Made available in DSpace on 2014-12-17T15:42:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 AlcidesOWN_TESE.pdf: 3644832 bytes, checksum: b30265cac81e679890142573e54a4e61 (MD5) Previous issue date: 2010-03-06 / Corrosion usually occurs in pipelines, so that it is necessary to develop new surface treatments to control it. Surfactants have played an outstanding role in this field due to its capacity of adsorbing on metal surfaces, resulting in interfaces with structures that protect the metal at low surfactant concentrations. The appearance of new surfactants is a contribution to the area, as they increase the possibility of corrosion control at specific conditions that a particular oil field presents. The aim of this work is to synthesize the surfactants sodium 12 hydroxyocadecenoate (SAR), sodium 9,10-epoxy-12 hydroxyocadecanoate (SEAR), and sodium 9,10:12,13-diepoxy-octadecanoate (SEAL) and apply them as corrosion inhibitors, studying their action in environments with different salinities and at different temperatures. The conditions used in this work were chosen in order to reproduce oil field reality. The study of the micellization of these surfactants in the liquid-gas interface was carried out using surface tensiometry. It was observed that cmc increased as salt concentration was increased, and temperature and pH were decreased, while cmc decreased with the addition of two epoxy groups in the molecule. Using the values of cmc and the Gibbs equation, the values of Gibbs free energy of adsorption, area per adsorbed molecule, and surface excess were calculated. The surface excess increases as salt concentration and temperature decreases, increasing as pH is increased. The area per adsorbed molecule and the free energy of adsorption decrease with salt concentration, temperature, and pH increase. SAXS results showed that the addition of epoxy group in surfactant structure results in a decrease in the repulsion between the micelles, favoring the formation of more oblong micellar structures, ensuring a better efficiency of metal coverage. The increase in salt and surfactant concentrations provides an increase in micellar diameter. It was shown that the increase in temperature does not influence micellar structure, indicating thermal stability that is advantageous for use as corrosion inhibitor. The results of inhibition efficiency for the surfactants SEAR and SEAL were considered the best ones. Above cmc, adsorption occurred by the migration of micelles from the bulk of the solution to the metal surface, while at concentrations below cmc film formation must be due to the adsorption of semi-micellar and monomeric structures, certainly due to the presence of the epoxy group, which allows side interactions of the molecule with the metal surface. The metal resistance to corrosion presented values of 90% of efficiency. The application of Langmuir and Frumkin isotherms showed that the later gives a better description of adsorption because the model takes into account side interactions from the adsorbing molecules. Wettability results showed that micelle formation on the solid surface occurs at concentrations in the magnitude of 10-3 M, which isthe value found in the cmc study. This value also justifies the maximum efficiencies obtained for the measurements of corrosion resistance at this concentration. The values of contact angle as a function of time suggest that adsorption increases with time, due to the formation of micellar structures on metal surface / O fen?meno da corros?o est? presente em oleodutos e por isso existe a necessidade de desenvolver novos materiais que controle tal fen?meno. Os tensoativos t?m se destacado para tal fim devido ao seu poder de adsorver-se em interfaces e formar estruturas que protejam o metal em baixas concentra??es. O surgimento de novos tensoativos ? uma contribui??o para o setor, pois aumentam as possibilidades de controlar a corros?o nas condi??es espec?ficas de cada campo. Este trabalho objetiva, principalmente, sintetizar e aplicar os tensoativos 12 hidroxioctadecenoato de s?dio (SAR), 9,10-ep?xi-12 idroxioctadecanoato de s?dio (SEAR) e 9,10:12,13-diep?xi-octadecanoato de s?dio (SEAL) como inibidores de corros?o, estudando-os em ambientes que apresentam, simultaneamente, salinidade, acidez e temperatura variadas. As condi??es estudadas s?o para reproduzir o m?ximo poss?vel ? realidade do campo. O estudo da miceliza??o destes tensoativos na interface l?quido-g?s foi realizado a partir de medidas de tens?o superficial. Observou-se que a eleva??o da concentra??o salina, abaixamento da temperatura e diminui??o do pH proporcionam aumento nos valores da cmc, com tamb?m os valores da cmc aumentam quando se adiciona um e dois grupos ep?xi na mol?cula, respectivamente. A partir da cmc, usando equa??o de Gibbs, foram encontrados valores para a energia livre de Gibbs de adsor??o, ?rea por mol?cula adsorvida e excesso superficial. O aumento dos valores de excesso superficial ? provocado pela diminui??o da concentra??o salina e temperatura, e aumenta com a eleva??o do pH. A ?rea por mol?cula adsorvida e a energia livre de adsor??o diminuem com aumento da salinidade e temperatura, e com o aumento do pH. Os resultados de SAXS mostraram que a adi??o do grupo ep?xi e o seu aumento na estrutura do tensoativo proporcionam diminui??o na intera??o de repuls?o entre as micelas, assim como favorecem a forma??o de estruturas micelares mais alongadas, garantindo maior efici?ncia na cobertura do metal. O aumento da concentra??o salina e da concentra??o do tensoativo proporciona aumento do di?metro da micela. O aumento da temperatura mostrou que n?o influencia a estrutura micelar, o que indica estabilidade t?rmica, sendo vantajoso para sua atua??o como inibidor de corros?o. Os resultados de efici?ncia para os tensoativos SEAR e SEAL foram os melhores. A cima da cmc a adsor??o se deve a migra??o da micela do seio da solu??o para a superf?cie do metal, enquanto em concentra??es abaixo da cmc a forma??o do filme se deve a adsor??o de estruturas semimicelares e monom?ricas, nas quais s?o caracter?sticas dos tensoativos que apresentam o grupo ep?xi, pois possibilita intera??o lateral da mol?cula com a superf?cie met?lica. A resist?ncia do metal ? corros?o apresentou valores de 90% de efici?ncia. A aplica??o das isotermas de Langmuir e Frumkin mostrou que esta ?ltima melhor valida o fen?meno da adsor??o, devido haver em sua express?o matem?tica o par?metro de intera??o lateral. Os resultados de molhabilidade mostraram que a forma??o da micela na superf?cie do s?lido se d? em concentra??es na ordem de 10-3 M, valor encontrado no estudo da cmc. Este valor justifica, tamb?m, os valores m?ximos de efici?ncia obtidos para as medidas de resist?ncia a corros?o a partir desta concentra??o. Os valores de ?ngulo de contato em fun??o do tempo sugerem que a adsor??o aumenta com o tempo, devido a forma??o de estruturas micelares na superf?cie do metal

Submitted by Celso Magalhaes (celsomagalhaes@ufrrj.br) on 2018-04-11T16:46:38Z No. of bitstreams: 1 2017 - Mariana Falc?o Lopes Princisval Carlos.pdf: 3027874 bytes, checksum: f7dd2c459e8918f917f701198c97f955 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-11T16:46:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017 - Mariana Falc?o Lopes Princisval Carlos.pdf: 3027874 bytes, checksum: f7dd2c459e8918f917f701198c97f955 (MD5) Previous issue date: 2017-08-16 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - CAPES / In this work, seven enaminoesters were synthesized, divided into three series depending on the starting amine, the series A is derived from phenethylamine, the series B of aniline and, finally, the series C derived from benzylamine. The synthesis occurred in two ways, the first being through the reaction of the ethyl acetoacetate in the presence of the corresponding amine in ethanol as solvent in the presence of p-toluenesulfonic acid and the second the amine in the presence of triethylamine and methanol as solvent, both in magnetic stirring at room temperature. The compounds were obtained as oil, with a high purity, and for some compounds separation via flash chromatography in ethyl acetate / hexane was required, yields ranging from 70-93%. The compounds were characterized by spectroscopic techniques such as Infrared and Nuclear Magnetic Resonance 1H and 13C, in addition to the refractive index. Six of the seven compounds synthesized were evaluated using electrochemical techniques of Impedance Spectroscopy Electrochemistry, Potentiodynamic Polarization and Resistance to Linear Polarization and the mass loss technique, as to the action as inhibitors of corrosion against AISI 1020 carbon steel in 0.5 mol L-1 HCl. The Molecular Modeling technique was used to better visualize the structures of the synthesized enaminoesters and, later, correlation of the inhibition efficiencies found. The theoretical parameters such as the energy of the orbitals of symmetrical boundaries and dipole moment with the results corrosion efficiency were also evaluated. In general, the enaminoesters showed good corrosion efficiency, excess by the compound derived from hydroxylaniline. All presented corrosion inhibition efficiency with mixed inhibitor characteristics. However, the compounds that did not present substituents and those that contain electron donor group (OCH3) stood out as inhibitors, highlighting the compound EN1, which presented efficiency of 92% of inhibition of the corrosion by the technique of Resistance to Polarization Potentiodynamics and 98% by the technique of mass loss after 24h of immersion. The efficiency was shown to be dependent on the concentration in the synthesized compounds, that is, the corrosion inhibition efficiency increases with XXIII increasing inhibitor concentration, and that the adsorption phenomena of the compounds studied obey the Langmuir isotherm. Thus, the synthesized, especially the not substituted, enaminoesters can be considered as promising corrosion inhibiting agents for acidic AISI 1020 carbon steel. / Nesta disserta??o, foram sintetizados sete enamino?steres, divididos em tr?s s?ries de acordo com a amina de partida, sendo a s?rie A derivada da fenetilamina, a s?rie B da anilina e, por ?ltimo, a s?rie C derivada da benzilamina. A s?ntese ocorreu de duas formas, sendo a primeira atrav?s da rea??o do acetoacetato de etila na presen?a da amina correspondente em etanol como solvente, na presen?a de ?cido p-toluenossulf?nico e, a segunda, a amina na presen?a de trietilamina e metanol como solvente, ambas em agita??o magn?tica ? temperatura ambiente. Os compostos foram obtidos em forma de ?leo, com alto grau de pureza, sendo necess?ria para alguns compostos a separa??o via cromatografia flash em acetato de etila/hexano, os rendimentos variaram na faixa de 70-93%. Os compostos foram caracterizados por t?cnicas espectrosc?picas de Infravermelho e Resson?ncia Magn?tica Nuclear 1H e 13C, al?m de ?ndice de refra??o. Seis dos sete compostos sintetizados foram avaliados por t?cnicas eletroqu?micas de Espectroscopia de Imped?ncia Eletroqu?mica, Polariza??o Potenciodin?mica e Resist?ncia a Polariza??o Linear e, por ensaio de perda de massa, quanto ? a??o como inibidores de corros?o frente a a?o carbono AISI 1020 em solu??o de HCl 0,5 mol L-1 . Modelagem Molecular foi utilizada para melhor visualiza??o das estruturas moleculares dos enamino?steres sintetizados e, posterior, correla??o das efici?ncias de inibi??o encontradas. Os par?metros te?ricos como a energia dos orbitais de fronteiras sim?tricos e momento dipolar foram calculados e, apenas os valores de momento dipolar correlacionaram com os resultados experimentais da efici?ncia anticorrosiva. De forma geral, os enamino?steres apresentaram boa efici?ncia anticorrosiva, com exce??o do composto derivado da hidr?xianilina (EN6). Todos apresentaram efici?ncia de inibi??o ? corros?o com caracter?sticas de inibidores mistos. Por?m, os compostos que n?o apresentaram substituintes e os que cont?m grupo doador de el?trons (OCH3) se destacaram como inibidores mais eficientes, dando destaque ao composto EN1, que apresentou efici?ncia de 92% de inibi??o da corros?o, pela t?cnica de Resist?ncia a Polariza??o Potenciodin?mica e 98% pela t?cnica de perda de massa ap?s 24 h de imers?o. XXI A efici?ncia se mostrou dependente da concentra??o nos compostos sintetizados, ou seja, a efici?ncia de inibi??o da corros?o aumentou com o aumento da concentra??o dos inibidores. Os fen?menos de adsor??o dos compostos estudados, apenas o EN1 obedece ? isoterma de Langmuir e os restantes a Langmuir modificada. Com isso, os enamino?steres sintetizados, especialmente os n?o substitu?dos, podem ser considerados como promissores agentes inibidores da corros?o para o a?o carbono AISI 1020 em meio ?cido.

Made available in DSpace on 2014-12-17T14:06:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 PollyannaTTBN_DISSERT.pdf: 3294347 bytes, checksum: 23d933599f7d6d6327054ef468580147 (MD5) Previous issue date: 2011-07-01 / The corrosive phenomenon on reinforced concrete structures is one of the most founded pathologies on the coastal area. With the objective to prevent the process development, or even, retard its beginning, it was studied the application of inorganic covering over concrete surfaces, after its cure, as well as, evaluate the efficiency of the covering applied on the concrete in reducing its porosity of concrete preventing the entrance of aggressive agents to preserve the integrity of the existing armor inside it, comparing the result obtained with the body-of-proof reference, that didn?t receive covering protection. On the concrete production it was used Portland Cement CP II 32, coarse aggregate, fine aggregate and water from the local distributive. Two types of covering were used, one resin based of silicon and solvent and other white cement based, selected sands and acrylic resin. The concrete mixture adopted was 1:1,5:2,5 (cement, fine aggregate, coarse aggregate) and 0.50 water/cement ratio. With the concrete on fresh state was made the experiment test to determinate the workability. On the hardened state was made the concrete resistance experiment, absorption of water and electrochemical experiments, through polarization curves. Also was held optical microscopy and Scanning Electron Microscopy experiments to analyze the layer of the covering applied to the concrete surface and the interface between the concrete and the layer. The obtained results shows that the covering applied to the concrete surface didn?t affect the resistance towards compression. On the absorption of water occurred a diminution of the percentage absorbed, improving the concrete development by making it more impermeable towards the entrance of aggressive agents. The electrochemical experiment results confirmed the water absorption results; the body-of-proof covered presented larger protection towards the development of corrosives process and retarded the evolution of the corrosive phenomenon / O fen?meno de corros?o em estruturas de concreto armado ? uma das patologias mais encontradas em ?reas litor?neas. Com o objetivo de impedir que o processo se desenvolva ou mesmo retardar o seu in?cio, estudou-se a aplica??o de revestimentos inorg?nicos sobre a superf?cie do concreto, ap?s sua cura, bem como, foi avaliado a efici?ncia dos revestimentos aplicados a superf?cie do concreto em reduzir a sua porosidade, impedindo a entrada dos agentes agressivos para preservar a integridade da armadura existente no seu interior, comparando o resultado obtido com corpos-de-prova refer?ncia, que n?o receberam nenhum revestimento de prote??o. Na produ??o do concreto utilizou-se o Cimento Portland CP II F 32, agregado gra?do, agregado mi?do e ?gua da concession?ria local. Como revestimentos foram utilizados dois tipos, um ? base de resina de silicone e solvente e o outro, ? base de cimento branco, areias selecionadas e resina acr?lica. O tra?o adotado para o estudo foi 1:1,5:2,5 (cimento, areia e brita) e rela??o a/c = 0,50. Com o concreto no estado fresco, realizou-se o ensaio de abatimento de tronco de cone para determina??o da trabalhabilidade. J? no estado endurecido, realizou-se o ensaio de resist?ncia ? compress?o, absor??o de ?gua e os ensaios eletroqu?micos, atrav?s de curvas de polariza??o. Tamb?m foram realizados ensaios de Microscopia ?ptica e Microscopia Eletr?nica de Varredura para an?lise da camada de revestimento aplicada ? superf?cie do concreto e a interface entre o concreto e a camada. Os resultados obtidos mostram que os revestimentos aplicados ? superf?cie do concreto n?o afetaram a resist?ncia ? compress?o. J? em rela??o ? absor??o de ?gua houve uma diminui??o do percentual absorvido, melhorando o desempenho do concreto por torn?-lo mais imperme?vel ? entrada dos agentes agressivos. Os resultados dos ensaios eletroqu?micos confirmaram o resultado do ensaio de absor??o de ?gua; os CP?s revestidos apresentaram uma maior prote??o ao desenvolvimento de processos corrosivos e retardaram a evolu??o do fen?meno de corros?o

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-04-08T22:38:21Z No. of bitstreams: 1 RobsonGuimaraesSanabio_TESE.pdf: 5116561 bytes, checksum: 312e2468286ab5c95fe5eb204d4a9168 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-04-11T21:47:26Z (GMT) No. of bitstreams: 1 RobsonGuimaraesSanabio_TESE.pdf: 5116561 bytes, checksum: 312e2468286ab5c95fe5eb204d4a9168 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-11T21:47:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RobsonGuimaraesSanabio_TESE.pdf: 5116561 bytes, checksum: 312e2468286ab5c95fe5eb204d4a9168 (MD5) Previous issue date: 2015-05-22 / A adi??o de hidrog?nio gasoso como fonte alternativa de combust?vel vem sendo largamente utilizada. Hoje em dia, v?rias experi?ncias est?o em andamento para a utiliza??o de geradores de hidrog?nio (eletrolisadores) por demanda em ve?culos automotores. Em todos os an?ncios desses produtos seus fabricantes afirmam que este procedimento fornece uma redu??o de consumo de combust?vel, reduz os n?veis de emiss?o de gases t?xicos pela descarga e melhora a vida ?til do motor. A presente pesquisa faz uma an?lise da estrutura f?sica de pe?as de motores que utilizam eletrolisadores por demanda. Para isto, foi montado um sistema estacion?rio com um motogerador de energia el?trica, monocil?ndrico, e adaptados dois eletrolisadores um de c?lula seca e outro de c?lula molhada. Nas etapas de observa??o, foram feitas an?lises de consumo em quatro faixas de carga de trabalhos e observado o pist?o do motor, que foi cortado e analisado por microscopia ?tica (MO), Microscopia Eletr?nica de Varredura e de Energia Dispersiva (MEV-EDS), Microscopia Confocal e Difra??o de Raios - X (DRX), no sistema estacion?rio, em cada etapa. Os resultados mostraram uma redu??o consider?vel no consumo de combust?vel e uma corros?o acentuada no pist?o original de f?brica, feito de liga alum?nio-sil?cio. Como barreira ? corros?o foi feita uma nitreta??o por plasma na cabe?a do pist?o, que se mostrou resistente ao ataque pelo hidrog?nio, embora tenha apresentado evid?ncias de tamb?m ter sido atacada. Concluiu-se que os eletrolisadores automotivos podem ser uma boa op??o em termos de consumo e redu??o de emiss?es de gases t?xicos, por?m o material das c?maras de combust?o dos ve?culos devem ser preparados para este fim. / The addition of hydrogen gas as an alternative fuel source has been widely used, as well reported in scientific literature. Today, several experiments are underway for the use of hydrogen generators (electrolysers) demand for motor vehicles. In all these products their ads manufacturers claim that this provides a reduction of fuel consumption, reduces the emission levels of toxic gas by the discharge and improves engine life. This research analyzes the physical structure of engine components using electrolysis on demand. To this end, a stationary system was fitted with a power generator of electricity, drum roller and adapted two electrolyzers: a dry cell and wet cell other. In steps observation were consumption analyzes in four work load ranges and observing the piston engine, which has been cut and analyzed by Optical Microscopy (OM), Scanning Electron Microscopy and Dispersive Energy (SEM-EDS), X ? Ray Diffraction (XRD) and Confocal Microscopy, the stationary system in each step. The results showed a considerable reduction in fuel consumption and a high corrosion in the original factory piston constituted of aluminum-silicon alloy. As corrosion barrier was made a plasma nitriding in the piston head, which proved resistant to attack by hydrogen, although it has presented evidence also, of having been attacked. It is concluded that the automotive electrolysers can be a good choice in terms of consumption and reducing toxic gas emissions, but the material of the combustion chambers of vehicles must be prepared for this purpose.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-05-10T20:59:53Z No. of bitstreams: 1 GleidsonLimaPinheiro_DISSERT.pdf: 2590622 bytes, checksum: 06de3b4091ef1d22ceaba6df4aead4d0 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-05-12T19:33:54Z (GMT) No. of bitstreams: 1 GleidsonLimaPinheiro_DISSERT.pdf: 2590622 bytes, checksum: 06de3b4091ef1d22ceaba6df4aead4d0 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-12T19:33:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 GleidsonLimaPinheiro_DISSERT.pdf: 2590622 bytes, checksum: 06de3b4091ef1d22ceaba6df4aead4d0 (MD5) Previous issue date: 2014-08-15 / Oleodutos sofrem corros?o do tipo qu?mica, devido a tens?o, entre outros mecanismos, e eletroqu?mica devido a grande quantidade de salmoura (?gua e cloretos), presentes nos fluidos produzidos na forma??o. Este trabalho tem como objetivo estudar a efici?ncia de um inibidor de corros?o comercial, usado na ind?stria do petr?leo, na inibi??o de corros?o agindo isoladamente e em mistura com microemuls?o (ME) na propor??o [1:1]. A ME foi obtida a partir dos seguintes constituintes: ?gua de torneira (fase aquosa), querosene (fase oleosa), n-butanol (cotensoativo) e UNT L90 (tensoativo). O inibidor possui mecanismo de prote??o tipo f?lmico, na prote??o do a?o carbono API 5L A210, muito usado na constru??o de oleodutos terrestres. Os experimentos foram formulados em solu??es salinas com 3% de NaCl que funcionam como meio agressivo, na presen?a e aus?ncia de borbulhamento do g?s (CO2), em temperatura ambiente (25?C). O inibidor estudado apresenta em sua fase ativa compostos de am?nio quatern?rio e derivados de imidazolina, e foi caracterizado como um inibidor formador de filme. Os resultados de efici?ncia de inibi??o foram avaliados por dados experimentais de densidades de corrente de corros?o atrav?s da t?cnica eletroqu?mica polariza??o linear, com extrapola??o de Tafel. O inibidor comercial agindo isoladamente mostrou-se mais eficiente no combate ? corros?o do que em microemuls?o quando n?o houve borbulhamento de CO2. Quando ocorreu a satura??o da solu??o de trabalho com CO2, observou-se uma eleva??o da inibi??o ao misturar-se o aditivo comercial com a microemuls?o. Tamb?m se constatou que o excesso de CO2 dissolvido na solu??o de trabalho implicou em uma eleva??o da taxa de corros?o, comparado aos ensaios an?logos realizados na aus?ncia do borbulhamento cont?nuo de CO2. Os ensaios foram realizados em concentra??es de inibidores de 10, 20, 40, 100, 200 e 400 ppm. As melhores efici?ncias foram observadas nos ensaios com concentra??o de 40 ppm, na aus?ncia do borbulhamento, e 200 ppm, quando o ensaio foi realizado na presen?a de borbulhamento com CO2. Os dados experimentais se ajustaram ao modelo de Langmuir, sugerindo a forma??o de um filme de monocamadas. / Pipelines suffer from chemical, under tension, and other kinds of corrosion mechanisms, as well as electrochemica l corrosion caused by the existing large amount of brine (water and chlorides) in the produced fluids. The goal of this work is to research the efficiency of a commercial corrosion inhibitor, used in pipelines on the oil industry, on the corrosion inhibition of the API 5L A210 iron, which is widely used on the overland pipelines constructions, acting alone and in a mixture with micro emulsion (ME) on a [1:1] ratio. The ME was obtained from the following constituents: tap water (aqueous phase), kerosene (oily phase), n-butanol (co-surfactant), and UNT L90 (surfactant). We observed the formation of protective film on the steel surface as an inhibitor?s protection mechanism. The experiments were formulated in saline solutions with 3% of NaCl that functioned as aggressive environment, on the presence and absence of gas bubbling (CO2), in room temperature (25?C). The studied inhibitor exhibits in its active phase quaternary ammonium compounds and imidazoline derivatives, which means it is a film-forming inhibitor. The inhibition efficiency results are evaluated by experimental data of corrosion current density by the electrochemical technique of linear polarization with Talef extrapolation. The inhibitor exhibit two distinct behaviors: in medium of saturation with CO2 we observed an increase of inhibition by blending the commercial additive with the micro-emulsion, and in medium without saturation of CO2 we observed a higher efficiency when the inhibitor was acting singly. We also could find that the excess of dissolved CO2 in the working solution resulted in an increase of the corrosion rate, compared to similar experiments in the absence of continuous bubbling of CO2. The best efficiencies were observed in the experiments with concentration of 40ppm without bubbling, and 200ppm when the experiments were performed in the presence of bubbling with CO2. The experimental data fitted to the Langmuir model, suggesting the formation of a film made of monolayers.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-02-02T12:02:51Z No. of bitstreams: 1 FranklinKaicDutraPereira_DISSERT.pdf: 4927080 bytes, checksum: 2819590cb07d91690515be5ccc3a0f65 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2017-02-06T21:43:53Z (GMT) No. of bitstreams: 1 FranklinKaicDutraPereira_DISSERT.pdf: 4927080 bytes, checksum: 2819590cb07d91690515be5ccc3a0f65 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-06T21:43:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 FranklinKaicDutraPereira_DISSERT.pdf: 4927080 bytes, checksum: 2819590cb07d91690515be5ccc3a0f65 (MD5) Previous issue date: 2016-07-26 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) / O biodiesel e o diesel s?o subst?ncias org?nicas e corrosivas, que podem atacar tanques de combust?veis met?licos, hastes de conex?o, sistemas de tubula??es, a?o de transporte e armazenamento, dentre outros constituintes met?licos. Atualmente, metais e a?os, a exemplo do a?o AISI 316, est?o sendo cada vez mais usados em tanques de transporte e armazenamento de biocombust?veis. Com tais pressupostos, o objetivo do trabalho foi avaliar e comparar a a??o corrosiva de diferentes biodieseis sobre o a?o AISI 316. A metodologia consistiu na an?lise fisico-qu?mica dos ?leos de soja, girassol e mamona, posteriormente os biodeiseis foram sintetizados atrav?s da rea??o de transesterifica??o pelas rotas met?lica e et?lica, fazendo uso do KOH como catalisador. Os biocombust?veis foram caracterizados seguindo as normas American Society of Testing Materials (ASTM) e por Espectroscopia de Infravermelho por Transformada de Fourier (FTIR). Avaliou-se tamb?m o B7 dispon?vel comercialmente. As estabilidades t?rmicas foram avaliadas via Termogravimetria (TG, DTG e DTA) e Calorimetria Explorat?ria Diferencial Din?mica (DSC). O ensaio de corros?o consistiu em teste de imers?o do a?o em estudo, em diferentes horas. Foram utilizadas as medidas de Polariza??o Potenciodin?mica Linear (PPL) e Espectroscopia de Imped?ncia Eletroqu?mica (EIE), para a avalia??o eletroqu?mica de corros?o. Posteriormente, o a?o foi analisado atrav?s de Microscopia Eletr?nica de Varredura (MEV), acoplado ao Espectr?metro de Energia Dispersiva de Raios X (EDS), e foi realizado an?lise qu?mica via Fluoresc?ncia de Raio X (FRX). Os resultados comprovaram que os biodieseis est?o conforme as normas espec?ficas da Ag?ncia Nacional do Petr?leo, G?s Natural e Biocombust?veis (ANP). Os conjuntos das t?cnicas indicaram que houve perda de massa e a an?lise da superf?cie evidenciou corros?o localizada por pitting. Com as curvas de polariza??o e imped?ncia eletroqu?mica, observou-se que todos os biocombust?veis s?o agentes corrosivos, portanto, redutores. O B7 ? o flu?do que mais corr?i os corpos de prova, fazendo uma nuclea??o de ?xido, formando a passiva??o met?lica ap?s serem atacados pelo biocombust?vel. Por meio do FRX, observou-se que os biocombust?veis foram contaminados por metais de transi??o, quando expostos ao a?o, catalisando rea??es de degrada??o dos biocombust?veis formando hidroper?xidos, o que se confirmou pelas mudan?as nas vibra??es dos espectros do FTIR. O tratamento estat?stico comprovou que o modelo ? aceit?vel e confi?vel, pois a an?lise de ru?dos est? pr?xima ? linha padr?o. O Modelo de Superf?cie de Resposta (MSR) indicou que o tempo de imers?o ? o fator que mais influencia na taxa de corros?o nos biodieseis sintetizados pela rota met?lica, enquanto o ?ndice de acidez ? o que mais influencia nos ?steres et?licos. / Biodiesel and diesel are organic and corrosive substances that can attack metal fuel tanks, connecting rods, piping systems, transportation and storage of steel, among other metallic constituents. Currently, metal and steel, such as the AISI 316 steel, are being increasingly used in tanks for transport and storage of biofuels. With such assumptions, the study aimed to evaluate and compare the corrosive action of different biodiesels on steel AISI 316. The methodology consisted of physic-chemical analysis of soybean oil, sunflower oil and castor oil. The biodiesels were synthesized by the transesterification reaction by the methyl and ethyl routes, making use of NaOH as catalyst. Biofuels were characterized following the guidelines of the American Society of Testing Materials (ASTM), Fourier Transform Infrared Spectrometry (FTIR). Also it evaluated B7 commercially available. The thermal stabilities were evaluated by Termogravimetric Analysis (TG, DTG and DTA) and Differential Scanning Calorimetry Dynamics (DSC). The corrosion test consisted of immersing the steel under biofuel sat different times. It were used Linear Potentiodynamic Polarization (PPL) measurements and Electrochemical Impedance Spectroscopy (EIS) for the electrochemical evaluation of corrosion. Subsequently, the steel was analyzed by Scanning Electron Microscopy (SEM) coupled with Energy Dispersive X-Ray Spectrometer (EDS), and was carried out chemical analysis via X-Ray Fluorescence (XRF). Findings showed that biodiesels were like stated by National Agency of Petroleum (NAP) standards. The sets of the techniques indicated a weight loss, and surface analysis evidenced general pitting corrosion. With the polarization curves and electrochemical impedance spectroscopy, it was observed that all biofuels are corrosive agents, therefore, reducers. The B7 is the fluid that corrodes more the samples, which by having a nucleation of oxide form the metal passivation after being attacked by biofuels. By XRF, it was observed that biofuels have been contaminated with transition metals when exposed to the steel, causing the formation of free radicals that induce autoxidation, forming hydroperoxides, which was confirmed by changes in vibrations of FTIR spectra. Statistical analysis indicated that the model is acceptable and reliable, because the noise analysis is close to the standard range. The Response Surface Methodology (RSM) indicated that the immersion time is the factor that most influences the corrosion rate in biodiesels synthesized by methyl route, while the acid value is what most influences in ethyl esters.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-02-09T21:56:36Z No. of bitstreams: 1 RuzaGabrielaMedeirosDeAraujoMacedo_TESE.pdf: 2430388 bytes, checksum: 8ea3e7b4748e85eb79fac4aef6134bb0 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2017-02-10T17:40:51Z (GMT) No. of bitstreams: 1 RuzaGabrielaMedeirosDeAraujoMacedo_TESE.pdf: 2430388 bytes, checksum: 8ea3e7b4748e85eb79fac4aef6134bb0 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-10T17:40:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RuzaGabrielaMedeirosDeAraujoMacedo_TESE.pdf: 2430388 bytes, checksum: 8ea3e7b4748e85eb79fac4aef6134bb0 (MD5) Previous issue date: 2016-07-01 / O uso de produtos ecologicamente corretos ? um tema em discuss?o nas in?meras opera??es industriais. A biodegradabilidade e ecotoxicidade dos produtos utilizados na ind?stria do petr?leo s?o de grande relev?ncia, e os inibidores de incrusta??o e corros?o n?o poderiam ser uma exce??o. A quitosana, um biopol?mero derivado da quitina, que est? presente, principalmente, nas carapa?as de crust?ceos, apresenta um grande potencial para esta aplica??o, pois suas propriedades estruturais e funcionais possibilitam a modifica??o qu?mica estrutural que favorece a capacidade de complexar metais. Sendo assim, o principal objetivo deste trabalho se constituiu em sintetizar, caracterizar e avaliar o desempenho da carboximetilquitosana (CMQ) como inibidor da precipita??o de carbonato de c?lcio e sulfato de b?rio, bem como inibidor de corros?o na presen?a de ?ons cloreto em a?o carbono 1020, levando em considera??o as condi??es de temperatura, press?o e salinidade dos po?os de petr?leo da regi?o nordeste. Os resultados revelaram que a CMQ atua como um bom inibidor de incrusta??o de CaCO3, determinado atrav?s do teste de efici?ncia din?mica sob press?o de 1000 psi e temperatura de 70 ?C, pois o tempo de precipita??o na aus?ncia do inibidor foi de aproximadamente 15 min e, quando adicionado o inibidor, esse tempo foi aumentado para 50 minutos, na concentra??o de 50 ppm, e nenhum aumento de press?o foi observado a partir de 170 ppm. Dessa forma, a m?nima concentra??o efetiva estimada foi de 170 ppm. J? para BaSO4, a CMQ n?o atuou como inibidor de incrusta??o, pois o tempo de precipita??o do BaSO4 n?o foi modificado na presen?a da CMQ. Os dados de cronoamperometria para precipita??o de CaCO3 mostraram uma redu??o na varia??o da corrente cat?dica, o que pode estar relacionado ? intera??o da CMQ com os ?ons c?lcio, por dificultar o acesso dos ?ons at? a superf?cie do eletrodo. As imagens de MEV mostraram deforma??o dos cristais de CaCO3 na presen?a de CMQ, enquanto que para o BaSO4 n?o foi verificado modifica??o significativa, sugerindo intera??es espec?ficas entre a CMQ e a superf?cie dos cristais de CaCO3. A CMQ tamb?m apresentou boas propriedades como inibidor de corros?o em meio contendo Cl-, atuando como um inibidor do tipo an?dico, pois deslocou o potencial de corros?o para regi?es mais positivas. Sua efici?ncia de inibi??o de corros?o, determinada por extrapola??o da curva de Tafel, foi em torno de 80%, e de 67%, quando determinada pela t?cnica de imped?ncia eletroqu?mica, ? concentra??o de 80 ppm. Essa efici?ncia foi atribu?da ao mecanismo de fisissor??o, indicado pelo valor de DGads pr?ximo a -10 KJ/mol.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-03-20T19:31:23Z No. of bitstreams: 1 JussaraCamaraCardozo_DISSERT.pdf: 2268880 bytes, checksum: 954a81448f427aec51a29c591fac9967 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2017-03-21T23:23:40Z (GMT) No. of bitstreams: 1 JussaraCamaraCardozo_DISSERT.pdf: 2268880 bytes, checksum: 954a81448f427aec51a29c591fac9967 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-21T23:23:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 JussaraCamaraCardozo_DISSERT.pdf: 2268880 bytes, checksum: 954a81448f427aec51a29c591fac9967 (MD5) Previous issue date: 2016-07-26 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico (CNPq) / Os problemas provenientes da a??o corrosiva refletem diretamente no setor financeiro das ind?strias, no meio ambiente e seguran?a, com isso aumenta-se a necessidade de combater esse problema de forma mais efetiva poss?vel vinculando a efici?ncia de inibi??o a produtos naturais que minimizam os impactos ambientais. Neste contexto, o presente trabalho utiliza sistemas microemulsionados (SME), SME com fra??o de Taninos (SME-T) e SME com fra??o de Taninos e Saponinas (SME-TS) bem como os Taninos e Saponinas de forma livre como inibidores de corros?o para o a?o carbono AISI 1018 sob a influ?ncia do meio corrosivo de NaCl 3,5%. As efici?ncias de inibi??es ? corros?o e seus mecanismos foram investigados atrav?s das curvas de polariza??o e isotermas de adsor??o. As fra??es de Taninos e saponinas, apresentaram respectivamente, efici?ncias de inibi??es ? corros?o m?ximas de 80,82% (75 ppm) e 50,21% (200 ppm) em velocidade de varredura de 1mVs-1. O sistema microemulsionado SME apresenta efici?ncia m?xima de 59,56% (50 ppm), por?m com a solubiliza??o de Tanino (5,0x10-5 g) a efici?ncia de inibi??o alcan?ou 65,67% (100 ppm do SME-T) e com a solubiliza??o de Taninos e Saponinas na propor??o de 1:1 (7,6x10-5 g) obteve efici?ncia m?xima 81,30% (75 ppm) para o SME-TS. Com rela??o ao processo de adsor??o, os dados experimentais de todos os inibidores testados se ajustaram a isoterma de Langmuir. A partir dos valores de energia de Gibbs foi visto que a forma??o do filme interfacial acontece espontaneamente e ? resultado as intera??es do tipo f?sicas entre as mol?culas inibidoras com os s?tios ativos do metal. A partir do estudo da influ?ncia da velocidade de varredura na an?lise eletroqu?mica foi visto que a velocidade de 1 mVs-1 forneceram melhores resultados de efici?ncia de inibi??o da corros?o do a?o carbono se comparado com a velocidade de 10 mVs-1. Contudo a solubiliza??o dos taninos e saponinas nos sistemas microemulsionados foi vi?vel no ponto de vista de diminui??o do uso do material vegetal e os sistemas tornam-se uma boa alternativa para utiliza??o como inibidor que n?o agride o meio ambiente, de f?cil acesso, de baixo custo, renov?vel e n?o t?xico. / The problems related to corrosive action have a direct impact on the industry financial sector, environment and safety, which increases the necessity to fight such problem in the most effective way possible, associating the efficiency of inhibition to natural products that are able to minimize environment impacts. In this context, this study uses microemulsion systems (SME), SME with fraction of Tannins (SME-T) and SME with fractions of both Tannins and Saponins (SME-TS) as well as free-form Tannins and Saponins with corrosive inhibitors of the carbon steel AISI 1018 under the influence of a 3.5% NaCl corrosive mean. The corrosive inhibition efficiency and its mechanisms were investigated through polarization curves and adsorption isotherms. The tannin and saponin fractions showed maximum inhibition efficiencies of 80.82% (75 ppm) and 50.21% (200 ppm) in a 1mVs-1 scan speed. The microemulsion system SME shows maximum efficiency of 59.56% (50 ppm). However, with the solubilization of the Tannins (5.0x10-5 g) the inhibition efficiency reached 65.67% (100 ppm of the SME-T) and with the solubilization of the Tannins and Saponins in the proportion of 1:1 (7.6x10-5 g) performed a 81.30% (75 ppm) maximum efficiency to the SME-TS. Regarding the absorption process, the results of all the tested inhibitors adjust to the Langmuir isotherm. Observing the energy values of Gibbs, it was understood that the interfacial film formation happens spontaneously and it is resulting from the physic interactions between the inhibition molecules with other active metal sites. Considering the scan speed study in the electrochemical analysis, it was observed that the speed of 1 mVs-1 led to better results of corrosive inhibition efficiency of the carbon steel when compared to the speed of 10 mVs-1. In spite of that, the tannins and saponins solubilization in the microemulsion systems was feasible regarding the decrease in the use of vegetal material, and the systems represent a good alternative inhibitor to does not harm the environment, which is easy to find, low-cost, renewable and non-toxic.

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:58:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 402797.pdf: 6535759 bytes, checksum: d71c96f436ffa7b29f0ee38a5038a7f7 (MD5) Previous issue date: 2008-12-14 / O processo de osseointegra??o est? fortemente ligado com as propriedades f?sicoqu?micas superficiais dos materiais utilizados em implantes. Pesquisas recentes indicam que o desenvolvimento de superf?cies texturizadas aumenta a efici?ncia deste processo, influenciando diretamente na resposta inicial das c?lulas na interface osso/implante, na taxa e na qualidade da forma??o do tecido ?sseo formado. Por?m, n?o foi verificada a melhor rela??o entre os diversos tipos de tratamentos de superf?cies e a ades?o ?ssea ao implante. O objetivo deste trabalho foi avaliar a osseointegra??o in vivo de implantes de tit?nio cil?ndricos, submetidos a diferentes tratamentos de superf?cie, atrav?s de ensaio mec?nico do tipo pull out, de acordo com a norma ASTM C 633. A morfologia superficial dos implantes foi caracterizada pelas t?cnicas de MEV e rugosimetria. A composi??o qu?mica foi avaliada pelas t?cnicas de EDS e XRF, de acordo com a norma NBR ISO 5832-2, enquanto que, para avaliar a resist?ncia ? corros?o, foi utilizada a t?cnica de Polariza??o Linear, segundo as recomenda??es da ASTM F 746. Os resultados indicaram que a composi??o qu?mica dos grupos de amostras, com exce??o do escovado, atende aos limites estipulados quanto ao teor de contaminantes presentes. Os valores de densidade de corrente indicam comportamento de passiva??o, significativamente abaixo do valor m?ximo permitido pela norma. Os testes de pull out mostraram que 30 dias de cicatriza??o foram insuficientes para se obter crescimento ?sseo satisfat?rio. De modo geral, pode-se dizer que os resultados obtidos para o grupo de 60 dias indicaram que os valores de rugosidade superficial influenciaram os valores de tens?o m?xima.

Made available in DSpace on 2015-04-14T13:59:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 396764.pdf: 5447809 bytes, checksum: 95a031242ec95fc4971f2c3bd2c511a0 (MD5) Previous issue date: 2007-08-30 / Entre as ligas de mem?ria de forma (SMA shape memory alloys) as de n?quel-tit?nio (Ni-Ti) s?o as mais importantes e pr?ticas devido, principalmente, ?s suas excelentes propriedades mec?nicas, excelentes propriedades que resistem ? corros?o, etc. A import?ncia dessas ligas, al?m do efeito de mem?ria de forma (SME), tamb?m est? relacionada aos efeitos de Superelasticidade ou Pseudoelasticidade (PE), o que permite a esse material alterar suas fases sob condi??es espec?ficas e retornar ? sua forma original. Essas ligas s?o utilizadas em aplica??es biom?dicas (material em volume), e em diversos campos da micro engenharia. Entretanto, filmes finos de NiTi s?o raramente utilizados em aplica??es biom?dicas, em sua maioria devido ? dificuldade em produzir filmes capazes de produzirem os mesmos efeitos encontrados no material em volume. Para tal, ? preciso alterar as concentra??es at?micas dos filmes de maneira precisa, a fim de se obter a fase cristalina necess?ria para a ocorr?ncia de tais efeitos. Outra possibilidade ? a utiliza??o de filmes do tipo multicamada, os quais s?o produzidos em sua maioria pela t?cnica de Magnetron Sputtering, aliado a um tratamento t?rmico espec?fico, o que possibilita a transforma??o de uma estrutura amorfa para uma cristalina. O objetivo deste trabalho ? depositar filmes finos monol?ticos e do tipo multicamada de Ni-Ti/Ti e NiTi/Nb pela t?cnica de DC Magnetron Sputtering para aplica??es biom?dicas e caracterizar propriedades mec?nicas de dureza e m?dulo de elasticidade, composi??o qu?mica e estrutura cristalina, e a resist?ncia ? corros?o dos mesmos antes e ap?s o tratamento t?rmico das ligas depositadas. Medidas de difra??o de raios X (DRX), e de fluoresc?ncia de raios X (FRX), mostraram que a estrutura cristalina e a composi??o foram obtidas com sucesso. As propriedades mec?nicas e de resist?ncia ? corros?o apresentadas por estes revestimentos mostraram caracter?sticas excelentes de biocompatibilidade. Os ensaios de corros?o foram feitos segundo as recomenda??es contidas na norma ASTM F746.