O Copolímero de Etileno e Acetato de Vinila (EVA) possui vasta aplicação na indústria calçadista, sendo utilizado na confecção de solados e entressolas principalmente por moldagem por compressão. Durante a moldagem, o composto de EVA expande de modo não controlado, o que pode acarretar variação de propriedades. O controle e a otimização da expansão percentual pela adição de componentes específicos na formulação podem resultar em artefatos de EVA com melhores propriedades. O objetivo deste trabalho foi avaliar a influência de resinas hidrocarbônicas na preparação de compostos de EVA bem como nas propriedades do EVA microcelular. Os compostos de EVA foram preparados em cilindro de rolos a 85°C e as placas de EVA expandidas foram obtidas em uma prensa de laboratório a 170°C sob 90 Kgf/cm2 durante 10 min. Os compostos de EVA foram avaliados em equipamento de RPA e reômetro de torque (Haake) para se verificar o efeito da resina hidrocarbônica na processabilidade do material. Os compostos de EVA e as placas de EVA microcelular foram analisados por Termogravimetria (TGA) para avaliação da estabilidade térmica e por calorimetria Diferencial de Varredura (DSC) para avaliação da fusão e cristalização do EVA. A morfologia do EVA microcelular foi avaliada por Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) e as imagens obtidas foram analisadas através de um software para se determinar o tamanho médio e distribuição de tamanho das células. As placas de EVA microcelular foram avaliadas quanto à densidade, dureza, resiliência de impacto, deformação permanente a compressão, expansão e contração percentual. Observou-se que a resina hidrocarbônica favorece significativamente a incorporação e preparação do composto no Cilindro de Rolos e que a adição e o aumento do teor da resina na formulação de EVA diminuem o torque e a energia necessários para a processabilidade dos compostos. O uso da resina hidrocarbônica na formulação levou a um maior percentual de expansão dos compostos de EVA e um aumento do tamanho médio das células do EVA microcelular, com conseqüente diminuição da densidade. Verificou-se que contração das placas de EVA microcelular após a expansão a 170°C está associada em parte à cristalização do EVA a qual foi influenciada pela resina hidrocarbônica. / EVA foam has been used in many industrial applications such as soles, midsoles and pads in the shoe industry. During the manufacturing process, the foam expands in a somehow uncontrolled way, leading to material waste and an increase in part cost. It would be of interest if this expansion could be predicted and optimized, based on the formulation and/or on the hot press process parameters. The aim of this work was to evaluate how the addition of hydrocarbon resins affects the properties of ethylene vinyl acetate (EVA) foams, specially expansion degree and morphology. The EVA compounds were prepared in a roll mill at 85°C and after that the compounds were hot pressed at 170°C under 90 kgf/cm2 for 10 minutes. The processability of the EVA compounds was evaluated with a RPA and a torque rheometer (Haake) equipament. The produced EVA foams and compounds were analyzed by TGA and DSC for thermal stability evaluation and EVA melting and crystallization behavior. The EVA foam morphology was evaluated by taking SEM images and analyzing them with the aid of an commercial software for determination of cell size distribution. The density, hardness, impact resilience, compression set, expansion and shrinkage percentage of the EVA foam were also evaluated. It was observed that the hydrocarbon resins significantly favor additives incorporation and EVA compound preparation, decreasing the torque and energy required for processing. The hydrocarbon resin increased the expansion degree and the average cell size decreasing the foam density. It was verified that the EVA foam shrinkage is related to the EVA crystallization which in turn depend on the hydrocarbon resin content.

Novos copolímeros estirênicos fluorescentes com corantes 2-[(5’-N-acriloil)-2’- hidroxifenil] benzoxazola ou 2-[(5’-N-acriloil)-2’-hidroxifenil] benzotiazola foram sintetizados via radical livre. Os copolímeros obtidos, em massa, foram caracterizados por cromatografia de exclusão de tamanho (SEC), análise térmica (DSC, TGA) e espectrometria de UV-Vis e de fluorescência. As temperaturas de transição vítrea dos copolímeros fluorescentes foram similares à do homopolímero poli (estireno) e suas massas molares médias foram menores devido ao efeito de transferência de cadeia causado pelo corante benzazólico. Os valores máximos dos comprimentos de onda de emissão dos copolímeros em estado sólido ou em solução de clorofórmio foram semelhantes entre si. Os deslocamentos de Stokes apresentados pelos copolímeros estão de acordo com aqueles fluoróforos que emitem fluorescência pelo mecanismo de transferência protônica intramolecular no estado excitado (ESIPT). Também foram sintetizados, via radical livre, novos copolímeros estirênicos ou metacrílicos com novos corantes N-acriloil p-nitroanilina ou N-dietil metilenomalonato p-nitroanilina e suas propriedades térmicas e ópticas foram avaliadas. As temperaturas de transição vítrea dos copolímeros obtidos foram similares à dos respectivos homopolímeros. Foram feitos filmes finos, produzidos pela técnica de spin coating, e neles avaliado o índice de refração e o coeficiente de absorção intrínseca sendo que, os copolímeros e seus respectivos homopolímeros não apresentaram diferenças, entre si, nessas propriedades. Além disso, o homopolímero poli (estireno) foi dopado com os corantes N-acriloil p-nitroanilina ou N-dietil metilenomalonato p-nitroanilina a fim de investigar as mudanças nas suas propriedades térmicas e ópticas. As temperaturas de transição vítrea das misturas foram menores que a do poli (estireno). Os valores de índice de refração foram maiores nas misturas, na faixa de comprimento de onda analisada. Por fim, foi feito um estudo das propriedades óptica lineares do polímero comercial poli (N-vinil carbazola) e foram relacionadas com sua estrutura. Quanto maior a massa molar do polímero, mais os segmentos de molécula carbazola tendem a se orientar no sentido perpendicular ao plano do filme. Foi ainda avaliada, na poli (N-vinil carbazola), a influência de diferentes espessuras dos seus filmes,produzidos pela técnica de spin coating, no seu índice de refração e na sua birrefringência. Filmes produzidos com diferentes espessuras não apresentaram diferenças em seus valores de índices de refração ou birrefringência. / Novel green fluorescent copolymers of styrene and 2-[(5’-N-acryloyl)-2’- hydroxyphenyl] benzoxazole or 2-[(5’-N-acryloyl)-2’-hydroxyphenyl] benzothiazole were synthesized by radical polymerization. The copolymers were characterized by size exclusion chromatography (SEC), thermal analyses (DSC, TGA), UV-Vis and fluorescence spectrophotometry. The glass transition temperatures of the fluorescent copolymers were similar to that of the parent polystyrene (PS) and the average molecular weight was lower due to the chain transfer effect of the benzazole dyes. The maximum fluorescence emission wavelength of the copolymers in the solid state or in chloroform solution accessed by fluorescence spectrophotometry was also similar and the Stokes shift of the styrene-benzoxazole or -benzothiazole copolymers was similar to those presented by fluorochromes that exhibit an excited state intramolecular proton transfer (ESIPT) mechanism. New copolymers of styrene with N-acryloyl p-nitroaniline or N-diethyl methylenemalonate p-nitroaniline new chromophores were synthesized and their thermal and optical properties were evaluated for application as a waveguide. The refractive index profile, into the thin films produced by spin coating method, was evaluated. The TE wave of probing radiation (with the electric vector parallel to the waveguide film) and TM wave (with the electric vector virtually perpendicular to the waveguide film) were investigated using the measured mode spectrum.Furthermore, poly (styrene) was doped with these p-nitroanilines derivatives in order to relate their optical properties with theier amount into the matrix. Finally, it was related the structure of the polymer commercial poly (N-vinyl carbazole) with its linear optical properties. Furthermore, it was evaluated the influence of its films thicknesses, produced by spin coating method, on the refractive index of it.

Neste trabalho foram desenvolvidas membranas eletrólito poliméricas, a partir de copolímero estireno-indeno (St-In) e poli(álcool vinílico) (PVA) para avaliação de seu desempenho em célula a combustível. Para tanto o copolímero estireno-indeno foi sulfonado com sulfato de acetila obtido pela reação de anidrido acético e ácido sulfúrico, com inserção de grupos sulfônicos na cadeia macromolecular, os quais são os responsáveis pela condutividade protônica na membrana. O copolímero estireno-indeno sulfonado foi combinado com álcool polivinílico (PVA) na forma de rede de polímeros semi-interpenetrantes (semi-IPN), variando-se o grau de sulfonação do copolímero estireno-indeno, o grau de hidrólise do PVA e a quantidade do agente de reticulação. As membranas foram preparadas com e sem benzoimidazol (BZ), utilizado como base de Lewis ou agente protonante. O polímero eletrólito foi caracterizado por FTIR, DSC e TGA. As membranas contendo este foram avaliadas por análise térmica (TGA, DSC e DMA), absorção de água, capacidade de troca iônica, condutividade, permeabilidade à etanol e metanol. A mistura de PVA com o polímero polieletrólito viabilizou a obtenção de membranas com boa resistência mecânica, no entanto, aquelas contendo copolímero estirenoindeno com alto grau de sulfonação apresentaram alto teor de absorção de água. Membranas previamente selecionadas foram avaliadas em protótipo de célula a combustível, e os resultados mostraram que as propriedades da membrana são dependentes da sua composição. O uso de benzoimidazol propiciou maior estabilidade térmica à membrana, bem como um aumento da condutividade desta em até 1000 vezes, dependendo da concentração da mesma nas membranas. Apesar das membranas desenvolvidas não terem apresentado estabilidade adequada nos testes em protótipo de célula a combustível a hidrogênio, estas mostraram grande potencial na condução de prótons, devendo ser ainda melhoradas quanto a sua estabilidade térmica. Por outro lado, o polímero eletrólito mostrou ter potencial de aplicação em outras aplicações tecnológicas, tal como plastificante ou aditivo em tintas a base água. / In this work, polymer electrolyte membranes, based on styrene-indene copolymer (St-In) and polyvinyl alcohol (PVA), have been developed, to evaluate its use in fuel cells. Thus the copolymer styrene-indene was sulfonated with acetyl sulfate obtained by reaction of acetic anhydride and sulfuric acid, thus producing the functionalization of the polymer backbone by the introduction of sulfonic groups, which are responsible for the proton conductivity. The sulfonated styrene-indene copolymer was combined with polyvinyl alcohol to form semi interpenetrating polymer network (semi-IPN) varying the sulfonation degree of St-In, the PVA degree of hydrolysis and the crosslinking agent ratio. The membranes were prepared with and without benzimidazole (BZ) as Lewis base or protonic agent. The polymer electrolyte was characterized by FTIR DSC and TGA. The membranes were evaluated by thermal analysis, water uptake, ion exchange capacity, ethanol and methanol permeability. The mixture PVA/electrolyte polymer allowed the obtain of membranes with good mechanical strength, however those containing St-In with higher sulfonation degree had higher water uptake. Membranes previously selected were evaluated on their performance in fuel cell prototype and the results showed that the properties are dependent on membranes composition. The addition of benzimidazole modifier compound increased the thermal stability of membranes and its effect on conductivity was positive only up to certain concentration, reaching up to 1000-fold increase in the values of membranes conductivity. Despite the developed membranes have not shown adequate stability on prototype hydrogen fuel cell tests, these showed great potential in the proton conduction and should be further improved and its thermal stability. On the other hand, the electrolyte polymer showed to have potential applications in other applications technological, such as plasticizer or additive in water based paints.

Esta tese relata a preparação de sistemas coloidais a partir de copolímeros em bloco e o estudo de diferentes sistemas sob efeito de campo elétrico externo. Etapas importantes do projeto estiveram focadas na construção e validação de capacitores para serem acoplados às técnicas de espalhamento de luz e espalhamento de raios-X a baixos ângulos, visando o objetivo posterior de estudar a influência da presença de campo elétrico aplicado in-situ sobre a dinâmica e estrutura de sistemas organizados. Primeiramente, estudou-se a influência da aplicação de campo elétrico sobre o comportamento dinâmico de suspensões de esferas rígidas de PMMA-PHSA, como sistema modelo. Em uma etapa paralela, estudou-se a auto-organização de uma série de copolímeros tribloco do tipo PAImPSnPAIm. Quando estas amostras são dissolvidas em DMF (solvente seletivo para PS), pode ocorrer a formação de micelas em forma de flor. Discutiu-se, neste contexto, a influência das características poliméricas sobre os parâmetros micelares determinados. Nesta etapa, o uso da técnica de SAXS foi particularmente interessante para se avaliar a estrutura interna das micelas formadas. Em seguida, estudou-se a influência da aplicação de campo elétrico em soluções contendo o copolímero tribloco PAI11PS271PAI11. Os experimentos demonstraram que é possível modificar o movimento Browniano clássico de partículas coloidais quando estas estão sob efeito de campo elétrico externo. Entretanto, isso somente acontece quando alguns parâmetros dos sistemas forem respeitados. Estudou-se a influência da constante dielétrica do solvente, do tamanho de partícula, da intensidade de campo elétrico e da temperatura no comportamento dinâmico das partículas sob efeito de campo elétrico externo. Pôde-se concluir que os efeitos de campo elétrico são maiores, quanto menor for a temperatura e quanto maior for o tamanho da partícula. Finalmente, avaliou-se o efeito de campo elétrico na estrutura tridimensional de microemulsões formadas a partir da dissolução de um copolímero dibloco (PS16PB79) em solventes parcialmente miscíveis (DMF e cicloexano). Os experimentos de SAXS com campo elétrico aplicado in-situ sugerem que deve ocorrer uma transiçao de fase de uma estrutura com arranjo cúbico de corpo centrado, para uma estrutura hexagonal quando a microemulsão é sujeita à aplicação de campo elétrico externo com E = 2 kV/mm. / Herein, we report the preparation of colloidal particles from block copolymer samples and the study of distinct systems under the influence of external electric field. An important part of the project was devoted for planning, construction and validation of two capacitors to be attached to conventional light and X-ray scattering instruments with the main objective of further studies concerning the influence of external electric field applied in-situ on the dynamic and structure of organized particles. Firstly, we have studied the influence of the electric field on the dynamic behaviour of PMMA-PHSA hard-spheres suspensions. In parallel, attention was given to the self-assembly behaviour of a series of triblock copolymers PAImPSnPAIm. When they are dissolved in DMF (selective solvent for PS), it might occur the self-assembly of the samples as flowerlike micelles. Focusing this issue, the influence of block copolymer characteristics such as copolymer composition, molar mass, mass fraction of PAI, among others, were correlated to the micellar parameters determined in each case. Particularly important were also the SAXS measurements in order to shed some light on the internal structure of the block copolymer micelles. Further, the influence of external electric field on the dynamic behaviour of solutions containing the triblock copolymer PAI11PS271PAI11 was evaluated. The experimental results showed that it is possible do modify the classical Brownian motion of colloidal particles when they are under external electric field. However, it only happens when some key parameters of the systems are respected. The influence of the dielectric constant of the solvent, particle size, electric field intensity and temperature was checked. It was concluded that the effects of electric field are more pronounced when the temperature of the system is as low as possible and when the diffusing particles are relatively large. Finally, it was also evaluated the influence of the electric field in the tridimensional arrangement in microemulsion developed from the dissolution of a diblock copolymer (PS16PB79) in partially miscible solvents (DMF and cyclohexane). The SAXS experiments with in-situ applied electric field suggested that there should be a phase transition from a body centered cubic phase initially present, to a structure formed by hexagonally packed DMF cylinders when an applied electric field E = 2 kV/mm is switched on and crosses the microemulsion.

Submitted by Gustavo Caixeta (gucaixeta@gmail.com) on 2017-03-02T17:12:54Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 689563 bytes, checksum: e2931a1fe5aef47ce6a628ab6fad2ba6 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-02T17:12:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 689563 bytes, checksum: e2931a1fe5aef47ce6a628ab6fad2ba6 (MD5) Previous issue date: 2013-07-29 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior, CAPES, Brasil / In this paper we propose the synthesis of an optical nanosensor for the detection of benzene, chlorinated solvents and melamine, novel nanostructures based on polydiacetylene (PDA) that are formed by monomers 10,12-pentacosadiinóico acid (PCDA) self-organized means amphiphilictriblock composed.The effect of the chemical structure and the balance of hydrophobic and hydrophilic triblock copolymers in colorimetric response (CR) of comparing with PCDA/L64 nanoblends PCDA vesicles in the presence of benzene. The UV-vis electronic spectrum shows that the largest intensity of the light absorbed nanoblend is due to a higher yield of the polymerization reaction of the diacetylene monomers nanoblenda that in the vesicle. Possibly due to the intermolecular interaction between benzene and propylene oxides alter the interaction between propylene oxide and PCDA reducing the rotational barrier of the carbon - carbon PCDA molecules allowing color change from blue to red.The effect of the chemical chlorinated structure of the transition colorimetric nanoblends of PCDA/L64. Showing PCDA/L64 nanosensor sensitivity has the same detection limit for chloroform and carbon tetrachloride, and this value close to 10 mM, therefore to dichloromethane is about 15 times greater than or equal to 150 mM. So this is verified nanosensor not specific for any of these chlorinated compounds may then distinguish a range of concentrations between dichloromethane and two chlorinated solvents.Determined the relative contribution of different intermolecular interactions to transition nanoblendas colorimetric PCDA / triblock caused by interaction with molecules of melamine. Showing that keeping the size of the hydrophobic region and the hydrophilic region growing by comparing nanoblends different copolymers, it is verified that the minimum concentration needed for melamine maximum occurs colorimetric transition remains the same, thus the colorimetric transition starts at concentrations melamine under nanostructures higher hydrophilic regions.This new nanosensor was efficient in detecting melamine which is known as a major adulterant of food and organic molecules of high environmental interest. / En este trabajo se propone la síntesis de un nanosensor óptico para la detección de benceno, solventes clorados y melamina, partiendo de nuevas nanoestructuras de polidiacetileno (PDA) que son constituidas por monómeros de ácido 10,12- pentacosadiinóico (PCDA) auto-organizados en medios anfifílicoscompuestos por copolímeros tribloque. Se Investigó el efecto de la estructura química y del balance hidrofóbico e hidrofílico de los copolímeros tribloques en la respuesta colorimétrica (RC) de las nanoblendas PCDA/copolímero tribloque comparándolas con vesículas de PCDA en presencia de benceno. El espectro electrónico ultravioleta- visible muestra que la mayor intensidad de luz absorbida es de la nanoblenda, debido a un mayor rendimiento de la reacción de polimerización de los monómeros de diacetileno en la nanoblenda que en la vesícula. Posiblemente por la interacción intermolecular entre benceno y óxido de propileno alteran la interacción entre óxido de propileno y PCDA reduciendo así la barrera rotacional de los enlaces carbono – carbono de las moléculas de PCDA permitiendo así el cambio de coloración de azul para rojo. Se determinó el efecto de la estructura química de compuestos clorados sobre la transición colorimétrica de las nanoblendas de PCDA/L64. Mostrando que la sensibilidad del nanosensor PCDA/L64 posee el mismo límite de detección para el cloroformo y tetracloruro de carbono, siendo este valor próximo a 10 mmol L -1 , por lo tanto para diclorometano es aproximadamente 15 veces mayor igual a 150 mmolL -1 . Se verifica así que este nanosensor no es específico para ninguno de estos compuestos clorados, pudiendo distinguir un intervalo de concentraciones entre diclorometano y los otros dos solventes clorados. Se determinóla contribución relativa de las diferentes interacciones intermoleculares para la transición colorimétrica de las nanoblendas PCDA/copolímero tribloque causada por interacción con moléculas de melamina. Confirmando que manteniendo el tamaño de la región hidrofóbica y aumentando la región hidrofílica, comparando nanoblendas de copolímeros diferentes, se verifica que la concentración mínima de melamina necesaria para que ocurra la máxima transición colorimétrica permanece igual, por lo tanto la transición colorimétrica se inicia en concentraciones menores de melamina para nanoestructuras con regiones hidrofílicas mayores.Este nuevo nanosensor se mostró eficiente en la detección de melamina que es conocida como un importante adulterante de productos alimenticios y en moléculas orgánicas de alto interés ambiental.

ROCHA, Thays Nogueira. Solubilização do fármaco Griseofulvina e da droga Oncocalixona A utilizando misturas dos copolímeros F127/P123/PEG35K como aditivo. 2015. 76 f. Dissertação (Mestrado em Química)-Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2017. / Submitted by Celia Sena (celiasena@dqoi.ufc.br) on 2017-07-20T17:06:43Z No. of bitstreams: 1 2015_dis_tnrocha.pdf: 1233446 bytes, checksum: 2d595df0b79e6ef007f1edceda88db7f (MD5) / Approved for entry into archive by Jairo Viana (jairo@ufc.br) on 2017-11-06T22:27:16Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_dis_tnrocha.pdf: 1233446 bytes, checksum: 2d595df0b79e6ef007f1edceda88db7f (MD5) / Made available in DSpace on 2017-11-06T22:27:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_dis_tnrocha.pdf: 1233446 bytes, checksum: 2d595df0b79e6ef007f1edceda88db7f (MD5) Previous issue date: 2015 / A continuing challenge of the health sciences and pharmaceutical industry is to improve the performance of drugs in the human body, reducing administration doses, toxicity levels and side effects, improving their efficiency. Thus, the objective of this work was to investigate the solubilization of the micellar solutions composed of the copolymer E98P67E98 (F127)/P123, as well as their mixtures, using the polymer PEG 35K as additive against the aromatic drug griseofulvin and the bioactive oncocalixone A, combining characteristics of gelification of F127 and solubilization. The methodology used in the solubilization of the drug griseofulvin was the direct dissolution method and, due to the fact that the bioactive oncocalixone A presented instability in this resource, it was studied through the solvent evaporation (Film) method. For the characterization of the copolymers and their mixtures the rheology was used and for the study of the gelling properties, the technique of tube inversion. In order to characterize the systems that presented the best solubilization results for oncocalixone A, infrared spectroscopy (FT-IR), rheology and in vitro release experiments were performed. Solubilization was measured by UV-Vis spectrophotometry and particle size by dynamic light scattering (Zetasizer). The copolymers P123 and F127 as well as their mixtures in the PEG 35K additive showed promising vehicles in the administration of the hydrophobic drug griseofulvin, the concentration of surfactant being 1% which provided the best solubilization result. The bioactive oncocalixone A presented a high solubility value, both in aqueous medium and in the presence of PEG 35K, when compared to the drug griseofulvin, the PF 50 mixture being in aqueous medium and in the presence of the additive, which proposed better values in the solubilization for this drug. It is seen from the particle size data in the presence and absence of the oncocalixone A drug that the mixtures as well as the compositions composed of the copolymers isolated in PEG 35K presented sizes below 200 nm, avoiding that there is a prior uptake and elimination by the phagocytic mononuclear system. / Um desafio contínuo das ciências da saúde e da indústria farmacêutica é aperfeiçoar o desempenho dos fármacos no organismo humano, reduzindo as doses de administração, o nível de toxicidade e os efeitos colaterais, melhorando a sua eficiência. Dessa forma, o objetivo desse trabalho foi investigar a solubilização das soluções micelares compostas pelo copolímero E98P67E98 (F127) e P123, bem como suas misturas, utilizando o polímero PEG 35K como aditivo frente ao fármaco aromático griseofulvina e da droga oncocalixona A, combinando as características desejáveis de geleificação (F127) e solubilização. A metodologia utilizada na solubilização do fármaco griseofulvina foi o método da dissolução direta e, devido ao fato do bioativo oncocalixona A apresentar instabilidade nesse recurso, o mesmo foi estudado através do método da evaporação do solvente (Filme). Para a caracterização dos copolímeros e suas misturas fez-se o uso da reologia e para o estudo das propriedades geleificantes, a técnica de inversão de tubo. Visando ainda a caracterização dos sistemas que apresentaram os melhores resultados de solubilização para a oncocalixona A foi realizado o estudo desses pelas técnicas de espectroscopia na região do infravermelho (FT-IR), reologia e experimentos de liberação in vitro. A solubilização foi medida através da espectrofotometria UV-Vis e o tamanho de partícula por espalhamento de luz dinâmico (Zetasizer). Os copolímeros P123 e F127 bem como suas misturas no aditivo PEG 35K mostraram-se promissores veículos na administração do fármaco hidrofóbico griseofulvina, sendo a concentração do surfactante a 1 % a que proporcionou o melhor resultado de solubilização. O bioativo oncocalixona A apresentou, tanto em meio aquoso como na presença do PEG 35K, um elevado valor de solubilidade, quando comparado ao fármaco griseofulvina, sendo a mistura PF 50, em meio aquoso e na presença do aditivo, a que propôs melhor valores na solubilização para essa droga. Vê-se, a partir dos dados de tamanho de partícula, na presença e ausência da droga oncocalixona A, que as misturas bem como as composições compostas pelos copolímeros isolados em PEG 35K, apresentaram tamanhos abaixo de 200 nm, evitando com que haja uma prévia captação e eliminação pelo sistema mononuclear fagocitário.

PINHO, M. E. N. Solubilização de fármacos em formulações micelares de misturas de copolímetros triblocos. 2006. 95 f. Dissertação (Mestrado em Química Inorgânica) – Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2006 / Submitted by irlana araujo (irlanaaraujo@gmail.com) on 2011-12-29T16:18:34Z No. of bitstreams: 1 2006_dis_Mar Pinho.pdf: 1092965 bytes, checksum: aa4ecb9e0f93f8c83f02049998ad026d (MD5) / Approved for entry into archive by Aline Nascimento(vieiraaline@yahoo.com.br) on 2012-02-14T14:54:55Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_dis_Mar Pinho.pdf: 1092965 bytes, checksum: aa4ecb9e0f93f8c83f02049998ad026d (MD5) / Made available in DSpace on 2012-02-14T14:54:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_dis_Mar Pinho.pdf: 1092965 bytes, checksum: aa4ecb9e0f93f8c83f02049998ad026d (MD5) Previous issue date: 2006-09-05 / The aim of this work was to investigate mixed systems of triblock copolymer type E62P39E62 (commercially denoted F87) and E137S18E137 (prepared by oxyanionic polymerization) as novel vehicles for solubilisation and controlled delivery of aromatics drugs The desirable gelation characteristics of solutions of the EmPnEm copolymers with the greater solubilising capacities of solutions of the EmSnEm were investigatedo using an inverted tube test method and by oscillatory rheometry. The structure of the gels was obtained by small angle X-ray scattering (SAXS) and polarized-light microscopy (PLM).The hydrodynamic radius (rh) of the micelle was obtained by dynamic light scattering (DLS). The solubilisation capacity (scp) for the separate copolymers and for mixtures of the two in the range 50/50 to 90/10 wt % E137S18E137/E62P39E62was evaluated by UV-Vis. The fluid/gel boundaries for the copolymers alone and its mixtures were determined by the tube inversion method and confirmed by rheometry. SAXS and PLM for mixture 1 (50/50 wt % E137S18E137/E62P39E62 and for E137S18E137 and E62P39E62 alone) all have shown similar body-centred cubic (bcc) structures with similar lattice dimensions as confirmed by rheology. DLS indicated micelle formation determined by E62P39E62 copolymer. The scp measured for the separate copolymers and its mixtures revealed promise results for application of binary mixtures of copolymer as systems for drug release involving in situ gelation / O objetivo deste trabalho foi investigar misturas de sistemas de copolímeros triblocos do tipo E62P39E62 (comercialmente chamado de F87) e E137S18E137 (sintetizado por polimerização aniônica e denominado de S18) como novos veículos para solubilização e liberação controlada de fármacos. As características desejáveis de gelatinização das soluções do copolímero E62P39E62 combinadas com as capacidades de solubilização das soluções do copolímero E137S18E137 foram estudadas utilizando o método de inversão de tubo e por reologia oscilatória. A estrutura dos géis foi obtida por espalhamento de raios-X a baixos ângulos (SAXS) e por microscopia de luz polarizada (PLM). O raio hidrodinâmico (rh) das micelas foi obtido por espalhamento de luz dinâmico (DLS), e a capacidade de solubilização (scp) dos copolímeros separados e para as misturas dos dois na faixa 50/50 a 90/10 %m/m de E62P39E62/E137S18E137, foi avaliada por espectroscopia de ultravioleta-visível (UV-Vis). Os limites gel/fluido dos copolímeros isolados e suas misturas foram determinados pelo método de inversão de tubo e confirmado por reometria. Os resultados de SAXS e PLM para a mistura 1 (50/50 % m/m E137S18E137/E62P39E62 e para E137S18E137 e E62P39E62 isolados), indicaram estrutura cúbica de corpo centrado (ccc), conforme indicado por reologia. DLS indicou a formação de micelas determinadas pelo copolímero E62P39E62. A scp dos copolímeros e misturas revelou resultados promissores para aplicação de misturas binárias de copolímeros como sistemas de liberação de fármacos envolvendo gelatinização in situ.

Este estudo descreve a obtenção e caracterização de bioblendas de PLLA/HIPS de diferentes composições, compatibilizadas por copolímero em bloco PS-b-PLA. Além de mistura via fundido a 180 e 210°C, uma nova estratégia de preparação de bioblendas PS/HIPS e PLLA foi desenvolvida via método in situ, através da polimerização de estireno na presença do PLA. O copolímero em bloco PS-b-PLA foi eficiente como compatibilizante interfacial e permitiu controle da morfologia em bioblendas de PLLA e HIPS em determinadas condições de mistura, fato comprovado por análises de microscopia eletrônica de transmissão e varredura. Copolímeros PS-b-PLA de diferentes composições foram obtidos a partir de PS com terminação hidroxila (OH-PS-Br) como macroiniciador da polimerização por abertura de anel de lactídeo. A rota inversa, empregando o PLA funcionalizado com 2,2,2 tribromoetanol (PLA-Br) como macroiniciador da ATRP do estireno, também se mostrou uma rota sintética eficiente para obtenção do copolímero. O OH-PS-Br foi sintetizado via polimerização radicalar por transferência de átomo (ATRP) convencional e via regeneração de ativadores por transferência de elétrons (ATRP-ARGET). A simplificação e aumento da taxa de reação da ATRP-ARGET do estireno foram explorados através da alteração das variáveis de reação. O aumento da temperatura de reação de 90°C para 100°C praticamente dobrou a taxa de polimerização do estireno. De forma controlada, a reação foi conduzida sob atmosfera oxidativa, sem purificação adicional para retirada do inibidor do estireno, e usando etilbenzeno como solvente. / This study describes the preparation and characterization of PLLA/HIPS bioblends of various compositions which were compatibilized by PS-b-PLA block copolymer. Bioblends were obtained by melt mixing at 180 and 210 °C, and also by a new way to prepare PLLA/HIPS compositions via in situ polymerization of styrene in the presence of PLA. The PS-b-PLA block copolymer was effective as a compatibilizer and allowed some control over PLLA/HIPS bioblends morphology in some mixing conditions, which was confirmed by transmission and scanning electron microscopy. PLA-b-PS copolymers of different compositions were obtained from hydroxyl-terminated PS (OH-PS-Br) as a macroinitiator for the ring opening polymerization of lactide. The reverse route using 2,2,2-tribromoethanol functionalized PLA (PLA-Br) as macroinitiator for ATRP of styrene also was an efficient synthetic strategy to obtain the copolymer. The OH-PS-Br was synthesized via conventional atom transfer radical polymerization (ATRP) and by activators regenerated by electron transfer (ATRP-ARGET). The influence of the main reaction parameters of the ATRPARGET of styrene was studied aiming for reaction rate increase and simplification. Increasing the reaction temperature from 90°C to 100°C almost doubled the rate of styrene polymerization. The reaction was also succesfully conducted under oxidative atmosphere, without additional purification for styrene inhibitor removal, and by using ethylbenzene as solvent.

Submitted by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-05-11T13:46:27Z No. of bitstreams: 1 Tese de Doutorado Bruno VERSÃO FINAL.pdf: 8859835 bytes, checksum: c72aa1376acfbfe7b7734ed94806b09a (MD5) / Approved for entry into archive by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-05-11T13:46:38Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese de Doutorado Bruno VERSÃO FINAL.pdf: 8859835 bytes, checksum: c72aa1376acfbfe7b7734ed94806b09a (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-11T13:46:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese de Doutorado Bruno VERSÃO FINAL.pdf: 8859835 bytes, checksum: c72aa1376acfbfe7b7734ed94806b09a (MD5) / A ureia é o fertilizante que apresenta a maior quantidade de nitrogênio dentre todos os fertilizantes nitrogenados e é utilizada também para fabricação de tintas, colas, plásticos, papel e alimentos. Polímeros à base de ácido acrílico apresentam grande potencial de aplicação como revestimentos para sistemas de liberação lenta com absorção de água. O objetivo da presente tese é produzir copolímeros de ureia, ácido acrílico e glicerol por meio da polimerização em solução aquosa via radicais livres e aplicar estes copolímeros como revestimento de ureia para produção de fertilizantes de liberação lenta. Reações de polimerização em solução aquosa foram conduzidas variando a quantidade dos monômeros e a temperatura de secagem e os copolímeros obtidos foram caracterizados por espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier, comportamento reológico, análise termogravimétrica, calorimetria diferencial de varredura, cromatografia de permeação em gel, análise de liberação de ureia em água, absorção de umidade e solubilidade em água. Além disso, soluções monoméricas e poliméricas foram utilizadas para revestimento da ureia em reator de leito fluidizado e foram caracterizados por espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier, microscopia eletrônica de varredura e análise de liberação de ureia em água. Os resultados mostram a influência do iniciador, do glicerol, da fração molar de ureia e ácido acrílico e da temperatura de secagem nas características dos copolímeros obtidos. Conclui-se que a ureia pode ser incorporada no copolímero final por meio do esquema de reação proposto, em que o glicerol promove a reticulação das cadeias de polímero. A temperatura de secagem favorece a reticulação do glicerol e a ocorrência de reações entre ureia e ácido acrílico. O revestimento dos grânulos de ureia indicou a polimerização in situ dos monômeros, sendo as características deste revestimento adequadas para possíveis aplicações agrícolas.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2013 / Made available in DSpace on 2013-12-05T22:54:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 319154.pdf: 3545226 bytes, checksum: 2899f13f7c22331a2eb7fbcca993c4b9 (MD5) Previous issue date: 2013 / Este trabalho descreve a síntese e a caracterização físico-química de uma nova série de copolímeros anfifílicos, sintetizados a partir de compostos de origem natural, pela telomerização de um monômero derivado do glicerol, o acrilato de carbonato de glicerol (GCA), com dois diferentes ácidos graxos (oléico e láurico), utilizando o mercaptoetanol como agente de transferência. A auto-associação em solução destes copolímeros ocorreu pelo método de diálise, onde grandes aglomerados micelares esféricos (LCM´s) foram formados, em solução aquosa. Medidas de Espalhamento de Luz Estático e Dinâmico (SLS e DLS) e observações de Microscopia Eletrônica de Transmissão (TEM) e de Força Atômica (AFM) mostraram que essas nanoestruturas foram capazes de se auto-associar em estruturas esféricas nanométricas em meio aquoso, formando micelas de diferentes tamanhos. O efeito do tamanho dos blocos hidrofílicos e hidrofóbicos na concentração micelar crítica (cmc) e na morfologia dos agregados foi investigado e todos os copolímeros foram caracterizados por medidas de Ressonância Magnética Nuclear (RMN) de 13C e 1H, Infravermelho (FTIR), Espectrometria de Massa (MS) e Cromatografia de Exclusão por Tamanho (SEC). A cmc destes copolímeros está entre 10 e 60 mg/L (determinada por técnicas de fluorescência e DLS). Os resultados também indicaram que a cmc destes copolímeros pode ser ajustada controlando o balanço entre os segmentos hidrofílicos e hidrofóbicos de suas estruturas. <br> / Abstract : This work reports the synthesis and physico-chemical characterization of a new series of amphiphilic polymers, synthesized from totally biosourced compounds by telomerization reaction of a monomer derived from glycerol, the carbonate glycerol acrylate (GCA), with two different fatty acids (oleic and lauric), using the mercaptoethanol like a telogen agent. The self-association in solution of these copolymers occurred by Dialysis method, where large compound micelles (LCM´s) were formed, consisting of a hydrophobic core and a hydrophilic shell, in aqueous solution. Dynamic and Static Light Scattering measurements (DLS and SLS), Transmission Electronic Microscopy (TEM) and Atomic Force Microscopy (AFM) observations showed these copolymers were capable of self-assembling into nanosized spherical particles in aqueous solution, forming micelles of different sizes. The effects of the segment length of both blocks in the critical micellar concentration (cmc) and morphology of agreggates were investigated. All the polymers synthesized were characterized by Nuclear Magnetic Ressonance (RMN) of 13C and 1H, Infrared (FTIR), Mass Spectroscopy (MS) and Size Exclusion Chromatography (SEC) measurements.. The cmc of these polymers is in the range of 10 - 60 mg/L (determined by fluorescence and DLS techniques). The results also indicated that the cmc values could be adjusted by controlling the balance of hydrophilic and hydrophobic segments.