium and lead were determined by using anodic stripping oltammetry. By using the square wave mode, peaks for Pb(II) and Cd(II) were observed at -0.56 V and -0.78 V, respectively. Linear calibration ranges were obtained from 10.0 to 40.0 µg L-1 for both analytes, with detection limits of 2.43 µg L-1 and 2.03 µg L-1, for Pb(II) and Cd(II), respectively (100 s deposition time). The methodology was successfully applied to the three metal ions determination in phosphate fertilizers samples, for which the following values were evaluated: U(VI) 37.2 - 150 mg kg-1 , Pb(II) 78.2 - 204 mg kg-1 and Cd(II) 54.4 mg kg-1. To validate the developed methodology, two certified reference materials were employed (SRM 695 and SRM 1643e). Hence, the proposed methodology is presented as a simple, precise, accurate, rapid and low cost procedure, allowing the trace level determination of cadmium, lead and uranium in phosphate fertilizers samples, highlighting the sequential voltammetric analysis by using the BiFE as the analytical novelty.