Целью диссертационного исследования является изучение процессов восстановления нитрогруппы в препаратах азоло-азинового ряда с применением электрохимических методов и ЭПР-спектроскопии. Для достижения стабильных и воспроизводимых данных была разработана методика эксперимента. Рассмотрены вопросы электровосстановления фармпрепаратов содержащих нитрогруппу в своем строении и применение ЭПР – спектроскопии и электрохимических методов анализа, в частности вольтамперометрии, для установления механизма восстановления лекарственных веществ в теле человека. В ходе экспериментальной части установлена природа происходящих процессов, в том числе, природа лимитирующей стадии, проведен расчет количества электронов, принимающих участие в процессах электровосстановления основного вещества препаратов TRIAZAVIRIN® и TRIAZID®. Предложены вероятные механизмы протекания исследуемого процессов восстановления нитрогруппы исследуемых соединений. / The main substances of the newest Russian antiviral drugs, the aziolo-azine series TRIAZAVIRIN® and TRIAZID®, served as the research subjects. Objective: to study the processes of reduction of the nitro group in these compounds using electrochemical methods and EPR spectroscopy. An analysis of the literature data showed that the pharmaceutical activity of preparations containing a nitro group is due to its reduction. Electrochemical methods of analysis make it possible to study the in vitro transformation of the preparation as close as possible to the processes taking place with the drug in vivo. The method of EPR-spectroscopy allows obtaining reliable data on the free radical formed during the reaction, which can be a determining factor of the biological activity of the preparation. These methods were taken as a basis for studying the processes of nitro group reduction, which is a part of the basic substances of TRIAZAVIRIN® (TRZ) and TRIAZID® (TZ) preparations. The processes of nitro group reduction in TRZ and TZ molecules were studied using voltammetry and EPR spectroscopy. It has been established that the rate of reduction of the nitro group TRZ is controlled by diffusion, the process of reduction of the nitro group of the preparation is stepwise, irreversible and proceeds at a potential of -0.35 V through the formation of an anion radical with addition of 4e. It is shown that the rate of reduction of the nitro group of TZ is controlled by diffusion. The single-wave reduction process of the nitro group TZ at a potential of 6 -0.65 V is irreversible, goes through the formation of an anion radical with addition of 6e. Possible schemes for the recovery of the nitro group of the basic substances of TRIAZAVIRIN® and TRIAZID® preparations are proposed.

Предметом исследования является производство прямоугольной медной проволоки для электротехнических целей. Приведен патентно-литературный обзор, включающий в себя некоторые особенности производства медной проволоки, а также способы ее производства, оборудование и инструмент. Представлена общая технологическая схема производства прямоугольной медной проволоки. Также приведена информация, касающаяся схемы напряженного состояния в зоне очага деформации при волочении и конфигурация канала волоки. Помимо вышеприведенной, приведена информация, касающаяся испытаний проволоки на растяжение и анализ их результатов. / The subject of the study is production of rectangular copper wire for electrical purposes. There are patent and literature review which include several features of production of copper wire, methods of production, equipment and tools. Given the general technological scheme of production of rectangular copper wire. Given information about scheme of stress state in deformation zone when drawing and configuration of die hole. Also given information about tensile test and analysis of its results.

Объектами исследования служили лечебный препарат «Эндофальк» и товарный уротропина от ПАО «Метафракс». Цель работы: разработка вольтамперометрической методики количественного определения формальдегида с использованием толстопленочного углеродсодержащего электрода, модифицированного пленкой висмута (ТУЭ/Bi), в объектах фармации на примере уротропина и лекарственного препарата, содержащего в качестве основного вещества субстанцию «Макрогол 3350». Формальдегид (ФМ) относится к высоко опасным веществам с канцерогенным действием. Простые и чувствительные методы определения формальдегида необходимы для его контроля в объектах окружающей среды, питьевой воде, пищевых продуктах, товарах бытового назначения, фармпрепаратах. Электроаналитические методы с использованием индикаторных электродов, модифицированных различными металлами (Pd, Pt, Au, Ni Hg, Cu, Ag), считаются хорошей альтернативой спектральным, хемилюминесцентным и хроматографическим методам анализа для обнаружения следов ФМ из-за их высокой чувствительности, селективности, простоты и низкой стоимости оборудования, возможности проведения измерений в режиме реального времени. В работе впервые изучена возможность использования нетоксичного Bi/ТУЭ для определения ФМ. Для перевода гидратированной формы ФМ в его электрохимически активное производное использовали известный прием образования формальдегид гидразона (ФАГ) в присутствии сернокислого гидразина на фоне фосфатного буфера. Ток восстановления ФМ (АС) достигает максимальных значений при рН буферного раствора 5,2 ± 0,1 в присутствии 0,09– 0,15 М сернокислого гидразина на пленке висмута, осажденной предварительно в течение 8 - 12 мин при потенциале электролиза (-1,0) В. Установлено, что величина АС ФМ не зависит от времени накопления при потенциале (–0,5) В, при котором не происходят редокс - процессы в исследуемой системе, в течение 1 – 30 с. Разработаны методики количественного определения формальдегида в объектах фармации на примере ЛП «Эндофальк» и товарного уротропина от ПАО «Метафракс». Правильность полученных результатов подтверждена сравнением с результатами независимых методов анализа, прописанных в ФС РФ XIV издания на субстанции уротропина и «Макрогола 3350». / The objects of research were the medicinal product “Endofalk” and marketed urotropin from PJSC “Metafrax”. The mail goal of the research was to develope of a voltammetric method for quantitative determination of formaldehyde using a thick-film carbon-containing electrode modified with a bismuth film (TUE / Bi) in pharmacological objects on the example of urotropin and a drug similar to the substance “Macrogol 3350”. Formaldehyde (FM) is a highly hazardous substance with a carcinogenic effect. Simple and sensitive methods for the determination of formaldehyde are necessary for its control in environmental objects, drinking water, food products, household goods, pharmaceuticals. Electroanalytical methods using indicator electrodes modified with various metals (Pd, Pt, Au, Ni Hg, Cu, Ag) are considered to be a good alternative to spectral, chemiluminescent and chromatographic analysis methods for detecting traces of FM due to their high sensitivity, selectivity, simplicity and low cost of equipment, the ability to take measurements in real time. The possibility of using non-toxic Bi / TUE for the determination of FM was first studied in this work. To transfer the hydrated form of FM to its electrochemically active derivative, the well-known method for the formation of formaldehyde hydrazone (FAG) in the presence of hydrazine sulfate in the background of phosphate buffer was used. A higher current was obtained in buffer solution with value of pH 5.2 ± 0.1 and in a solution of 0.09–0.15 M hydrazine sulfate on a bismuth film pre-deposited for 8–12 min at an electrolysis potential of (-1 , 0). It was established that the value of AS FM does not depend on the accumulation time at a potential of (–0.5) V, at which no redox processes in the system for 1–30 s under study are observed. Methods have been developed for the quantitative determination of formaldehyde in pharmacological objects on the example of medicinal preparation “Endofalk” and urotropin from PJSC “Metafrax”. The correctness of the obtained results is confirmed by comparison with the results of independent analysis methods prescribed in the Federal Assembly of the Russian Federation of the XIV edition on the substances of urotropin and “Macrogol 3350”.

Целью исследовательской работы является определение химического состава, определение теплофизических свойств проб гарнисажного слоя и футеровки доменной печи №6 АО «ЕВРАЗ НТМК», определение механизмов образования гарнисажного слоя и коррозии огнеупорной футеровки. / The purpose of the research work is to determine the chemical composition, determine the thermophysical properties of samples of the bottom layer and lining of the blast furnace No. 6 of EVRAZ NTMK JSC, and determine the mechanisms of formation of the bottom layer and corrosion of the refractory lining.

Объектом исследования служило лекарственное вещество 5-метил-6-нитро-7-оксо-1,2,4-триазоло[1,5-а] пиримидинид аргинина моногидрат с условным названием «Триазид» (ТД). Цель работы: разработка чувствительного электрохимического сенсора для количественного определения лекарственного вещества 5-метил-6-нитро-7-оксо-1,2,4-триазоло[1,5-а] пиримидинид аргинина моногидрата. Показана возможность применения толстопленочных углеродсодержащих электродов для вольтамперометрического определения исследуемого вещества. Изучено влияние модифицирования поверхности толстопленочных электродов на их электрохимические характеристики для количественного определения лекарственного вещества в испытуемом растворе методами циклической вольтамперометрии, прямой вольтамперометрии в квадратно-волновом режиме, спектроскопии электрохимического импеданса и сканирующей электронной микроскопии. Исследовано влияние срока хранения электрохимического сенсора для количественного определения ТД методом прямой вольтамперометрии в квадратно – волновом режиме и спектроскопии электрохимического импеданса. Выбран чувствительный электрохимический сенсор для количественного определения ТД. Выполнена статистическая обработка результатов анализа. Проведено вольтамперометрическое определение ТД в фармацевтической субстанции «Триазид». Согласно ОФС.1.1.0012.15 и ОФС ОФС.1.1.0013.15 Государственной Фармакопеи РФ XIII издания, был сделан вывод о соответствии аналитической методики количественного определения ТД в фармацевтической субстанции «Триазид» заявленным критериям приемлемости. / The object of the study was the drug 5-methyl-6-nitro-7-oxo-1,2,4-triazolo [1,5-a] pyrimidinide arginine monohydrate with the code name «Triazid» (TD). Objective: development of a sensitive electrochemical sensor for the quantitative determination of the medicinal substance 5-methyl-6-nitro-7-oxo-1,2,4-triazolo [1,5-a] pyrimidinide of arginine monohydrate. The possibility of using thick-film carbon-containing electrodes for voltammetric determination of the test substance is shown. The effect of modification of the surface of thick-film electrodes on their electrochemical characteristics was studied for the quantitative determination of the drug in the test solution by the methods of cyclic voltammetry, direct voltammetry in the square-wave mode, electrochemical impedance spectroscopy, and scanning electron microscopy. The influence of the shelf life of an electrochemical sensor for the quantitative determination of TD by direct voltammetry in a square-wave mode and electrochemical impedance spectroscopy has been investigated. A sensitive electrochemical sensor was selected for the quantitative determination of TD. Statistical processing of the analysis results has been performed. Voltammetric determination of TD in the pharmaceutical substance «Triazid» was carried out. According to OFS.1.1.0012.15 and OFS OFS.1.1.0013.15 of the State Pharmacopoeia of the Russian Federation of the XIII edition, it was concluded that the analytical method for quantitative determination of TD in the pharmaceutical substance «Triazid» meets the stated acceptance criteria.

No description available.

No description available.

Der steigende weltweite Energiebedarf treibt die Entwicklung sauberer Energiequellen voran, die dazu beitragen werden, den Verbrauch fossiler Brennstoffe zu reduzieren. Brennstoffzellen und Metall-Luft-Batterien sind vielversprechende Alternativen, um traditionelle fossile Energie zu ersetzen und durch die Reduzierung von O2 an der Kathode grünen Strom zu erzeugen. Aufgrund der langsamen Reaktionsraten der Sauerstoffreduktionsreaktion (ORR) ist hierfür jedoch elektrokatalytisches Material mit geringen Kosten und hoher Effizienz erforderlich. In den letzten Jahrzehnten wurde eine Vielzahl von Materialien als Nicht-Pt-Katalysatoren getestet, von metallfreien Katalysatoren bis hin zu Katalysatoren auf Übergangsmetallbasis. Aufgrund des mangelnden Verständnisses des Reaktionsmechanismus und der Wechselwirkung zwischen Elektrolyt und Elektrokatalysator befinden sich neue Designs stickstoffhaltiger Katalysatoren auf Kohlenstoffbasis jedoch noch in der Entwicklungsphase. Zu diesem Zweck wurden verschiedene (in situ) spektroskopische und elektrochemische Techniken eingesetzt, um die Wechselwirkung zwischen N-dotiertem Kohlenstoff und Elektrolyten sowie die katalytischen Mechanismen zu verstehen. Darüber hinaus weisen die neu entwickelten Katalysatoren für die ORR eine überlegene elektrokatalytische Leistung auf, die in dieser Dissertation ausführlich diskutiert wird. Die Struktur-Leistungs-Beziehung unserer ORR-N-dotierten Kohlenstoffkatalysatoren wurde gründlich untersucht. Diese Forschung zeigt, wie die Kombination fortschrittlicher Spektroskopietechniken, einschließlich In-situ-Spektroskopie und elektrochemischer Charakterisierung, ein tieferes Verständnis der Katalysator-/Elektrolyt-Wechselwirkung, des katalytischen Mechanismus und der optimierten elektrokatalytischen Leistung stickstoffhaltiger Kohlenstoffmaterialien, ORR-Katalysatoren, insbesondere nanoporöser N-dotierter Kohlenstoff, fördern kann Eisen-Stickstoff-codotierte Kohlenstoffmaterialien. / Increasing global energy demand drives the development of clean energy sources that will help reduce the consumption of fossil fuels. Fuel cells and metal-air batteries are promising alternatives to replace traditional fossil energy to generate green electricity by reducing O2 at the cathode. However, due to sluggish reaction rates of oxygen reduction reaction (ORR), this requires electrocatalytic material with low cost and high efficiency. Over the last few decades, a variety of materials have been tested as non-Pt catalysts, from metal-free catalysts to transition metal-based catalysts. However, due to the lack of understanding of the reaction mechanism and the interaction between electrolyte and electrocatalysts, new designs nitrogen-containing carbon-based catalysts are still under the development stage. To this aim, a variety of (in situ) spectroscopic and electrochemical techniques to understand N-doped carbon electrocatalysts/electrolyte interaction and catalytic mechanisms have been employed. Moreover, the newly-designed catalysts for ORR demonstrate superior electrocatalytic performance which are discussed in detail in this dissertation. The structure-performance relationship for our ORR N-doped carbon catalysts has been thoroughly investigated. This research highlights how the combination of advanced spectroscopy techniques including in situ spectroscopy and electrochemical characterization may promote a deeper understanding of catalyst/electrolyte interaction, catalytic mechanism and optimized electrocatalytic performance of nitrogen-containing carbon materials ORR catalysts, especially nanoporous N-doped carbon and iron-nitrogen-co-doped carbon materials.

Due to their outstanding properties, poly(arylene ethers) are useful as toughness modifiers in epoxy resins (EP). Furthermore, these polymers show rather low intrinsic fire risks. According to recent research it has been incorporated that poly(arylene ether phosphine oxides) [PAEPO’s] can further improve the fire behavior. Increasing phosphorous content of the PAEPO can influence the fire behavior too. Fire retardants containing phosphorus – regardless of whether an additive or reactive approach is used – show different mechanisms in the condensed and gas phase. In the present study PSU Control (BPA based polysulfone) with four different PAEPO’s and their corresponding blends with an EP were investigated. All poly(arylene ether phosphine oxides) were synthesized by nucleophilic aromatic polycondensation. The polymers obtained covered a wide range of weight average molar masses (6,000 – 150,000 g/mol) as determined by size exclusion chromatography with multi-angle light scattering detection (MALLS). FTIR, NMR spectroscopy and MALDI-TOF revealed formation of the desired polymer structure of the linear poly(arylene ethers). All polymers were easily soluble in common organic solvents, thus enabling processing from solution.The pyrolysis and the fire retardancy mechanisms of the polymers and blends with epoxy resin (EP) were tackled by means of a comprehensive thermal analysis (thermogravimetry (TG), TG-evolved gas analysis) and fire tests [PCFC, limiting oxygen index (LOI), UL-94, cone calorimeter]. The Mitsunobu reaction of Dimethyl-5-hydroxyisophthalate and a long chain semifluorinated alcohol requires triphenyl phosphine as a reactant. Identical, in some case higher yield was obtained in the usual conditions, with triphenyl phosphine and with trivalent phosphorus containing polymers, which was prepared in solvent free bulk (melt) polymerization technique from trivalent phosphorus monomer and a silylated diphenol in presence of CsF. Purification and the recovery of the final product which is always a big challenge in case of Mitsunobu reaction, was far more easier using polymer compared to triphenyl phosphine. During polymerization there was a possibility to have polymer having repeating unit containing both trivalent phosphorus and phosphine oxide. The trivalent phosphorus content of the polymer can be varied using different molar concentration of CsF.

No description available.