Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Agrárias, Programa de Pós-Graduação em Ciência dos Alimentos, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2013-12-05T23:39:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 318283.pdf: 1044737 bytes, checksum: a71db29cc74dc1982c5e0e982186be71 (MD5) Previous issue date: 2013 / A melancia (Citrullus lanatus) é uma fruta típica de países com clima tropical a temperado. Durante a produção de suco de melancia, apenas cerca de 54 % da matéria prima é transformada em suco; sendo os outros 46 % considerados resíduos, constituídos principalmente por albedo. O objetivo deste trabalho foi determinar a melhor condição para obter alto rendimento de albedo hidrolisado utilizando a enzima pectinase e também estudar o efeito da adição deste na composição do suco de melancia. A metodologia de superfície de resposta foi aplicada e determinou a condição de maximização do rendimento do suco de albedo, que foi encontrada utilizando a concentração enzimática de 1,5 mL/kg, a 50 °C por 45 minutos. As amostras de suco de melancia (Controle), albedo hidrolisado e as formulações de suco de melancia com 10, 20 e 30 % de albedo hidrolisado foram caracterizadas. Todas as formulações de suco de melancia apresentaram menor pH e sólidos solúveis totais que o suco controle. Análises químicas e espectroscópicas mostraram que a adição de albedo hidrolisado diminuiu as quantidades de sacarose, glicose e frutose nos sucos formulados. O suco de melancia formulado com 10 % de albedo hidrolisado não apresentou mudanças significativas nos compostos fenólicos, flavonóides e na atividade antioxidante da fração lipofílica, mensurada no ensaio DPPH. Também foram observadas fortes correlações entre a atividade antioxidante e os compostos bioativos presentes nas amostras. Esses resultados sugerem que a adição de até 10 % de albedo hidrolisado no suco de melancia pode ser utilizada para o aproveitamento do albedo sem diminuir os compostos bioativos e a atividade antioxidante. Além disso, os resultados da análise sensorial mostraram que todas as formulações de suco de melancia com diferentes concentrações de albedo hidrolisado obtiveram boa aceitabilidade e intenção de consumo. <br> / Abstract : Watermelon (Citrullus lanatus) is a typical fruit of the tropical countries with temperate climate. During the watermelon juice production, only around the 54 % of raw material is transformed into juice. The other 46 % is considered as residue of the production that#s mainly constituted by albedo. The aim of this work was to determine the best condition for obtaining the highest yield of albedo hydrolised using pectinase and also to study the effect of addition of this on the composition of watermelon juice. The response surface methodology was applied and determined the condition to maximize the yield of albedo hydrolised, that could be achieved by using an enzyme concentration of 1.5 mL/kg, at 50 °C for 45 minutes. Samples of watermelon juice (control), albedo hydrolised, and watermelon formulations with 10, 20 and 30% of albedo hydrolised were characterized. All watermelon formulations presented lower pH and total soluble solids than the control juice. Chemical and spectroscopic analyses showed that the addition of albedo hydrolised decreased the sucrose, glucose and fructose contents. Watermelon formulation with 10% of albedo hydrolised showed no significant changes in phenolics, flavonoids and antioxidant activity in lipophilic fraction by DPPH assay. Strong correlations were also observed between the antioxidant activity and the bioactive compounds present in the samples. These results suggesting that the addition of up 10% of albedo hydrolised in watermelon juice could be performed to utilize of albedo without decreased bioactive compounds and activity antioxidant. Moreover, results of sensory analysis showed that all formulations of watermelon juices with different concentration of albedo hydrolised obtained good acceptability and consumer intention.

Made available in DSpace on 2015-09-17T15:26:04Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-04-24. Added 1 bitstream(s) on 2015-09-17T15:46:11Z : No. of bitstreams: 1 000844095_20160504.pdf: 82331 bytes, checksum: dfa8cdde730c6997740e466d729c9c89 (MD5) Bitstreams deleted on 2016-05-04T13:08:30Z: 000844095_20160504.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2016-05-04T13:09:33Z : No. of bitstreams: 1 000844095.pdf: 477441 bytes, checksum: 60570e6ab9105b5e5e7a693c743eb23e (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O Bioma Amazônia apresenta frutas com características sensoriais únicas e elevada concentração de nutrientes. Entretanto, algumas espécies frutíferas por não constituírem uma cultura comercialmente estabelecida, uma vez que são decorrentes, quase que em sua totalidade, de atividade extrativista, prevalecem à escassez ou mesmo a ausência de dados técnico-científicos. Assim, este trabalho teve como objetivo caracterizar fisico-quimicamente a polpa das frutas de abiu, achachairu, araçá-boi, biri-biri e mangostão-amarelo procedentes do Bioma Amazônia, em diferentes safras. As polpas foram avaliadas quanto aos teores de sólidos solúveis totais, acidez total titulável, açúcares (redutores e totais) e pH. Também foram avaliados os teores de ácido ascórbico, antocianinas, flavonóides amarelos, carotenóides totais, compostos fenólicos totais e atividade antioxidante total (pela captura do radical livre pelos métodos ABTS.+ e DPPH., e pela redução do ferro pelo método FRAP). Os resultados dos parâmetros físico-químicos das polpas das frutas nas diferentes safras foram submetidos ao teste T de Student, análise de variância seguida de teste de Tukey, bem como análise de correlação e análise de componentes principais empregando-se o software Statistica 7.0. Houve diferenças para os parâmetros físico-químicos das polpas de frutas avaliadas nas diferentes safras. A polpa de achachairu apresentou elevado conteúdo de compostos fenólicos totais com significativa atividade antioxidante, enquanto a polpa de araçá-boi apresentou os maiores teores de carotenoides e a polpa de mangostão amarelo, de flavonoides amarelos. A atividade antioxidante total, mensurada por três diferentes metodologias (ABTS.+, DPPH. e FRAP), apresentou correlação com os teores de compostos fenólicos totais, demonstrando que estes são os contribuintes mais importantes para a atividade antioxidante da... / The Amazon biome has fruit with unique sensory characteristics and high concentration of nutrients. However, despite their nutritional and economic potential, these fruits lack an established commercialized market base. These fruits have yet to be marketed properly because they are almost always picked from the wild. An additional consequence is that technical and scientific data on them is scarce or often non-existent. In light of these factors, the aim of this study was to evaluate the physical-chemical composition of pulp from the abiu, achachairú, araza, bilimbi, and yellow mangosteen fruits from the Brazilian Amazon Biome in different harvests. The fruit pulps were evaluated in terms of their total soluble solid content, titratable acidity levels, total and reducing sugars and pH. Ascorbic acid content, total anthocyanin content, yellow flavonoid content, total carotenoid content, total phenolic compounds and total antioxidant activity (capturing the ABTS·+ free radical, as well as by capturing the DPPH. free radical, and through the measurement of iron reducing activity via the FRAP assay) of the fruit pulps were also determined. The results of physico-chemical parameters of the pulp fruits in different harvests were analyzed by the T Student test, variance analysis followed by Tukey test, correlation analysis and principal components analysis using the Statistica 7.0 software. There were differences in the physico-chemical parameters of fruit pulp evaluated in different harvests. The achachairú pulp had the highest quantity of total phenolic compounds and for the most significant antioxidant activity; this study also found that the araza pulp had the highest carotenoid content and that the yellow mangosteen pulp had the highest yellow flavonoid content. In this study, the ABTS.+, DPPH., and FRAP methods revealed a positive correlation between total phenolic compound content and antioxidant...

Made available in DSpace on 2016-02-05T18:29:55Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-11-25. Added 1 bitstream(s) on 2016-02-05T18:33:59Z : No. of bitstreams: 1 000854051.pdf: 1776655 bytes, checksum: b03735bc2b8d40e63e219966c852bf5b (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / O café, por muitos anos foi o maior destaque da economia brasileira, uma das bebidas mais comercializadas no mundo, encantando a todos, de diversas raças e etnias, pelo seu sabor e aroma agradáveis. Ao passar das décadas, o interesse não foi só pelo paladar, mas também pelas ações benéficas fisiológicas por ele apresentadas, atraindo o interesse dos pesquisadores para um estudo mais detalhado a respeito de sua composição, visto que é rico em compostos bioativos. A cosmetologia por sua vez se encantou com os possíveis benefícios desse produto, de grande importância comercial, para estudar a sua atuação na prevenção de danos que acometem a pele. Por conter compostos bioativos, o café apresenta ações fisiológicas benéficas antioxidantes e um potencial na prevenção do envelhecimento. Dentre os compostos bioativos, a classe dos fenólicos se destaca por sua atividade antioxidante, sendo os ácidos clorogênicos, metabólitos secundários, os responsáveis de maior destaque, que agem sequestrando os radicais livres e impedindo a propagação do processo oxidativo. Outro composto amplamente estudado é a cafeína, uma metilxantina, encontrada em grande quantidade na semente do café. Nesse contexto, o presente trabalho teve por objetivo avaliar o perfil químico de compostos fenólicos, o potencial antioxidante, fotoprotetor e a toxicidade do extrato etanólico 70% da torta de sementes verdes de Coffea arabica L., com aplicação no desenvolvimento de um fitocosmético. Foram utilizados métodos de análise cromatográficos e espectrométricos para a obtenção do perfil químico, identificação e quantificação de ácido clorogênico e da cafeína. O extrato apresentou considerável atividade antioxidante, teores de fenólicos e flavonoides significativos, e é seguro levando em consideração o ensaio de citotoxicidade. A adição do extrato etanólico 70% da torta de sementes verdes de Coffea arabica L. na formulação... / Coffee was for many years the most prominent commodity of the Brazilian economy and one of the most commercialized beverages in the world, delighting all of different races and ethnicities for its pleasant taste and aroma. Trough decades the interest was not only for the taste but also for the benefits presented by him, attracting the eyes of researchers for a more detailed study about their composition, since it is rich in bioactive compounds. So cosmetology tilted eyes for this product of great commercial importance to study its role in preventing damage that affect the skin. Since coffee contains bioactive compounds it has beneficial physiological actions and potential as antioxidant to prevent photoaging. Among its secondary metabolites, phenolics stands out for its antioxidant activity and chlorogenic acids are mainly responsible for this activity by sequestering free radicals and preventing the propagation of the oxidative process. Another widely studied compound is caffeine, a methylxanthine, found in large quantities in coffee seed. In this context, this work aimed to assessing the chemical profile of phenolic compounds, antioxidant, sunscreen and toxicity potentials of the ethanol extract 70% of the green seeds pie of Coffea arabica L. with application in the development of phytocosmetic. Chromatographic and spectroscopic methods were used for obtaining the chemical profile, identification and quantification of secondary metabolites. The extract showed significant antioxidant activity, and significant levels of phenolic compounds and flavonoids, and is safe considering the cytotoxicity assay. The addition of the ethanol extract 70% of the green seeds pie of Coffea arabica L. in the formulation led to a increase in sun protection factor, showcasing an influence in the formulation of the extract, a synergism of the extract with chemical filters. In line with sustainability, this study aimed to the recovery of waste produced in the ...

The identification of bioactive compounds in Brazilian fruit is extremely important for bioprospecting of natural substances with potential pharmacotherapeutic. Likewise, evaluations of profiles of antioxidant activity and toxicity are part of the initial processes of exploitation of plant extracts, being included in the efficacy and safety parameters. The Amazonian fruits have been noted for its excellent therapeutic potential in several experimental tests. Within this context is the tucumã, an Amazon fruit comes from a palm (Astrocaryum aculeatum), widely used in the state of Amazonas to the manufacture of candy, ice cream, liqueur or fresh consumption. Studies have shown the presence of a large amount of carotenoids in the fruit pulp. However, the fruit lacks information related to the antioxidant properties and presence of other chemical constituents. The objective of this study was to evaluate the ethanol extracts of the pulp and peel tucumã for the presence of bioactive compounds, antioxidant activity and cytotoxicity. The identification of bioactive compounds and total polyphenols were performed using High Performance Liquid Chromatography (HPLC) and Folin-Ciocalteau method, respectively. The antioxidants evaluations were made by the scavenger method of radical 2,2 - diphenyl-1-picril-hydrazyl (DPPH) and Total Reactive Antioxidant Potential (TRAP) test. The cytotoxicity assays were performed by the techniques of 3 - (4,5)-dimetiltialzolil difeniltetrazólio -2.5 (MTT) and by trypan blue exclusion. The results showed the presence of a large amount of polyphenols in the peel (790.9 ± 43.65 mg/100 g) and pulp (663.9 ± 92.40 mg/100 g) of the fruit. In addition, we detected the presence of important bioactive compounds such as flavonoids (peel = 77.9 ± 0.02 mg/100 g; pulp = 40.6 ± 0.06 mg/100 g), tannin (peel = 26.4 ± 0.01 mg/100 g; pulp = 6.4 ± 0.05 mg/100 g) and alkaloids (peel = 1.3 ± 0.29 mg/100 g; pulp = 0.7 ± 0.05 mg/100 g). Among the compounds identified were beta-carotene, rutin, quercetin, gallic acid, caffeic acid and chlorogenic acid, with higher concentrations in the peel in relation to the pulp (except the gallic acid). The extracts showed high antioxidant activity, with IC50 values corresponding to 8.98 ± 0.39 mg / ml (peel) and 11.24 ± 0.461 mg / ml (pulp) for the TRAP method, and 102.38 ± 4.8 ng / ml (peel) and 224.57 ± 3.9 (pulp) for the DPPH method. However, at concentrations above 100 μg / ml, both extracts showed cytotoxic effects. The results suggest that the ethanol extracts of the pulp and peel tucumã have high antioxidant activity in the presence of bioactive compounds that show great potential pharmacotherapeutic. / A identificação de compostos bioativos em frutos brasileiros é de extrema importância para a bioprospecção de substâncias naturais com potenciais farmacoterapêuticos. Da mesma forma, as avaliações de perfis de atividade antioxidante e de toxicidade fazem parte dos processos iniciais da exploração de extratos vegetais, sendo incluídos nos parâmetros de eficácia e segurança. Os frutos amazônicos têm se destacado por seus excelentes potenciais terapêuticos em diversos ensaios experimentais. Dentro desse contexto encontra-se o tucumã, um fruto amazônico oriundo de uma palmeira (Astrocaryum aculeatum), amplamente utilizado no estado do Amazonas para a fabricação de doces, sorvetes, licores ou para o consumo in natura. Estudos demonstram a presença de uma grande quantidade de carotenoides na polpa do fruto. No entanto, o fruto carece de informações relacionadas às propriedades antioxidantes e à presença de outros constituintes químicos. O objetivo deste trabalho foi avaliar os extratos etanólicos da polpa e da casca de tucumã quanto à presença de compostos bioativos, atividade antioxidante e citotoxicidade. A identificação de compostos bioativos e de polifenóis totais foram realizadas por meio de Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE) e método de Folin-Ciocalteau, respectivamente. As avaliações antioxidantes foram feitas pelo método de sequestro de radicais 2,2- difenil-1-picril-hidrazil (DPPH) e teste de Total Reactive Antioxidant Potential (TRAP). Os ensaios de citotoxicidade foram realizados pelas técnicas de 3-(4,5)-dimetiltialzolil -2,5 difeniltetrazólio (MTT) e exclusão por azul de Tripan. Os resultados demonstraram a presença de uma grande quantidade de polifenóis na casca (790,9 ± 43,65 mg/100g) e na polpa (663,9 ± 92,40 mg/100g) do fruto. Além disso, foi verificada a presença de compostos bioativos importantes, como flavonoides (casca = 77,9 ± 0,02 mg/100g; polpa = 40,6 ± 0,06 mg/100g), taninos (casca = 26,4 ± 0,01 mg/100g; polpa = 6,4 ± 0,05 mg/100g) e alcaloides (casca = 1,3 ± 0,29 mg/100g; polpa = 0,7 ± 0,05 mg/100g). Dentre os compostos identificados estavam beta-caroteno, rutina, quercetina, ácido gálico, ácido cafeico e ácido clorogênico, com concentrações superiores na casca em relação à polpa (com exceção do ácido gálico). Os extratos apresentaram alta atividade antioxidante, com valores de IC50 correspondentes a 8,98 ± 0,39 μg/ml (casca) e 11,24 ± 0,461 μg/ml (polpa), para o método de TRAP, e 102,38 ± 4,8 ng/ml (casca) e 224,57 ± 3,9 (polpa) para o método de DPPH. No entanto, em concentrações superiores a 100 μg/mL, ambos os extratos apresentaram efeitos citotóxicos. Os resultados sugerem que os extratos etanólicos da polpa e da casca de tucumã apresentam alta atividade antioxidante, com a presença de compostos bioativos que demonstram excelentes potenciais farmacoterapêuticos.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:32:39Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-11-22Bitstream added on 2014-06-13T20:23:46Z : No. of bitstreams: 1 000753775.pdf: 2035767 bytes, checksum: ebfefc2a3b2453fe0cfbdfbdf2c18d63 (MD5) / O cultivo da amora-preta (Rubus sp) vem despertando interesse dos fruticultores paulistas nos últimos anos devido ao seu alto potencial produtivo, sendo uma alternativa viável como fonte de renda. Os frutos possuem características nutricionais muito apreciadas nos dias de hoje além de se mostrarem muito versáteis do ponto de vista tecnológico. O presente trabalho foi dividido em 3 partes para maior compreensão e aprofundamento dos aspectos avaliados e objetivou caracterizar bromatologicamente e quanto ao conteúdo mineral os frutos de amora-preta colhidos em 3 diferentes estádios de maturação, bem como seu produto processado, a geleia; caracterizar a qualidade pós-colheita dos frutos em diferentes tempos de armazenamento sob refrigeração e das geleias; determinar os compostos com potencial antioxidante e sua estabilidade durante a elaboração e armazenamento das geleias e frutos, respectivamente. As avaliações foram realizadas na ocasião da colheita para o experimento 1 e também aos dias 3, 6, 9, 12 e 15 após a colheita para os demais experimentos a fim de avaliar a possível degradação dos nutrientes a antioxidantes. Ao final dos experimentos pode-se verificar que a amora-preta apresenta alto potencial para industrialização já que para a maioria dos compostos biotivos avaliados não houveram grandes alterações decorrentes do processamento. Esta característica faz com que os frutos de amoreira preta sejam ótima alternativa para o processamento / The cultivation of blackberry (Rubus sp) has attracted the interest of fruit growers in São Paulo in recent years due to its high yield potential as a viable alternative source of income. The fruit has nutritional characteristics greatly appreciated these days and presents great versatility from a technological point of view. This study was divided into 3 parts for greater understanding of the aspects evaluated and aimed to characterize the bromatological composition and mineral content of the fruits harvested at 3 different stages of maturation and its processed product, the jelly; it also aimed to characterize the quality of post-harvest fruit at different times of storage under refrigeration and the qualities of the jellies as well; and it also aimed to determine the potential antioxidant compounds stability during preparation and storage of jelly and fruit, respectively. Evaluations were performed at the time of harvest for Experiment 1 and also on days 3, 6, 9, 12 and 15 after harvest for the other experiments in order to evaluate the possible degradation of the antioxidant nutrients. At the end of the experiments it was possible to conclude that the fruit has a high potential for industrialization since for most bioactive compounds evaluated there were no major changes resulting from the processing. This feature places the black mulberry fruit as a great alternative for processing.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 5169.pdf: 6013679 bytes, checksum: e1751141fdfaf9829e5149e68e99ab7d (MD5) Previous issue date: 2013-06-22 / Universidade Federal de Minas Gerais / Given the importance and growth of organocatalysis as an important tool in organic synthesis, in this work a new class of organocatalysts derived from proline was synthesized and applied in epoxidation reactions of electron deficient conjugated double bonds. Additionally, the methodology was employed in the synthesis of bioactive compounds. Initially, the new organocatalysts were prepared as shown in the scheme below. They were synthesized from proline, an inexpensive and commercially available amino acid, in two or three steps with good overall yields. The organocatalysts 1a-e were employed in the epoxidation of &#945;,&#946;-unsaturated aldehydes. The best results were obtained with catalyst 1d, furnishing the epoxy-aldehydes 4a-h in good yields, diastereoisomeric ratio and enantiomeric excesses. It is worthy to note that this methodology could employ mild conditions and environmental friendly solvents (water and ethanol). The amino-alcohols 2a-e were used as catalysts in the epoxidation of chalcones leading to formation of the epoxy-ketones 11a-j with good yields and enantiomeric excesses. The best results were obtained using the catalyst 2b. The developed methodology for epoxidation of enals was further employed in the synthesis of &#945;-epoxy-aciloxycarboxamides through a one pot Tandem epoxidation/Passerini reaction. Compounds 15a-f are novel and had their activity evaluated from the inhibition of cathepsins K, V and L, showing interesting inhibitory percentages for two compounds. This methodology was also applied in the asymmetric synthesis of two stereoisomers of 3,4-epoxy-6,9-eneicosadiene (16), possible sex pheromone component of the moth Thyrinteina arnobia, a serious pest of eucalyptus and other native plants in Brazil. / Tendo em vista a importância e o crescimento do emprego da organocatálise como uma ferramenta na síntese orgânica, neste trabalho foi sintetizada uma nova classe de organocatalisadores derivados da prolina que foi aplicada em reações de epoxidação de duplas ligações conjugadas deficientes de elétrons. Adicionalmente a metodologia desenvolvida foi empregada na síntese de compostos bioativos. Inicialmente, obtivemos dois tipos de organocatalisadores inéditos mostrados no esquema abaixo. Eles foram sintetizados a partir de um derivado da prolina, aminoácido barato e comercial, em duas ou três etapas sintéticas com bons rendimentos globais. Os organocatalisadores 1a-e foram empregados na epoxidação de aldeídos &#945;,&#946;-insaturados, sendo que os melhores resultados foram obtidos com o catalisador 1d. Os epoxi-aldeídos 4a-h foram obtidos com bons rendimentos, relações diastereoisoméricas e excessos enantioméricos. Cabe ressaltar que nesta metodologia foi possível empregar condições brandas e solventes não agressivos ao meio ambiente (água e etanol). Os amino-álcoois 2a-e foram utilizados como catalisadores na epoxidação de chalconas levando a formação das epoxi-cetonas 11a-j com bons rendimentos e excessos enantioméricos. Os melhores resultados foram obtidos com o catalisador 2b. A metodologia desenvolvida para epoxidação de enais foi empregada na síntese de epoxi-&#945;-aciloxicarboxamidas através de uma reação one pot sequencial de epoxidação/reação de Passerini. Os compostos 15a-f obtidos são inéditos e tiveram sua atividade avaliada frente à inibição das catepsinas K, V e L, mostrando porcentagens inibitórias boas para dois compostos. Ainda, a metodologia de epoxidação organocatalisada de aldeídos &#945;,&#946;-insaturados foi utilizada na síntese assimétrica de dois estereoisômeros do 3,4-epoxi-6,9-eneicosadieno (16), possível componente do feromônio sexual da mariposa Thyrinteina arnobia, inseto-praga de eucalipto e outras plantas nativas brasileiras.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 5128.pdf: 11011954 bytes, checksum: fbef4c29b6c948202ef59431df1f9fe2 (MD5) Previous issue date: 2013-03-28 / Universidade Federal de Sao Carlos / In recent decades the use of small molecules acting as catalyst has emerged as a powerful tool to the synthesis of new molecules which have potential biological application. This new model of catalysis provides others advantages to conventional methods, for example, easy handling and catalyst storage, since in most cases the catalyst are stable compounds to air and moisture; cost, energy and chemical waste reduction. The Organocatalysts can interact with substrates by different modes of activation, one of these, through non-covalent interactions such as hydrogen bond which has been extensively studied employing the following catalysts: ureas, thioureas, guanidines, squaramides and silanediols. Herein we is reported the 1,1-diamine-nitroethylene scaffold as a new class of organocatalyst to be explored in Michael addition reactions, which activate the acceptor in the transition state through hydrogen bonds donation. The relative easy synthesis and handling of these compounds, due no need of inert or anhydrous conditions together with the low cost of raw materials enables this new class as a potential tool to be considered and worked in the area of organocatalysis. The application of theses catalyst in the Michael additions has led to good yields and diastereoisomeric ratio. In this study we characterized the bifunctional organocatalyst using 1D and 2D NMR techniques. The application of this catalyst in Michael reactions with different classes of nucleophiles and nitroolefins, led to the desired products in good reaction yields and d.r. / Nas últimas décadas o emprego de pequenas moléculas atuando como catalisador vem se destacando como uma excelente ferramenta para a síntese de novas moléculas que possuem potencial aplicação biológica. Esse novo modelo de catálise traz alguns avanços aos métodos convencionais como, por exemplo, facilidade na manipulação e armazenagem do catalisador, uma vez que na maioria dos casos trata-se de compostos estáveis à atmosfera e a umidade; redução de custos, energia e resíduos químicos gerados. Os organocatalisadores podem interagir com os substratos por diferentes modos de ativação, um deles, através de interações não-covalentes como a ligação doadora de hidrogênio que vêm sendo amplamente estudada empregando-se catalisadores do tipo: uréias, tiouréias, guanidinas, squaramidas e silanodióis. Neste trabalho é apresentado o núcleo 1,1-diamina-nitroetileno como uma nova classe de organocatalisador a ser explorada em reações de adição de Michael, cuja ativação do aceptor no estado de transição se dá através de ligações doadoras de hidrogênio. A relativa facilidade na síntese e manuseio desses compostos, devido a não necessidade de condições inertes ou anidras juntamente com o baixo custo da matéria prima habilita esta nova classe como uma potencial ferramenta a ser considerada e trabalhada na área da organocatálise. Neste estudo realizamos a caracterização do organocatalisador bifuncional através das técnicas de RMN 1D e 2D. A aplicação deste catalisador nas reações de Michael, com diferentes classes de nucleófilos e derivados de nitroolefinas levaram a bons rendimentos reacionais e boas relações diastereoisoméricas.

Made available in DSpace on 2015-04-09T12:28:25Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-08-22Bitstream added on 2015-04-09T12:47:38Z : No. of bitstreams: 1 000809293.pdf: 470766 bytes, checksum: 53a518a88b893ffba93b58502f75098b (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O presente trabalho teve como principais objetivos caracterizar a polpa dos frutos de abacate (Persea americana Mill) das variedades, Margarida e Hass, extrair os óleos da polpa por centrifugação, determinar o comportamento reológico, caracterizar e estudar a estabilidade oxidativa e os compostos bioativos durante aquecimento e armazenamento à temperatura ambiente destes óleos. A polpa foi caracterizada quanto à umidade, matéria graxa, proteínas e cinzas. Os óleos foram avaliados quanto ao comportamento reológico, caracterizados fisico-quimicamente e analisados quanto à composição em ácidos graxos, triacilglicerois, fitosteróis, tocoferóis e atividade antioxidante. Foi realizado um estudo da estabilidade oxidativa e dos compostos biativos dos óleos submetidos ao processo de termoxidação (180 ± 5°C/16 h) e armazenamento (temperatura ambiente/12 meses). O abacate da variedade Hass apresentou teor de matéria graxa e rendimento superiores à Margarida. A 40°C, temperatura utilizada na extração por centrifugação, os óleos apresentaram valores de viscosidade similares. Os óleos apresentaram uma mesma alteração na viscosidade quando submetidos à mesma variação térmica. Dentre os ácidos graxos, o oleico foi predominante em todos os óleos. Os principais triacilgliceróis encontrados confirmaram a quantidade significativa de ácido oleico presente nos óleos. Dentre os fitosteróis e tocoferóis, os constituintes principais encontrados foram o β-sitosterol e o α-tocoferol, respectivamente, para todos os óleos, com destaque para Margarida. Os óleos apresentaram comportamento similar entre os sistemas DPPH●, FRAP e ABTS●+, sendo o óleo de Margarida o de maior atividade antioxidante. De acordo com os resultados obtidos neste trabalho, os óleos de abacate apresentaram melhor comportamento durante o processo de aquecimento e armazenamento, para Margarida e Hass, respectivamente. Os óleos de abacate utilizados ... / The present study aimed at characterizing the pulp of avocado (Persea americana Mill) varieties Margarida and Hass, as well as extracting the oils from the pulp by centrifugation, determining the rheological behavior, and characterizing and studying oxidative stability and bioactive compounds of the oils during heating and storage at room temperature. The pulp was characterized as to moisture, lipids, proteins, and ashes. The oils were evaluated as to rheological behavior, characterized physico-chemically, and analyzed as to composition of fatty acids, triacylglycerols, phytosterols, tocopherols, and antioxidant activity. A study on oxidative stability and bioactive compounds of oils subjected to thermoxidation process (180 ± 5°C/16 h) and storage (room temperature/12 months) was performed. Hass avocado presented higher level of fatty matter and yield, compared to Margarida avocado. At 40°C, temperature used in the extraction by centrifugation, the oils presented similar viscosity values. The oils showed the same variation in viscosity when subjected to the same temperature variation. Among fatty acids, oleic was predominant in all oils. The main triacylglycerols found confirm the significant quantity of oleic acid present in oils. Amongst phytosterols and tocopherols, β-sitosterol and α-tocopherol were, respectively, the main constituents found in all oils, especially in Margarida. The oils presented similar behavior among DPPH●, FRAP, and ABTS●+ systems, and Margarida oil showed higher antioxidant activity. According to the results obtained in this study, avocado oils presented better behavior during heating process and storage, in Margarida and Hass, respectively. The avocado oils used in this study showed to be inadequate for consumption. Such fact indicates that, in some way, improvements must be done in the process, either during raw material preparation, extraction, or in oil storage

Made available in DSpace on 2015-09-17T15:24:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-11-08. Added 1 bitstream(s) on 2015-09-17T15:48:18Z : No. of bitstreams: 1 000842360_20151108.pdf: 387370 bytes, checksum: 631e8b48aea68bc38f5c085f7c65b648 (MD5) Bitstreams deleted on 2015-11-10T12:03:46Z: 000842360_20151108.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2015-11-10T12:04:32Z : No. of bitstreams: 1 000842360.pdf: 1540751 bytes, checksum: fdf8249df089cc2e3eb6a81bba6c7dc5 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O câncer de mama é uma das maiores causas de morte dentre as mulheres, seguido pelo câncer de colo de útero. Os tratamentos geralmente utilizados são extremamente agressivos e na maioria das vezes causando efeitos deletérios as células do hospedeiro. Os macrófagos são as primeiras células a serem ativadas para participar de uma resposta imunológica propriamente dita, são células capazes de secretar mais de cem produtos biologicamente ativos, entre esses, espécies reativas de nitrogênio e citocinas que atuam no contexto da resposta imunológica e/ou inflamatória. Qualea grandiflora Mart (Q. grandiflora) da família Vochysiaceae é uma planta do cerrado brasileiro, utilizada na medicina popular no tratamento de úlceras, gastrites, amebíase, diarréia com sangue, cólicas intestinais e inflamações. Estudos realizados anteriormente em nosso laboratório demonstraram que espécies de Qualea sp. apresentou atividade antitumoral in vitro extremamente seletiva para tumor de mama murino (linhagem LM3) e ainda apresenta características anti-inflamatórias através da inibição expressiva da produção dos mediadores imunológicos NO, IL-1 e IL-12 pelos macrófagos peritoneais murinos ativados com LPS. A partir destes resultados, propusemos avaliar neste trabalho uma forma alternativa de tratamento contra o câncer de mama experimental empregando-se um extrato bruto (EH), uma fração terpênica (FT) derivada do extrato hexânico de Q. grandiflora e a substância isolada β-sitosterol (BS), em modelo experimental de Ehrlich concomitante à avaliação dos efeitos imunológicos das substâncias testadas, no animal. Como droga padrão dos experimentos realizados, utilizou-se o Taxol® (Paclitaxel- TX). Foi determinado in vitro a citotoxicidade celular de células do exsudado peritoneal de camundongos e células tumorais de Ehrlich, após incubação com os diferentes tratamentos pela técnica de MTT, analise da angiogênese pela dosagem... / Breast cancer is a leading cause of death among women, followed by cervix cancer. The treatments normally used are highly aggressive, and most often causing deleterious effects on host cells. Macrophages are the first cells to be activated to participate in an immune response itself, cells are able to secrete more than hundred biologically active products, among these, reactive nitrogen species and cytokines that act in the context of immune and / or inflammatory. Qualea grandiflora Mart (Q. grandiflora) family Vochysiaceae is a plant of the Brazilian Cerrado, used in folk medicine in the treatment of ulcers, gastritis, amebiasis, bloody diarrhea, intestinal cramps and inflammation. Previous studies in our laboratory have shown that species Qualea sp. showed in vitro antitumor activity extremely selective murine breast tumor (line LM3) and also has anti-inflammatory characteristics by the significant inhibition of the production of immune mediators NO, IL-1 and IL-12 by murine peritoneal macrophages activated with LPS. From these results, we propose to evaluate this work an alternative form of treatment for breast cancer by employing a crude extract (EH), a fraction terpene (FT) derived from the hexane extract of Q. grandiflora and substance isolated β-sitosterol (BS) in an experimental model of Ehrlich concomitant evaluation of the immunological effects of the tested substances in the animal. As standard drug of experiments, we used Taxol ® (Paclitaxel-TX). It has been determined in vitro cytotoxicity of peritoneal exudate cells of mice and Ehrlich tumor cells after incubation with the different treatments using the technique of MTT analysis of VEGF angiogenesis by measuring the ocorência apoptosis in tumor cells by techniques Tunel and annexin V as well as the inhibition of nitric oxide (NO) and TNF-α, IL-1, IL-12 and IL-6. In addition, it was determined the rate of in vivo tumor inhibition and histological analysis by light ...

Made available in DSpace on 2015-09-17T15:25:52Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-03-30. Added 1 bitstream(s) on 2015-09-17T15:46:28Z : No. of bitstreams: 1 000844253_20170402.pdf: 100547 bytes, checksum: 1770b1c85c373b7ece1b0cc527fb8ae7 (MD5) Bitstreams deleted on 2017-04-03T16:48:45Z: 000844253_20170402.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2017-04-03T16:49:26Z : No. of bitstreams: 1 000844253.pdf: 1196703 bytes, checksum: 01a21e8e904dbac61614e7e0ae7a326a (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / O objetivo do presente trabalho foi avaliar o efeito da matéria insaponificável do óleo de palma, comparada com o α-tocoferol, na estabilidade oxidativa de óleo de soja sob estocagem acelerada em estufa. O óleo da polpa dos frutos da palma (Elaeis guineensis), maduros e desidratados, foi extraído por prensagem a frio e avaliado quanto às suas características químicas, propriedades bioativas e ação antioxidante. A matéria insaponificável foi obtida por meio da saponificação com KOH 50% e lavagem para retirada dos sabões formados. Os antioxidantes naturais, α-tocoferol comercial (T) e a matéria insaponificável do óleo de palma (M), foram aplicados ao óleo de soja na concentração de 200 mg/kg. O óleo de soja refinado (OSR) foi obtido do comércio local, e purificado (OSP) por percolação em coluna aberta contendo alumina, para eliminar interferentes. Os tratamentos: OSR, OSRT, OSRM, OSP, OSPT e OSPM foram submetidos à estocagem acelerada em estufa (60 ºC/20 dias) e avaliados quanto à sua qualidade físico-química e retenção de compostos bioativos. As características químicas e propriedades bioativas do óleo de palma estavam em conformidade com a literatura e com a legislação, além de ter apresentado boa capacidade antioxidante. O óleo de soja purificado sofreu maior degradação do que o óleo de soja refinado, devido à retirada de seus antioxidantes naturais durante o processo da purificação. A adição da matéria insaponificável auxiliou na preservação da qualidade físico-química dos óleos de soja refinado e purificado, reduzindo a formação de peróxidos e dienos conjugados. Foi capaz de fornecer carotenoides totais e preservou parte dos tocoferóis e fitosteróis. Concluiu-se que a matéria insaponificável do óleo de palma foi capaz de retardar o aparecimento de produtos de degradação no óleo de soja, impedindo parcialmente a deterioração dos compostos bioativos presentes / The aim of this study was to evaluate the effect of palm oil unsaponifiable matter, compared to α-tocopherol, on oxidative stability of soybean oil under accelerated storage in oven. The oil from the palm fruits pulp (Elaeis Guineensis), mature and dehydrated, was extracted by cold pressing and evaluated as to their chemical characteristics, bioactive properties and antioxidant action. The unsaponifiable matter was obtained by saponification with 50% KOH, and washing to remove the soap formed. Natural antioxidants, commercial α-tocopherol (T), and the unsaponifiable matter of palm oil (M) were applied to soybean oil at a concentration of 200 mg/kg. Refined soybean oil (OSR) was obtained from local businesses, and purified (OSP) alumina column to remove interferents. Treatments: OSR, OSRT, OSRM, OSP, OSPT and OSPM were subjected to accelerated storage in oven (60 °C/20 days) and evaluated for their physicochemical quality and retention of bioactive compounds. The chemical and bioactive properties of palm oil were in line with the literature and the legislation, besides showing good antioxidant capacity. The purified soybean oil suffered more degradation than refined soybean oil due to the removal of the natural antioxidants during the purification process. The addition of unsaponifiable matter helped the preservation of the physicochemical quality of refined and purified soybean oils, reducing the formation of peroxides and conjugated dienes. It was able to provide carotenoids and preserved portion of phytosterols and tocopherols. It was found that the unsaponifiable matter of palm oil was able to retard the appearance of degradation products in soybean oil, partially preventing the deterioration of bioactive compounds / FAPESP: 2013/18169-1