Orientador: Isabele Rodrigues Nascimento / Coorientador: Lourdes Campaner dos Santos / Banca: Maysa Furlan / Banca: Jairo Kenupp Bastos / Resumo: O gênero Aristolochia (Aristolochiaceae) apresenta 92 espécies distribuídas em todo território brasileiro. Essas espécies são conhecidas na medicina popular por serem abortivas, antiofídicas, estomáquicas, anti-inflamatórias, antiasmáticas, antissépticas, expectorantes, sedativas, depurativas e por ajudarem no emagrecimento. O objetivo deste trabalho foi contribuir para o conhecimento da composição química da espécie Aristolochia warmingii Mast. As folhas de A. warmingii foram secas, moídas e submetidas a sucessivas extrações, à temperatura ambiente, com hexanos, acetona e etanol. O extrato acetônico foi submetido a diferentes processos cromatográficos (CC, CCD e CLAE), que resultaram no isolamento de 30 substâncias: quatorze lignanas tetraidrofurofurânicas, nove lignanas tetraidrofurânicas, uma lignana dibenzilbutirolactônica, quatro neolignanas diidrobenzofurânicas, uma dilignana tetraidrofurânica e um derivado butirolactônico. Quatorze dessas substâncias estão sendo descritas pela primeira vez na literatura. A elucidação estrutural foi baseada em métodos espectroscópicos e espectrométricos (RMN de 1H e 13C, EM, UV, DCE e IV). / Abstract: The Aristolochia genus (Aristolochiaceae) presents 92 species distributed in Brazilian lands. These species are known in folk medicine for being abortifacients, antiophidics, stomachics, anti-inflammatories, antiasthmatics, antiseptics, expectorants, sedatives, and in slimming therapies. The objective of this work was to contribute to the knowledge of the chemical composition of Aristolochia warmingii Mast. The A. warmingii leaves were dried, ground and extracted successively at room temperature with hexanes, acetone and ethanol. The acetone extract was subjected to different chromatographic procedures (CC, TLC and HPLC), and resulted in the isolation of 30 compounds: fourteen tetrahydrofurofuran, nine tetrahydrofuran and one dibenzylbutyrolactone lignans, four dihydrobenzofuran neolignans, one tetrahydrofuran dilignan, and one butyrolactone derivative. Fourteen of these compounds are being described for the first time in the literature. The chemical structures were determined by spectroscopic and spectrometric methods (1H and 13C NMR, MS, UV, ECD, and IR). / Mestre

Orientador: Alberto José Cavalheiro / Banca: Maysa Furlan / Banca: Carmen Lúcia Cardoso / Resumo: O gênero Erythrina (Fabaceae) é amplamente conhecido pela forte presença de alcaloides eritrínicos, os quais são uma classe de metabólitos secundários descritos como marcadores quimiotaxonômicos do gênero. Estes alcaloides também são responsáveis por uma série de atividades biológicas relacionadas ao tratamento de desordens como insônia, ansiedade, depressão e epilepsia, dentre outras ações no Sistema Nervoso Central, tornando as espécies deste gênero potenciais drogas vegetais para o desenvolvimento de fitoterápicos. A eficácia de tais medicamentos só é possível se houver controle de qualidade rigoroso de todo o processo produtivo para garantir segurança toxicológica e constância na ação terapêutica, os quais são requisitos fundamentais exigidos para os medicamentos modernos. Um dos meios utilizados para tal fim é o perfil cromatográfico (fingerprint), o qual é indicado pela Farmacopeia Chinesa como um método potencial e mais confiável para o controle de qualidade de misturas complexas, como plantas medicinais. Neste contexto, o intuito deste trabalho é desenvolver método por UPLC-DAD-MS para obtenção de perfil cromatográfico dos extratos hidroalcoolicos de três espécies de Erythrina: E. verna, E. falcata e E. dominguezii, amplamente citadas em compêndios de medicina popular. Por apresentarem mesmo nome popular, mulungu, o controle de qualidade das espécies deste gênero faz-se necessário já que apresentam composições químicas diferentes. A abordagem empregada neste trabalho ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The genus Erythrina (Fabaceae) is widely known for the strong presence of alkaloids, which are a class of secondary metabolites described as chemotaxonomic markers of the genus. These alkaloids are also responsible for a number of biological activities related to the treatment of disorders such as insomnia, anxiety, depression and epilepsy, among other actions in the Central Nervous System, making the species of this genus potential plant drugs for the development of herbal medicines. The efficacy of such drugs is only possible if there is strict quality control of the entire production process to ensure toxicological safety and consistency in therapeutic action, which are fundamental requirements for modern medicines. One of the means used for this purpose is the fingerprint, which is indicated by the Chinese Pharmacopoeia as a potential and more reliable method for quality control of complex mixtures, such as medicinal plants. In this context, the aim of this work is to develop a method by UPLC-DAD-MS to obtain a chromatographic profile of the hydroalcoholic extracts of three species of Erythrina: E. verna, E. falcata and E. dominguezii, widely cited in compendia of popular medicine. Because they present the same popular name, mulungu, the quality control of the species of this genus is necessary since they present different chemical compositions. The approach used in this work was the preparation of a representative and complex sample (MIX) containing the three species und... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Amauri Antonio Menegário / Banca: Didier Gastmans / Banca: Lauren Nozomi Marques Yabuki / Banca: Luciana Polese / Banca: Anne Hélène Fostier / Resumo: Atualmente, cerca de 18 compostos são utilizados como biocidas de reforço (metálicos) em tintas anti-incrustantes, como por exemplo Piritionato de Zinco (Zn(PT)2), Zineb e Ziram. É relevante o desenvolvimento de um método analítico para determinação das concentrações ambientais de biocidas metálicos. O presente estudo teve como objetivos i)desenvolver uma metodologia de extração em fase sólida (SPE) e cromatografia líquida de alta eficiência acoplada (HPLC) ao espectrômetro de massas com plasma acoplado indutivamente (ICP-MS) para determinação de Zn(PT)2, Zineb e Ziram e ii) quantificar, in lab, a fração lábil total do Piritionato de Zinco, Zineb e Ziram e in situ, a fração lábil total do zinco, utilizando a técnica de difusão em filmes finos por gradiente de concentração (DGT) em solução padrão e água estuarina, respectivamente. Na técnica de SPE foi utilizado o sorbente de sílica funcionalizado com fenil apresentando excelente retenção para Zn(PT)2, Zineb e Ziram (94 ± 0,1%, 85 ± 0,04% e 93 ± 0,1%, respectivamente) e recuperações entre 85% e 110%. Na determinação dos biocidas de zinco utilizando o acoplamento HPLC-VGroove-ICP-MS com diluição pós coluna cromatográfica, a fase móvel composta por metanol e 0,006 mol L-1 de acetato de amônio (50:50, v v-1) apresentou o melhor desempenho na separação do Zn(PT)2, Zineb, Ziram. A curva analítica obtida para o Zn(PT)2 apresentou coeficiente de correlação, LD e LQ satisfatórios para os isótopos 64Zn (0,98, 0,575 mg L-1, 1,916 mg L-1... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: About 18 compounds are used as booster biocides (metal) in antifouling paints such as Zinc Pyrithione (Zn(PT)2), Zineb and Ziram. It is important to develop an analytical method for determining of the environmental concentrations of zinc biocides. The present study had as objectives i) to develop a solid phase extraction (SPE) and high performance liquid chromatography (HPLC) coupled to the inductively coupled plasma mass spectrometer (ICP-MS) for the determination of Zn(PT)2, Zineb and Ziram and ii) quantify in lab the total labile fraction of Zn(PT)2, Zineb and Ziram and in situ the total labile fraction of zinc using the diffusive gradient in thin films (DGT) technique in standard solution and estuarine water, respectively. In the SPE technique, the silica sorbent functionalized with phenyl presented excellent retention for Zn(PT)2, Zineb and Ziram (94 ± 0.1%, 85 ± 0.04% and 93 ± 0.1%, respectively) and recoveries between 85% and 110%. In the determination of zinc using the HPLC-VGroove-ICP-MS coupling with post-column chromatographic dilution, the mobile phase composed of methanol and 0.006 mol L-1 of ammonium acetate (50:50, v v-1) of presented the best performance in the separation of Zn(PT)2, Zineb and Ziram. The analytical curve obtained for Zn(PT)2 presented satisfactory correlation coefficient, LD and LQ for the isotopes 64Zn (0.98, 0.575 mg L -1, 1.916 mg L-1), 66Zn (0.99, 0.480 mg L-1, 1.600 mg L-1), 68Zn (0.98, 0.602 mg L-1, 2.007 mg L-1). In the DGT technique, t... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Made available in DSpace on 2018-07-27T18:26:03Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-11-27 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / As tintas imobiliárias compreendem misturas de materiais orgânicos e inorgânicos formando uma mistura líquida, viscosa e homogênea e, devido à variedade de compostos utilizados em sua fabricação, as tintas são susceptíveis a contaminação por microrganismos, tanto nas fases de produção e armazenamento, como após aplicação. Os fungos e as bactérias podem crescer nas tintas provocando a deterioração das mesmas e prejuízos ao fabricante e consumidores. Desta forma, o presente trabalho consistiu no isolamento e identificação de fungos filamentosos a partir de amostras de tintas deterioradas e de efluentes da indústria de produção, além de avaliar o potencial dos mesmos em crescer em presença da tinta e nos seus componentes quando adicionados ao meios de cultura. Foram isolados 32 linhagens de fungos, os quais foram identificados como pertencentes a 10 gêneros distintos. Esses fungos foram cultivados meio de cultura, em placas de Petri, acrescido de: 1) Tinta, 2) Resina (metilmetacrilato), 3) Carbendazim (fungicida), 4) metil isotiazolinona (MIT) (bactericida), 5) Atrazina (algicida). Os fungos que apresentaram os maiores crescimentos em presença desses compostos foram selecionados para teste de degradação em meio de cultivo submerso. Os fungos Aspergillus niger FB14, Trichoderma longibrachiatum FB01, Fusarium solani FB07, selecionados para os testes de degradação do MIT, foram capazes de degradar esse composto em 24 h... / The paints are mixtures of organic and inorganic materials, forming a viscous and homogeneous liquid. Due to the variety of compounds used in their manufacture, these materials are susceptible to contamination by microorganisms during the production process, storage and after application. Fungi and bacteria that are able to grow in paint cause the deterioration of the product and losses for manufacturer and consumer. The present work aimed to isolate and identify filamentous fungi from deteriorated paint and industry effluents samples, to evaluate the potential of them to grow in the presence of the paint and its components, when added to the medium culture. It was isolated 32 fungi strains, which were identified belonging to 10 different genera. These fungi were cultured on medium which were added: 1) paint, 2) Resin (methylmethacrylate), 3) carbendazim (fungicide), 4) Methyl isothiazolinone (MIT) (bactericidal), 5) Atrazine (algicide). The fungi that grew in the presence of these compounds were selected for degradation test in submerged cultivation. The fungi Aspergillus niger FB14, Trichoderma longibrachiatum FB01 and Fusarium solani FB07, selected for degradation MIT tests, were able to degrade this compound in 24 h...

Submitted by Lara Oliveira (lara@ufersa.edu.br) on 2016-11-22T16:48:40Z No. of bitstreams: 1 KalianeSS_TESE.pdf: 1965029 bytes, checksum: 2e7eb857c0039bd228f8df70999b8027 (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Christiane (referencia@ufersa.edu.br) on 2017-01-24T14:46:31Z (GMT) No. of bitstreams: 1 KalianeSS_TESE.pdf: 1965029 bytes, checksum: 2e7eb857c0039bd228f8df70999b8027 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-21T14:52:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 KalianeSS_TESE.pdf: 1965029 bytes, checksum: 2e7eb857c0039bd228f8df70999b8027 (MD5) Previous issue date: 2016-02-25 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The use of herbicides without the basic knowledge of their interactions with soil and climate is a high risk of environmental contamination and loss of biodiversity. To avoid these problems is essential to understand the dynamics of the herbicide in the soil. Two experiments were conducted to evaluate the dynamics of ametryn in five soils of sugar cane region of Northeast Brazil: Quartzipsamment; Ultisol; Spodosol; Oxisol and Cambisol. The first experiment evaluated the leaching ametryn in said soil by means of liquid chromatography and bioassay. It was observed that the leaching of the herbicide was influenced by the physicochemical characteristics of the soil, with the following leaching potential sequence: Quartzipsamment> Oxisol> Ultisol> Cambisol> Spodosol and the Quartzipsamment showed higher concentration of ametryn the layer 5 to 10 cm deep, indicating possible loss of agronomic efficiency and contamination of groundwater. The second experiment evaluated the persistence of ametryn in soils mentioned by bioassays and liquid chromatography. It was noted that the persistence of the herbicide varied depending on the physical and chemical properties of the soil, with a halflife (t ½) of 49 days to Quartzipsamment, 35 days for Ultisol, 28 days for Spodosol, Oxisol and Cambisol. Intoxication visual symptoms caused by ametryn occurred up to 133 days to Quartzipsamment and Spodosol, 168 days for Ultisol, Oxisol and Cambisol / O uso de herbicidas sem os conhecimentos básicos de suas interações com o solo e clima representa alto risco de contaminação ambiental e redução da biodiversidade. Para evitar esses problemas é fundamental compreender a dinâmica do herbicida no solo. Dois experimentos foram conduzidos, visando avaliar a dinâmica do ametryn em cinco solos da região canavieira do Nordeste brasileiro: Neossolo Quartzarênico; Argissolo; Espodossolo; Latossolo e Cambissolo. O primeiro experimento avaliou-se a lixiviação do ametryn nos referidos solos por meio de bioensaios e cromatografia líquida. Observou-se que a lixiviação do herbicida foi influenciada pelas características físico-químicas dos solos, apresentando a seguinte sequência de potencial de lixiviação: Neossolo Quartzarênico> Latossolo> Argissolo> Cambissolo> Espodossolo e que o Neossolo Quartzarênico apresentou maior concentração do ametryn na camada de 5 a 10 cm de profundidade, indicando possibilidade de perda da eficiência agronômica e contaminação de águas subterrâneas. O segundo experimento avaliou-se a persistência do ametryn nos solos mencionados por meio de bioensaios e cromatografia líquida. Observou-se que a persistência do herbicida variou em função dos atributos físicos e químicos dos solos, com meia-vida (t½) de 49 dias para o Neossolo Quartzarênico, 35 dias para o Argissolo, 28 dias para Espodossolo, Latossolo e Cambissolo. Sintomas visuais de intoxicação causados pelo ametryn ocorreram até aos 133 dias para o Neossolo Quartzarênico e Espodossolo, 168 dias para o Argissolo, Latossolo e Cambissolo

Orientador: Daniel Rinaldo / Coorientadora: Lourdes Campaner dos Santos / Banca: Kelly Johana Dussan Medina / Banca: Miriam Sannomiya / Resumo: As espécies Byrsonima intermedia ("murici-mirim") e Terminalia catappa ("castanholas") apresentam comprovadamente atividades antimicrobiana, anti-inflamatória, antiulcerogênica, analgésica e cicatrizante e possuem em sua composição taninos, flavonóides e ácidos fenólicos. Essas espécies são potenciais candidatas para a produção de fitoterápicos e dessa forma são necessárias metodologias de análise que identifiquem a constituição química dessas espécies, como impressões digitais (fingerprintings), para comprovação da identidade e controle de qualidade utilizando, por exemplo, a Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE). Apesar da importância atribuída a essa técnica, grandes volumes de solventes tóxicos são gerados por ano, como a acetonitrila (MeCN) e metanol (MeOH), aumentando os custos de tratamento desses resíduos além da sua manipulação poder ocasionar danos à saúde dos analistas. Uma alterativa eficiente de reduzir esses impactos é a aplicação dos conceitos da Química Verde (QV). Nesse contexto, o objetivo deste trabalho foi substituir o MeOH por etanol (EtOH) em análises por CLAE-DAD para a obtenção de fingerprintings de extratos hidroalcoólicos das folhas de B. Intermedia e T. catappa, utilizando uma abordagem multiparamétrica, aplicando os conceitos da QV. Para isso foi empregada a quimiometria nas análises por CLAE-DAD, utilizando Planejamento Fatorial Fracionário e Planejamento do Composto Central. Após a otimização do modelo foram identificadas as substâncias... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The species Byrsonima intermedia ("murici-mirim") and Terminalia catappa ("castanets") have shown antimicrobial, anti-inflammatory, antiulcerogenic, analgesic and cicatrizant activities and have tannins, flavonoids and phenolic acids in their composition. These species are potential candidates for the production of phytotherapics, and therefore, analytical methodologies are needed to identify the chemical constitution of these species, such as fingerprintings, for proving identity and quality control using, for example, High Performance Liquid Chromatography (HPLC). Despite the importance attached to this technique, large volumes of solvents are generated per year, such as the toxic solvent, acetonitrile, increasing the costs of treatment of the waste generated and its handling can cause damages to health and the environment, and an efficient way to reduce these impacts is the application of the concepts of Green Chemistry. Despite the importance attached to this technique, large volumes of toxic solvents are generated per year, such as acetonitrile (MeCN) and methanol (MeOH), increasing the costs of treatment of these wastes and their manipulation may cause damage to the health of analysts. An efficient alteration to reduce these impacts is the application of the concepts of Green Chemistry (GC). In this context, the objective of this work was to replace the MeOH by ethanol (EtOH) in CLAE-DAD analyzes to obtain fingerprintings of hydroalcoholic extracts from the leaves of B.... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Natália Valadares de Moraes / Banca: Patrícia de Carvalho Mastroianni / Banca: Ricardo de Carvalho Cavalli / Resumo: O objetivo do presente estudo foi avaliar a transferência do nifedipino para o leite materno no estado de equilíbrio em lactantes hipertensas tratadas com comprimidos de liberação controlada na dose de 20 mg a cada 12 horas. Nossa hipótese de trabalho foi a de que o polimorfismo genético ABCG2 c.421C>A pudesse alterar a razão de concentração de nifedipino no leite/plasma (L/P) das lactantes portadoras de pelo menos um alelo raro. Foram investigadas 15 pacientes com hipertensão arterial sistêmica durante atendimento pré-natal no Serviço de Ginecologia e Obstetrícia da Faculdade de Medicina de Ribeirão Preto, da Universidade de São Paulo. No período de quinze a trinta dias pós-natal e após pelo menos 15 dias de tratamento com o nifedipino (estado de equilíbrio), foram coletadas simultaneamente amostras de sangue e leite materno. As concentrações de nifedipino plasmáticas e no leite materno foram avaliadas por cromatografia líquida de alta eficiência com detecção por ultravioleta (CLAE-UV). O método de determinação do nifedipino no plasma foi linear no intervalo de 10 a 150 ng/mL e no leite de 5 a 100 ng/mL. Os métodos mostraram detectabilidade, linearidade, precisão, exatidão e estabilidade compatíveis com a determinação do nifedipino em pacientes em uso crônico do fármaco. A concentração de nifedipino no plasma das lactantes variou de 11,8 a 178,1 ng/mL (mediana: 46,0 ng/mL). A concentração no leite materno humano foi similar à encontrada no plasma, variando de 5,2 a 93,8 ng/m... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The purpose of this research was to evaluate the transfer rate of nifedipine to breast milk in steady state in hypertensive lactant women, treated with 20 mg controlled release nifedipine every 12 hours. Our working hypothesis was that the genetic polymorphism ABCG2 c.421C>A could alter the breast milk/plasma concentration ratio (M/P) of nifedipine in carriers of at least one mutant allele. Fifteen (15) lactant patients from the Gynecologic and Obstetrics Service of Faculdade de Medicina de Ribeirao Preto, Universidade de Sao Paulo, were investigated. In the period of 15 to 30 days after labor and at least 15 days on nifedipine treatment (steady state), blood and breast milk samples were simultaneously collected. The concentrations of nifedipine in plasma and in breast milk were analyzed by high performance liquid chromatography with ultraviolet detection (HPLC-UV). The method of nifedipine determination in plasma was linear, in the range of 10 to 150 ng/mL and in breast milk in the range of 5 to 100 ng/mL. These methods showed detectability, linearity, precision, accuracy and stability compatible with the determination of nifedipine in chronic users of the drug. The plasma concentration of nifedipine in lactant patients varied from 11.8 to 17 ng/mL (median: 46.0 ng/mL). The breast milk nifedipine concentration was similar to plasma levels, varying from 5.2 to 93.8 ng/mL (median: 13 ng/mL). There was no positive correlation between breast milk and plasma concentrations (p=0.3936). The ratio breast milk/plasma nifedipine concentrations showed no correlations with the body mass index (p=0.6290), age (p=0.1071) or creatinine clearance (p=0.4427). There was no influence of ABCG2 421C> A on the 15 patients investigated in the M/P ratio, but the investigation of a larger number of patients is necessary to complete this analysis... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Phytochemical studies performed previously under laboratory conditions using the species Annona muricata resulted in the extracion of a mixture of acetogenins, which is a class of substances very difficult to separate, despite its large spectra of biological activities. The insectidal properties of this class of compounds which is exclusive of the Annonaceae family have drive our attention to its use against the mosquito Aedes aegypti. The methodology used to extract acetogenins from Annona muricata and Annona squamosa crude ethanolic extracts was the reversed phase High Performance Liquid Chromatography (HPLC). By means of this technique seven acetogenins, two from seeds of Annona muricata AMS2 (tR=8,5), AMS3 (tR=9,5) and five from seeds of Annona squamosa ASS2A (tR=4,5), ASS2B (tR=5,0), ASS2C (tR=5,5), ASSX (tR=7,5) and ASS3 (tR=8,0) were extracted. Based on the triangle of solvent selectivity an special mobile phase composition was developed for reference compound ASS3 from seeds of A. squamosa a betted ACN/MeOH/THF/H2O 16:66:4:14 v/v. Among the seven acetogenins extracted from the seeds of Annona muricata and Annona squamosa, only two: AMS2 and ASS3 had their chemical structures identifield as such: Anonacina and Squamocina A, also know as Anonine I, with the aid of nuclear magnetic ressonance (1H and 13C) and infrared spectroscopy. The molecular ion of the identifield acetogenins were determined by mass spectrometry using the chemical ionization as a technique. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Estudos fitoquímicos realizados anteriormente em nossos laboratórios com a Annona muricata resultaram no isolamento de uma mistura de acetogeninas, uma classe de produtos naturais de difícil separação e com potentes e variadas atividades biológicas. As propriedades inseticidas desta classe de compostos até hoje exclusiva da família Annonaceae direcionou nossa atenção para o uso contra o mosquito Aedes aegypti. A Cromatografia Liquida de Alta Eficiência (CLAE/HPLC) no modo reverso de eluição aliada à detecção pelo espectrofotômetro de arranjos de diodos (UV/VIS), foi a técnica empregada no isolamento das acetogeninas presentes nos extratos preparados em etanol das sementes de Annona muricata e Annona squamosa. Foram isoladas sete acetogeninas. Duas das sementes de A. muricata, AMS2 (tR=8,5) e AMS3 (tR=9,5), e cinco das sementes de A. squamosa, ASS2A (tR=4,5), ASS2B (tR=5,0), ASS2C (tR=5,5), ASSX (tR=7,5) e ASS3 (tR=8,0). Baseado no triângulo da seletividade de solventes, uma composição de fase móvel foi desenvolvida especificamente para o composto marcador ASS3 das sementes de A. squamosa: ACN/MeOH/THF/H2O 16:66:4:14 v/v. Dentre as sete acetogeninas extraídas duas tiveram suas estruturas químicas identificadas com o uso da ressonância magnética (1H and 13C) e espectroscopia no infravermelho: AMS2 e ASS3, tratando-se das acetogeninas Anonacina e Esquamocina A também conhecida como Anonina I, respectivamente. O íon molecular foi estabelecido por espectrometria de massas usando a técnica de ionização química.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-05-03T09:41:59Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 8189853 bytes, checksum: 19fe53e6b66def381c8701d841479cd0 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-03T09:41:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 8189853 bytes, checksum: 19fe53e6b66def381c8701d841479cd0 (MD5) Previous issue date: 2015-02-19 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Dentre os herbicidas que apresentam longa persistência no ambiente se destaca o picloram, que é o mais utilizado no Brasil na formação e no manejo de pastagens. Aplicações desse herbicida sem o conhecimento das interações com os atributos do solo podem resultar em sérios problemas ambientais. Acredita-se que o manejo adequado da forrageira na pastagem possa influenciar a persistência e a lixiviação deste herbicida no solo e, consequentemente, o risco ambiental. Nesta pesquisa foram realizados três experimentos. No primeiro foi determinada a sorção e a dessorção do picloram em vinte diferentes solos brasileiros. No segundo e terceiro, respectivamente, a sua lixiviação e persistência em um Latossolo Vermelho-Amarelo cultivado ou não com Brachiaria brizantha, sob diferentes manejos agronômicos. A determinação da sorção e dessorção foi realizada pelo método batch equilibrium e analisada por cromatografia líquida de alta eficiência. Para interpretação dos resultados observados, os solos foram divididos em três grupos. As correlações entre os valores da constante de Freundlich para sorção (Kf) e para dessorção (Kfd) e o índice de histerese (H) com os atributos dos solos, foram testados pelo teste de Mantel a 1 e 5% de probabilidade. Para o estudo da lixiviação foram utilizadas colunas de PVC de 50 cm de comprimento previamente preparadas e preenchidas com os substratos (Latossolo Vermelho-Amarelo com dois valores de pH). No topo dessas colunas foram cultivadas ou não plantas de B brizantha. Após 60 dias, as plantas foram roçadas rentes ao solo em 50% das colunas. O picloram foi aplicado no topo de todas as colunas e, 12 horas após, foi simulada uma chuva de 60 mm. Para quantificação do picloram extraído das amostras de solo e de água percolada foi utilizada a cromatografia líquida de alta eficiência. Para o estudo da persistência (meia-vida) o picloram foi aplicado em vasos contendo o substrato (Latossolo Vermelho-Amarelo) cultivado ou não a B. brizantha, sob dois manejos. O picloram foi aplicado no solo 60 dias após a emergência da B. brizantha, logo após o corte das plantas rentes ao solo. Este corte foi realizado em apenas 50% dos vasos que continham plantas. As coletas das amostras de solos das parcelas foram aos 2, 16, 30, 44, 58, 72, 86, 120, 150 e 180 dias após a aplicação do picloram e sua quantificação nas amostras também foi feita por cromatografia líquida de alta eficiência. A meia-vida foi calculada pelo modelo de cinética de segunda ordem, que mais se adequou aos dados. O aumento do pH afetou negativamente o Kf do picloram nos Latossolos. Houve correlação significativa com soma de bases, matéria orgânica e capacidade de troca catiônica do solo para todos os grupos de solos. O índice de histerese foi afetado negativamente pelo aumento do teor de matéria orgânica nos Latossolos e positivamente pelo aumento do teor de argila nos demais grupos de solos. Não foi detectada a presença do picloram nas amostras de água percoladas através das colunas. Em amostras de solo com maior valor de pH, ocorreu maior lixiviação do herbicida independente do manejo da B. brizantha. Entretanto, a poda da forrageira reduziu a capacidade de retenção do herbicida no perfil do solo. A meia-vida do picloram em solo com braquiária sem poda e com poda foi reduzida em 81 e 64%, respectivamente, em relação ao solo isento de planta. Concluiu- se que a sorção e dessorção do picloram é influenciada pelos atributos dos solos, todavia a intensidade dessa influência é variada e depende do tipo de solo. Além disso, em solos cultivados com B. brizantha a meia-vida e lixiviação do picloram no solo é reduzida. Esta redução é ainda maior quando se faz o manejo adequado da forrageira na pastagem. / Among the herbicides have long persistence in the environment stands out picloram, which is the most used in Brazil in the formation and management of pastures. Applications of this herbicide without the knowledge of the interactions with the soil properties can result in serious environmental problems. It is believed that the proper management of forage in the pasture can influence the persistence and leaching of this herbicide in the soil and consequently the environmental risk. In this research three experiments were carried out. At first it was determined the sorption and desorption of the picloram in twenty different Brazilian soils. In the second and third, respectively, the leaching and persistence in a Oxisol cultivated or not with Brachiaria brizantha under different managements agronomic. The determination of the sorption and desorption was performed by the "batch equilibrium" and analyzed by high performance liquid chromatography. To interpret the observed results, the soils were divided into three groups. The correlations between the Freundlich constant values for sorption (Kf) and desorption (Kfd) and hysteresis index (H) with the attributes of soils were tested by Mantel's test 1 and 5% probability. For the study of leaching were used PVC columns of 50 cm in length previously prepared and filled with the substrates (Oxisol with two pH values). On top of these columns were grown or not B. brizantha. After 60 days, the plants were mowed closer to the soil by 50% of the columns. The picloram was applied on top of all columns, and 12 hours, was simulated rainfall of 60 mm. For quantification of picloram extracted from soil samples and percolated water was used high performance liquid chromatography. To study the persistence (half-life), picloram was applied to pots containing the substrate (Oxisol) cultivated or not with Brachiaria under two management. The picloram was applied to the soil 60 days after emergence Brachiaria, soon after cutting the plants flush to the soil. This cut was performed in only 50% of pots containing plants. Collect of the plots soil samples were at 2, 16, 30, 44, 58, 72, 86, 120, 150 and 180 days after the application of picloram and its quantification in the samples was also made by high performance liquid chromatography. The half-life was calculated by the kinetic model of the second order, which is more suited to the data. The increase in the pH adversely affected the Kf of picloram in Oxisols. There was a significant correlation with the sum of bases, organic matter and cation exchange capacity of the soil for all soil groups. The hysteresis index was negatively affected by higher organic matter content in Oxisols and positively by increasing the clay content in the other soil groups. It was not detected the presence of picloram in water samples percolated. In the samples with higher pH, there was greater leaching of herbicide independent of the management of Brachiaria. However, pruning forage reduced the herbicide retention capacity of the soil profile. The half-life in soil with picloram Brachiaria without pruning or trimming was reduced by 81 and 64%, respectively, relative to soil free of plant. It was concluded that the sorption and desorption of picloram is influenced by the attributes of the soil, but the intensity of this influence is varied and depends on the soil type. Furthermore, in soils with Brachiaria half-life and picloram leaching in soils is reduced. This reduction is even greater when it is the proper management of the forage in the pasture.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-09-15T11:20:25Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 723985 bytes, checksum: 0fc66dc545db97b1987bb1347300f315 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-15T11:20:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 723985 bytes, checksum: 0fc66dc545db97b1987bb1347300f315 (MD5) Previous issue date: 1998-09-11 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais / Este trabalho teve como objetivos estudar a percolação do triadimenol em amostras de dois solos, coletados em locais diferentes e cultivados com o cafeeiro na microrregião de Viçosa, bem como a sua quantificação por Cromatografia Gasosa (CG) e por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE). A associação entre o triadimenol com o dissulfoton constitui uma mistura de um fungicida mais um inseticida utilizado na cafeicultura no combate da ferrugem e do bicho mineiro. Entretanto, são escassos os estudos envolvendo a percolação desses agroquímicos em solos cultivados com o cafeeiro. Foram coletadas amostras nas profundidades de 0 a 5 e de 5 a 20 cm para montagem das colunas de solo, utilizando-se tubos de PVC de 10 cm de diâmetro interno. No estudo da percolação foram montados sistemas de 0 a 5 e de 0 a 10 cm, onde foram aplicados 0,5 e 1,0 mL de solução-padrão de triadimenol 1.000 μg mL-1. As amostras foram submetidas a uma simulação de chuva de 60 mm. A água que percolou os sistemas foi coletada, o pesticida extraído e, em seguida, realizada a etapa de clean up. Os extratos obtidos foram então quantificados por CG e por CLAE. A fase móvel empregada na quantificação do triadimenol por CLAE realizou-se previamente por Cromatografia em Camada Delgada (CCD). Os melhores resultados foram obtidos com uma mistura de diclorometano:acetato de etila 3:7, com um fluxo de fase móvel de 0,6 mL min-1 e tempo de retenção de 10 min para o composto. O limite de detecção do triadimenol foi de 0,01 ng mL-1 para CLAE e de 0,1 ng mL-1 para CG. Testes para verificação do limite de detecção do composto foram realizados por meio de injeções sucessivas, em diferentes concentrações do padrão de triadimenol em acetato de etila, obtendo-se o limite de detecção de 0,01 ng mL-1 para CLAE e de 0,01 μg mL-1 para CG. Testes de recuperação, após extração de amostras de água deionizada fortificadas com 2 μg mL-1 de triadimenol, apresentaram rendimento de extração de 91,34%. Mediante aplicação de 0,5 e 1,0 mL de uma solução padrão 1.000 μg mL-1 de triadimenol, em colunas de solo de 5,0, cm encontraram-se valores inferiores a 1% de princípio ativo nos dois solos estudados, tanto por CLAE como por CG. Nas amostras de água que percolaram as colunas de solo de 10 cm não se detectou presença do princípio ativo triadimenol. Estes resultados mostram que dificilmente esse princípio ativo irá contaminar os lençóis freáticos. Quando comparadas as técnicas de quantificação, CLAE e CG, pode-se verificar que, para as amostras de água, a CLAE apresentou resultados muito próximos aos obtidos por CG na análise do triadimenol. / This work had the aim to study triadimenol percolation in samples from two soils, collected in different locations and cultivated with coffee, at the Micro Region of Viçosa and also the quantification by gas chromatography (GC) and high performance liquid chromatography (HPLC). The association between triadimenol and dissulfoton is a mixture of a fungicide plus an insecticide commonly used against coffee rust and leafminers. Therefore studies involving the percolation of those agrochemicals on cultivated soils are scarce. Soil samples were harvested from two different layers: 0 to 5 cm and 5 to 20 cm. The soil was used to pack PVC columns with 10 cm of internal diameter. On the percolation studies, a 0 to 5 cm and a 0 to 10 cm systems were built and 0.5 and 1.0 mL of a standard triadimenol solution (1000 μg mL-1) were applied. The samples were submitted to a 60 mm rain simulation. The drained water was collected, the pesticide extracted and a clean-up step was performed. The extracts obtained were quantified by GC and HPLC. The mobile phase used at the HPLC was previously determined by Thin Layer Chromatography (TLC). The best results were obtained using a mixture of dichloromethane: ethyl acetate 3:7, with a mobile phase with a flux of 0.6 mL min-1) with a retention time of 10 minutes for the compound. The detection limit for triadimenol was 0.01 ng mL-1 for HPLC and 0.1 ng mL-1 for GC. The analyses detection limits were performed through successive injections of the standard solution of triadimenol dissolved in ethyl acetate at different concentrations, obtaining the detection limits of 0.01 ng mL-1 for HPLC and 0.01 μg mL-1 for GC. Recovering tests, after sample extractions using de-ionized water with 2 μg mL-1 of triadimenol, showed a extraction efficiency of 91.34%. When 0.5 and 1.0 mL of a standard solution of 1000 μg mL-1 was applied into a 5 cm soil column, less than 1% of the active principle was detected, either by HPLC or GC. Within the water samples that drained from 10 cm columns, the presence of the active principle triadimenol was not detected. These results show that, the chances of occurring a contamination of the water table with this active principle are very small. When compared, the quantification techniques, HPLC and GC, one can verify that, for water samples, HPLC showed results similar to that obtained for GC on the triadimenol analysis.