Esta tese teve por objetivo, desde seu início, investigar as propriedades elétricas de um dispositivo ITO/PEDOT:PSS/P3HT:PCBM/Ca/Al, o qual é uma estrutura bem conhecida de célula solar orgânica do tipo de heterojunção de volume (bulk-heterojunction – BHJ), e com isso dar uma contribuição à melhora de seu desempenho. Porém, o primeiro passo foi introduzir no Grupo de Polímeros Bernhard Gross, um método eficaz de produzir células solares do tipo BHJ com boa eficiência e reprodutibilidade. Esse primeiro desafio foi alcançado com sucesso. A eficiência (η) de um dispositivo fotovoltaico de multicamadas depende de muitos fatores. Dentre eles, uma boa superposição entre o espectro solar e a curva de absorção da camada absorvedora, uma excelente conversão da energia luminosa em portadores de carga, um eficiente processo de condução e uma perda mínima por recombinação e armadilhamento de portadores. Além disso, a compatibilidade eletrônica entre as interfaces tem um papel fundamental na definição na tensão de circuito aberto (VOC), no valor da corrente de curto-circuito (JSC), e no fator de preenchimento (FF). Baseado nesses efeitos, realizamos uma série de medidas experimentais, que auxiliado por um modelo teórico proporcionaram um estudo detalhado da evolução em função da temperatura da mobilidade dos portadores (μ) e de seu tempo de vida (τ). Os principais experimentos nessa tese foram realizados em diferentes temperaturas (entre 100 e 340 K). Foram eles: medidas de fotocorrente - Jph(V), a técnica de foto-CELIV, e medidas de transiente de fotovoltagem (TPV). Em paralelo, desenvolvemos o modelo teórico para a descrição analítica de Jph(V) que assumiu contatos não-injetores e que o livre caminho médio (w = μτF) de elétrons e buracos eram iguais (F é o campo elétrico). Nos ajustes teórico/experimental usamos a probabilidade de dissociação dos estados de transferência de carga (P) e o produto μτ como parâmetros de ajuste. A condição na qual o livre caminho médio é maior que a espessura da amostra (w >> L) reproduz a corrente de saturação reversa, Jsat = qGPLG é a taxa de geração dos éxcitons. Para w << L, a fotocorrente varia linearmente com o livre caminho médio, ou seja, J(F) = qGPμτF. A comparação entre os resultados experimentais e os teóricos permitiram, além da obtenção da evolução das grandezas μ e τ com a temperatura, estabelecer uma relação efetiva entre os parâmetros da célula (η, JSC, e FF) e as propriedades elétricas da camada ativa P3HT:PCBM. As medidas termo-mecânicas (DMA) forneceram informações adicionais sobre mudanças estruturais da camada ativa, as quais foram correlacionadas com variações dos parâmetros da célula e com fatores de perda. Finalmente, medidas de tempo-de-voo (TOF) e de CELIV foram realizadas para estudos mais detalhados sobre mecanismos de transporte ao longo da camada ativa, a efeitos de injeção pelos eletrodos, e para o entendimento de efeitos de degradação pela ação do oxigênio. / This thesis aims to investigate electrical characteristics of an ITO/PEDOT:PSS/P3HT:PCBM/Ca/Al device, which is a well-known structure of a bulk-heterojunction (BHJ) organic solar cell, and to contribute to improve its performance. However, the first step was to introduce in the Group of Polymer Bernhard Gross an effective method for producing BHJ solar cells, manufacturing thus devices exhibiting excellent performance and reproducibility. This thesis aims to investigate electrical characteristics of an ITO/PEDOT:PSS/P3HT:PCBM/Ca/Al device, which is a well-known structure of a bulk-heterojunction (BHJ) organic solar cell, and to contribute to improve its performance. However, the first step was to introduce in the Group of Polymer Bernhard Gross an effective method for producing BHJ solar cells, manufacturing thus devices exhibiting excellent performance and reproducibility. This goal was successfully achieved. The good efficiency (η) of a multilayer photovoltaic cell depends on many factors, including good overlap between the solar spectrum and the light absorbing layer, an excellent conversion of the absorbed light energy in pairs of electronic carriers, efficient charge transport and the minimum losses by recombination or by the action of deep traps for the carriers. Furthermore, the compatibility between electronic interfaces plays a crucial role in defining the open-circuit voltage (VOC) and the value of short-circuit current (JSC), and on the fill factor (FF). Anchored on these effects, we carried out a series of experiments, aided by a theoretical modeling, which provided a detailed study of the temperature evolution of fundamental electric quantities such as carrier mobility (μ) and its lifetime (τ). These studies were performed with the help of different experiments: photocurrent in function of the applied voltage  Jph(V), Photo-CELIV technique, and Transient Photovoltage (TPV) measurements, which were carried out at several temperatures in the 100 to 340 K range. In parallel, we developed an analytical model for Jph(V) that assumed non-injecting contacts and equal mean-free-paths for electrons and holes. The theoretical/experimental entities used as fitting parameters were the charge-transfer-state dissociation probability (P) and the μτ product. The condition in which the mean-free-path (w = μτF) is higher the sample thickness (L), the model reproduces the experimental reverse saturation current, Jsat = qGPL, which is coincident with the experimental value. F is the internal electric field and G is the generation rate of excitons by the absorbed light. When w << L, J(F) = qGPμτF, which is also coincident with experimental behavior. The confrontation between the experimental results and the theoretical model provided, in addition to the study of the evolution of μ and τ with temperature, to establish a more effective relationship between the parameters (η, JSC, e FF) of the cell and the electrical properties of the P3HT:PCBM active layer. Thermomechanical analysis (DMA) provided additional information of structural changes of active layer, which can be correlated with change in the loss factor and in the cell parameters. Finally, Time-of-Flight (TOF) and CELIV techniques were used in the more accurate study of charge transport along the active layers, effects of injection by the electrodes, and the degradation effect caused by oxygen.

Polímeros contendo grupos azo-benzênicos têm sido estudados devido a sua capacidade para óptica não linear, formação de superfícies de relevo e de birrefringência fotoinduzida. O fator que possibilita essas aplicações é a propriedade de fotoisomerização reversível trans-cis-trans do grupo azo que produz a sua reorientação molecular. Neste trabalho foram produzidos filmes casting do poliuretano MDI-DR19 derivado de azo-benzeno. Estudou-se o crescimento e decaimento da birrefringência para diferentes valores de potência da luz de excitação da fotoisomerização. Os resultados experimentais do crescimento e decaimento foram analisados usando duas exponenciais e eles mostraram que o polímero MDI-DR19 apresenta boas características para utilização em armazenamento óptico pois cerca de 65% da birrefringência induzida no material permanece por longos intervalos de tempo. Ilustramos o processo de armazenamento de informação gravando uma imagem de birrefringência num filme de MDI-DR19. Foram também produzidas grades de relevo em filmes de MDI-DR19 utilizando franjas de interferência produzidas com luz de polarização P e S. Essas grades apresentaram alta uniformidade e características compatíveis com as mostradas na literatura. / Polymers containing azobenzenic groups have been studied due to their applications on non-linear optics, surface relief gratings (SRG) and photoinduced anisotropy for optical storage. The reversal photoisomerization trans-cis-trans property of the azo group induces a molecular reorientation. In this work, cast films of na azobenzene derivative, the polyurethane MDI-DR19, were studied. The build-up and decay of the birefringence were studied as a function of the photoisomerization exciting light power. The data of the build-up and decay of the birefringence were fitted with a bi-exponential function, which shows the stability of the MDI-DR19 for application in optical storage, since 65% of the induced birefringence remains after a long time. The optical storage is illustrated by recording a birefringence image in a film of MDI-DR19. It was also performed a SRG over films of MDI-DR19 applying an interference finger pattern with a P and S polarized light. The light induced gratings shows good uniformity and characteristics compatible with those presented in the literature.

Neste trabalho estudamos o processo de foto-ionização associativa(PAI) em uma amostra fria de átomos de sódio com o objetivo entender os efeitos dos estados repulsivos e dimensão da colisão. Realizamos experimentos de PAI com duas cores em uma armadilha magneto-óptica adicionando um feixe de prova com intensidade, frequências e polarização ajustáveis. O formato dos átomos aprisionados também foi uma das variáveis no estudo da PAI. Para os átomos em formação esférica, observamos uma mudança marcante no comportamento da constante de taxa de formação da foto-ionização associativa(K) para um determinado domínio de frequências, e essa mudança no comportamento pode ser atribuída a participação de estados moleculares repulsivos na PAI e a formação de um possível cruzamento evitado entre os níveis moleculares. No atomotron ,armadilha atômica em forma de anel, variamos a polarização do laser de prova e constatamos que a razão entre K das polarizações paralela e perpendicular ao movimento dos átomos é igual a 4. Uma comparação entre K do atomotron e o da armadilha esférica em função da intensidade do feixe de prova, nos mostrou uma diferença no comportamento e no valor da constante de taxa. / Photoassociative ionization (PAI) in a cold sample of sodium atoms was the main subject of our studies as a way to understand the effects of repulsive states and collision dimensions. Two-color PAI experiment were preformed in a magneto-optical trap (MOT) trough the addition of a probe laser beam, the intensity, polarization and frequency of that probe laser were tunable. The shape of the trapped atoms also could be changed. In a spherical shape MOT, we observed a marked change in the PAI rate constant (K) for a definite frequency range, and that change can be attributed to the influence of repulsive molecular states and the a possible formation of an avoided crossing between molecular levels. In atomotron, ring shaped mot, we changed the polarization of the probe beam, and saw that the ratio between K for a polarization parallel to the atoms motion and a perpendicular one is 4. Comparing the K as a function of the intensity between a spherical shaped mot and atomotron showed us a difference in the behavior and the value of the rate constant.

Submitted by Renata Lopes (renatasil82@gmail.com) on 2017-03-30T19:57:50Z No. of bitstreams: 1 marialuizapachecodegodoy.pdf: 947462 bytes, checksum: 7f3440dade9193ef6c9954130cbfbd98 (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2017-04-03T19:00:23Z (GMT) No. of bitstreams: 1 marialuizapachecodegodoy.pdf: 947462 bytes, checksum: 7f3440dade9193ef6c9954130cbfbd98 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-03T19:00:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 marialuizapachecodegodoy.pdf: 947462 bytes, checksum: 7f3440dade9193ef6c9954130cbfbd98 (MD5) Previous issue date: 2007-03-27 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A caça comercial desenvolvida no início do século XX dizimou populações de baleias jubarte (Megaptera novaeangliae) em muitas regiões do oceano Antártico, entre elas os arredores da ilha Geórgia do Sul. Recentemente, este local foi confirmado como destino migratório das jubartes que se concentram no banco dos Abrolhos, situado entre a Bahia e Espírito Santo, durante a estação de reprodução. Embora em fase de crescimento populacional, este estoque pode apresentar sobrecargas ecológicas tais como alterações na taxa de nascimentos em conseqüência da intensa exploração a que foram submetidos. Este estudo objetivou o levantamento de informações a respeito das taxas brutas de nascimento e de fertilidade de baleias jubarte entre os anos de 1992 e 2003. Como parte desse trabalho, informações sobre comportamento e composição social de animais foto-identificados entre 1989 e 2003, foram relacionadas à probabilidade de captura dos indivíduos. Seus efeitos nas análises de Marcação e Recaptura também foram considerados. O teste G revelou diferenças significativas entre as taxas brutas de nascimento ao longo dos anos, tanto para os registros de foto-identificação (Média = 0,054 ± 0,012; p<0,001) quanto para as informações provenientes de observações a bordo de cruzeiros de pesquisa (Média = 0,192 ± 0,05; p<0,001). Já as taxas de fertilidade se mostraram semelhantes ao longo de todo o período de estudo (Média = 0,87± 0,12; p>0,05). Este trabalho identificou diferenças significativas na probabilidade de captura por fotografia dos indivíduos de acordo com o status reprodutivo (H= 25,01; p = 0,003). A capturabilidade também diferiu em relação ao número de componentes de um grupo, onde associações de até três indivíduos apresentaram probabilidade de captura significativamente maior em relação aos grupos compostos por mais de quatro indivíduos (U = 16; p<0,05). Os resultados aqui identificados revelaram que a maior probabilidade de captura no banco dos Abrolhos se dá em grupos constituídos por três adultos, o que difere de outras áreas de reprodução como Silver Bank, no oceano Atlântico norte, onde os solitários apresentaram maior capturabilidade. / The commercial whaling developed during the XX century dizimated many humpback whale (Megaptera novaeangliae) populations of Southern Hemisphere. One of them, found around South Georgia Island, is known to migrate to the Brazilian coast during the breeding season. The intense past exploration have resulted in ecological trends such as changes in reproductive rates. Photo-identification and ship surveys conducted at Abrolhos Bank from 1989 to 2003 were analyzed with the main goal to evaluate how these values are changing over the years. The crude birth rate differed significantly by year (Cruise surveys: Mean = 0,192 ± 0,05; G Test, p<0,001/ Photo-identification: Mean = 0,054 ± 0,012; G Test, p<0,001). Nevertheless, the calving rate showed no significant differences by year (Mean = 0,87± 0,12; G Test; p>0,05). This study verified significant differences in catchability related to the reproductive status (H = 25,01; p = 0,003) and number of individuals composing a group. Associations with three or less individuals showed higher catchability compared to groups composed by four and more animals (U = 16; p<0,05). The highest probability of a whale from Abrolhos Bank be photo-identified was in a group composed by three adults.

Submitted by Geandra Rodrigues (geandrar@gmail.com) on 2018-04-27T10:56:43Z No. of bitstreams: 1 isabellafloresdesouzamarra.pdf: 6949720 bytes, checksum: 3ef266443c230cb7ef58f9760b630a2f (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2018-04-27T11:18:27Z (GMT) No. of bitstreams: 1 isabellafloresdesouzamarra.pdf: 6949720 bytes, checksum: 3ef266443c230cb7ef58f9760b630a2f (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-27T11:18:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 isabellafloresdesouzamarra.pdf: 6949720 bytes, checksum: 3ef266443c230cb7ef58f9760b630a2f (MD5) Previous issue date: 2018-02-20 / A obtenção de aminoácidos halogenados é de grande importância para síntese orgânica e para a área biológica, uma vez que estes são valiosos intermediários sintéticos e se apresentam como produtos biologicamente funcionais. Neste contexto, as azalactonas são precursores interessantes, uma vez que podem atuar como aminoácidos protegidos e serem utilizadas na síntese de derivados de aminoácidos e heterociclos complexos. Neste trabalho são descritas a abertura e halogenação das azalactonas de Erlenmeyer-Plöchl sob uma abordagem organocatalítica, utilizando ácido canforsulfônico (ACS) e N-bromosuccinimida (NBS) como agente halogenante. A condição otimizada para obtenção do produto halogenado consistiu na utilização de 30 mol% de ACS, 1.2 equivalente de NBS e 4 mL de metanol, a 65°C por 7 horas, obtendo-se uma imina halogenada com 83% de rendimento. Devido as dificuldades encontradas durante a avaliação do escopo de substratos, investigou-se a redução one-pot da imina halogenada, entretanto não foi possível obter um aumento da razão diastereoisomérica no produto desejado. Diante dos contratempos encontrados na metodologia proposta, investigou-se o uso da catálise foto redox irradiada por luz visível na tentativa de halogenação do heterociclo azalactônico. Entretanto, ao utilizar esta abordagem, observou-se a homodimerização das azalactonas de Erlenmeyer-Plöchl ao invés da halogenação da mesma, levando a um produto de cicloadição [2+2]. Em diclorometano, a utilização do fotocatalisador de rutênio favoreceu a formação de um sistema tricíclico do tipo espiro. Já em meio metanólico, o fotocatalisador metálico favoreceu a formação do produto de abertura dos dois anéis azalactônicos com 59% de rendimento, enquanto que o uso do corante orgânico Eosina Y levou à formação de um cicloaduto assimétrico, com a abertura de apenas um dos anéis azalactônicos (40% de rendimento). Avaliou-se o escopo de substratos utilizando Eosina Y como fotocatalisador e os rendimentos obtidos foram de moderados a bons (12 a 78%). Todos os produtos foram caracterizados por RMN de 1H, 13C, e IV. / Halogenated amino acids are of great importance for both organic synthesis and biological areas, once these are valuable synthetic intermediates and presented as biologically functional products. In this context, azlactones are interesting precursors that can act as protected amino acids and have been used in the synthesis of amino acid derivatives and complex heterocycles as well. This work describes Erlenmeyer-Plöchl’s azlactone ring opening following by halogenation under an organocatalytic approach, using camphorsulfonic acid (CSA) and N-bromosuccinimide (NBS) as halogenating agent. The optimized reaction conditions for the halogenated product consisted on the use of 30 mol% CSA, 1.2 equivalent of NBS and 4 mL of methanol, at 65°C for 7 hours, to afford a halogenated imine with 83% of yield. Due to the difficulties in the substrate scope (purification process), a one-pot reduction of the halogenated imine was investigated, however, it was not possible to obtain a good diastereoisomeric ratio of the desired product. In view of setbacks encountered in the proposed methodology, the use of visible light photoredox catalysis in attempt to halogenate the azlactone heterocycle was investigated. However, using this approach, homodimerization of Erlenmeyer-Plöchl’s azlactones was observed instead of halogenation, leading to a cycloaddition [2+2] derived product. In dichloromethane, the use of ruthenium photocatalyst favored the formation of a tricyclic spiro type system. Switching to methanol as solvent, the metallic photocatalyst led the formation of the opening product with two azlactone rings, in 59% yield, whereas the organic dye Eosin Y conducted the formation of an asymmetric cycloadduct, with the ring opening of only one of the azlactone (40% yield). The substrate scope was evaluated using Eosin Y as photocatalyst and the products were isolated in yields ranging from 12 to 78%. All products were characterized by 1H NMR, 13C and IR.

Phos Graphis är en mötesplats för fotografer och modeller. Denna mötesplats ska fungera som en grund för att hitta den medpart man söker, t.ex. en fotograf som letar efter en modell till ett projekt. Användarna erbjuds även egna gallerier och möjligheter att diskutera i forum samt privat meddelandefunktionalitet. Grundtanken är att Phos Graphis ska fungera som ett verktyg för att lättare kunna utvecklas inom sin roll.

Práce popisuje přípravu tenkých transparentních vrstev oxidu titaničitého metodou sol-gel procesu s reverzními micelami, které jsou jedinečným uskupením zajišťujícím uniformní velikost připravených částic. Neionogenní tenzid byl použit jako templát. Pomocí materiálového tisku, tedy specializovanou formou inkoustového tisku, byly připraveny tenké filmy oxidu titaničitého nanesením 1–4 vrstev. Po kalcinaci byly připravené vrstvy oxidu titaničitého charakterizované šířkou zakázaného pásu. Struktura vrstev byla popsána optickou mikroskopií a SEM. Fotokatalytická aktivita byla ověřena oxidační reakcí 2,6-dichlorindofenolu a rozkladem kyseliny stearové, která byla přímo natištěna na vrstvy oxidu titaničitého. Fotoindukovaná změna hydrofility byla studována pomocí měření kontaktního úhlu smáčení vody. Fotokatalytická účinnost připravených filmů rostla s počtem vrstev oxidu titaničitého.

<p>Cilj&nbsp; ovog&nbsp; rada&nbsp; bio&nbsp; je&nbsp; ispitivanje&nbsp; mogućnosti&nbsp; primene&nbsp; modifikovanog&nbsp; bentonita&nbsp; kao katalizatora&nbsp; (ferioksalat&nbsp; i&nbsp; Al,&nbsp; Fe-bentonit&nbsp; katalizatori)&nbsp; u&nbsp; Fenton&nbsp; i&nbsp; foto-Fenton&nbsp; procesu&nbsp; uklanjanja tekstilne&nbsp; reaktivne&nbsp; boje&nbsp; Reactive&nbsp; Red&nbsp; 120.&nbsp; Do&nbsp; sada&nbsp; su&nbsp; objavljene&nbsp; studije&nbsp; primene&nbsp; heterogenog Fenton procesa sa različitim koncentracijama gvožđau katalizatorima i sa kompleksom ferioksalata,međutim, njihovo poređenje u smislu efikasnosti obezbojavanja nije istraženo, &scaron;to je bio jedan od fokusa&nbsp; istraživanja&nbsp; u&nbsp; ovom&nbsp; radu.&nbsp; Osim&nbsp; toga,&nbsp; potencijal&nbsp; sunčeve&nbsp; energije&nbsp; predstavlja&nbsp; 16,7%&nbsp; od ukupno&nbsp; iskoristivog&nbsp; potencijala&nbsp; obnovljivih&nbsp; izvora&nbsp; energije&nbsp; u&nbsp; Srbiji,&nbsp; dok&nbsp; je&nbsp; prosečno&nbsp; sunčevo zračenje&nbsp; u&nbsp; Srbiji&nbsp; oko&nbsp; 40%&nbsp; vi&scaron;e&nbsp; od&nbsp; evropskog&nbsp; proseka,&nbsp; čineći&nbsp; ga&nbsp; vrlo&nbsp; zanimljivim&nbsp; za&nbsp; primenu&nbsp; u ovom tipu tretmana. U cilju &scaron;to boljeg iskori&scaron;ćenjasunčevog zračenja i unapređenja fotokatalitičkih performansi&nbsp; procesa&nbsp; primenjen&nbsp; je&nbsp; parabolični&nbsp; koncentri&scaron;ući&nbsp; reaktor,&nbsp; koji&nbsp; je&nbsp; za&nbsp; ovu&nbsp; vrstu&nbsp; procesa prvi put upotrebljavan. Proučavano je u kojoj meri je solarna fotokataliza značajan segment tehnike za tretman otpadnih voda tokom degradacije perzistentnih jedinjenja, kao &scaron;to je organska azo boja. Takođe, utvrđen je i potencijal fotolize vodonik-peroksida za obezbojavanjem sintetičkog rastvora date&nbsp; boje.&nbsp; Prva&nbsp; faza&nbsp; imala&nbsp; je&nbsp; za&nbsp; cilj&nbsp; sintezu&nbsp; materijala&nbsp; primenom&nbsp; različitih&nbsp; metoda&nbsp; pripreme&nbsp; i<br />konstrukciju solarnog paraboličnog reaktora, koji će se koristiti u Fenton i foto-Fenton procesima degradacije boje Reactive Red 120. Druga faza je podrazumevala karakterizaciju novosintetisanih materijala i optimizaciju procesa fotokatalize primenom Fenton i foto-Fenton procesa i određivanje postignutih efikasnosti primenjenih procesa. Takođe, vr&scaron;eno je određivanje stepena mineralizacije i identifikacija degradacionih produkata nakon procesa degradacije tekstilne boje Reactive Red 120, kao&nbsp; i&nbsp; primena&nbsp; foto-Fenton&nbsp; procesa&nbsp; na&nbsp; realnom&nbsp; efluentu.&nbsp; Na&nbsp; osnovu&nbsp; dobijenih&nbsp; rezultata&nbsp; tokom primene Fenton procesa i kori&scaron;ćenjem oba tipa katalizatora u periodima niskog i visokog intenziteta zračenja,&nbsp; sa&nbsp; aspekta&nbsp; postizanja&nbsp; visoke&nbsp; efikasnosti&nbsp; obezbojavanja&nbsp; i&nbsp; najmanjeg&nbsp; izluživanja&nbsp; gvožđa,<br />može&nbsp; se&nbsp; zaključiti&nbsp; da&nbsp; je&nbsp; Fenton&nbsp; proces&nbsp; najefikasniji&nbsp; na&nbsp; pH&nbsp; vrednosti&nbsp; 3.&nbsp; AlFeB&nbsp; je&nbsp; pokazao&nbsp; veću reaktivnost čak i pri manje upotrebljenim dozama od0,05 g u odnosu na CuOFeB (0,2 g), kao i mogućnost&nbsp; manje&nbsp; upotrebe&nbsp; vodonik-peroksida&nbsp; od&nbsp; 2,5&nbsp; mM,&nbsp; za&nbsp; postizanje&nbsp; visoke&nbsp; efikasnosti obezbojavanja i postignut visok stepen mineralizacije. Vi&scaron;i intenzitet sunčevog zračenja omogućava odvijanje reakcije obezbojavanja na vi&scaron;im pH vrednostima primenom oba katalizatora tokom fotoFenton&nbsp; procesa.&nbsp; Ovo&nbsp; je&nbsp; posebno&nbsp; izraženo&nbsp; kod&nbsp; CuOFeB&nbsp; tokom&nbsp; letnjeg&nbsp; perioda&nbsp; (pH&nbsp; 7),&nbsp; čak&nbsp; i&nbsp; pri nižim dozama katalizatora. Međutim, najveći udeo u&nbsp; procesu obezbojavanja pri upotrebi CuOFeB katalizatora ima fotoliza vodonik-peroksida (80%). Suprotno ovim rezultatima, pri istim reakcionim uslovima,&nbsp; potrebna&nbsp; je&nbsp; veća&nbsp; količina&nbsp; AlFeB&nbsp; katalizatora&nbsp; (0,1&nbsp; g)&nbsp; i&nbsp; niža&nbsp; pH&nbsp; vrednost&nbsp; reakcije,&nbsp; a efikasnost&nbsp; procesa&nbsp; značajno&nbsp; zavisi&nbsp; od&nbsp; početne&nbsp; koncentracije&nbsp; H₂O₂.&nbsp; Činjenica&nbsp; da&nbsp; se&nbsp; u&nbsp; pripremi katalizatora koristio bentonit kao prirodan, &scaron;irokorasprostranjen i jeftin materijal i solarno zračenje kao obnovljiv i alternativni izvor fotona, gore navedene rezultate bi trebalo uzeti u obzir prilikom analize tro&scaron;kova efikasnosti primenjenog procesa. Takođe, primena unapređenih procesa oksidacije se&nbsp; razmatra&nbsp; kao&nbsp; predlog&nbsp; za&nbsp; najbolju&nbsp; dostupnu&nbsp; tehniku&nbsp; kada&nbsp; je&nbsp; u&nbsp; pitanju&nbsp; tretman&nbsp; otpadne&nbsp; vode tekstilne industrije, dok se kao dodatne nove tehnike uzimaju u obzir foto-oksidacije i ispitivanje mogućnosti&nbsp; njihove&nbsp; primene&nbsp; u&nbsp; preči&scaron;ćavanju&nbsp; otpadne&nbsp; vode&nbsp; u&nbsp; tercijarnom&nbsp; tretmanu&nbsp; na poluindustrijskim sistemima.<br />&nbsp;</p> / <p>The aim of this study was to investigate the decolorization efficiency of Reactive Red 120&nbsp; (RR120) synthetic solution using ferrioxalate (CuOFeB) and Al, Fe-bentonite (AlFeB) catalysts in&nbsp; Fenton&nbsp; and&nbsp; photo-Fenton&nbsp; process.&nbsp; So&nbsp; far,&nbsp; studies&nbsp; of the&nbsp; application&nbsp; of&nbsp; a&nbsp; solar-assisted&nbsp; heterogeneous Fenton process with various Fe loaded catalysts and with ferrioxalate complex have&nbsp; been published, but according to&nbsp;&nbsp; the author&rsquo;s knowledge, their comparison in terms of efficacy of&nbsp; decolorization&nbsp; has&nbsp; not&nbsp; been&nbsp; performed,&nbsp; which&nbsp; was&nbsp; one&nbsp; of&nbsp; the&nbsp; focus&nbsp; of&nbsp; research&nbsp; in&nbsp; this&nbsp; paper.&nbsp; In addition, the potential of solar energy represents&nbsp; 16.7% of the total utilized&nbsp; potential of renewable&nbsp; energy sources in Serbia, while the average solar radiation in&nbsp; Serbia is&nbsp; about 40% higher than the&nbsp; European average, making it very interesting for&nbsp; application in this type of treatment. In order to&nbsp; optimize the use of solar radiation and to improve&nbsp; the photocatalytic performance of the process, parabolic&nbsp; concentrating&nbsp; reactor&nbsp; was&nbsp; used&nbsp; for&nbsp; the&nbsp; first&nbsp; time.&nbsp; As&nbsp; a&nbsp; significant&nbsp; segment&nbsp; of&nbsp; the&nbsp; wastewater&nbsp; treatment&nbsp; technique&nbsp; during&nbsp; the&nbsp; degradation&nbsp; of&nbsp; persistent&nbsp; compounds,&nbsp; such&nbsp; as&nbsp; organic azo dye, solar photocatalysis was studied. Also, the potential of photolysis of hydrogen peroxide for&nbsp; decolorization of the synthetic dye solution was determined. Aim of the first phase of the study was synthesizing&nbsp; materials&nbsp; by&nbsp; using&nbsp; different&nbsp; methods&nbsp; of&nbsp; preparation,&nbsp; and&nbsp; construction&nbsp; of&nbsp; a&nbsp; solar&nbsp; parabolic reactor, which will be used in Fenton andphoto-Fenton dye degradation processes. The second phase involved the characterization of newlysynthesized materials and the optimization of the&nbsp; photocatalytic&nbsp; process&nbsp; by&nbsp; applying&nbsp; Fenton&nbsp; and&nbsp; photo-Fonton&nbsp; processes,&nbsp; as&nbsp; well&nbsp; as&nbsp; the&nbsp; determination&nbsp; of&nbsp; achieved efficiency&nbsp; of&nbsp; the&nbsp; appliedprocesses.&nbsp; Also, the degree&nbsp; of mineralization and the identification of degradation products after applied processes were determined. Application&nbsp; of the photo-Fenton process on a real effluent was conducted as well. Based on the obtained results&nbsp; during&nbsp; Fenton&nbsp; process&nbsp; and&nbsp; using&nbsp; both&nbsp; types&nbsp; of&nbsp; catalysts&nbsp; in&nbsp; periods&nbsp; of&nbsp; low&nbsp; and&nbsp; high&nbsp; intensity&nbsp; of&nbsp; radiation, from the aspect of achieving high efficiency of decolorization and smallest iron leaching,&nbsp; it&nbsp; can&nbsp; be&nbsp; concluded&nbsp; that&nbsp; the&nbsp; Fenton&nbsp; process&nbsp; is&nbsp; most effective&nbsp; at&nbsp; pH&nbsp; 3.&nbsp; AlFeB&nbsp; showed&nbsp; greater&nbsp; reactivity even at less used doses of 0.05&nbsp; g, compared to CuOFeB (0.2 g), and the possibility of using&nbsp; less&nbsp; hydrogen&nbsp; peroxide&nbsp; (2.5&nbsp; mM),&nbsp; achieving&nbsp; high&nbsp; efficiency&nbsp; and&nbsp; a&nbsp; high&nbsp; degree&nbsp; of mineralization. Higher intensity of solar radiationallows the reaction to be carried out at higher pH values when using both catalysts during the photo-Fenton process. This is particularly pronounced largest part in the decolorization process using the CuOFeB catalyst has&nbsp; a photolysis of hydrogen peroxide&nbsp; (80%).&nbsp; Contrary&nbsp; to&nbsp; these&nbsp; results,&nbsp; under&nbsp; the&nbsp; same&nbsp; reaction&nbsp; conditions,&nbsp; a&nbsp; higher&nbsp; doses&nbsp; of AlFeB catalyst (0.1 g) is needed at lower pH value&nbsp; of the reaction, and the process efficiency is significantly dependent on the initial concentration of H ₂O₂. The fact that in the preparation of the catalysts bentonite as a natural, abundant, inexpensive material was used and solar&nbsp; radiation as a renewable and alternative source of photons, the above results should&nbsp; be taken into account in the cost-effectiveness&nbsp; analysis&nbsp; of&nbsp; the&nbsp; applied&nbsp; process. Also,&nbsp; the&nbsp; application&nbsp; of&nbsp; advanced&nbsp; oxidation processes is considered as a proposal&nbsp; for the best available technique when it comes to the treatment of&nbsp; wastewater&nbsp; from&nbsp; the&nbsp; textile&nbsp; industry,&nbsp; while&nbsp; as&nbsp; additional&nbsp; new&nbsp; techniques,&nbsp; photooxidation&nbsp; is considered as a candidate and the possibility of their application in the treatment of wastewater in tertiary treatment on semi-industrial systems.</p>

ABSTRACT Mixed function oxygenase system participates in biosynthesis of endogenous and metabolism of exogenous substances (e.g. drugs or chemical procarcinogens) in an organism. Substrates are biotransformed by terminal oxygenases - cytochromes P450 (P450). Catalytic properties of certain P450s (e.g. studied isoform 2B4) are altered in the presence of a redox partner - cytochrome b5 (cyb5). Both cytochromes are anchored by hydrophobic domains in a lipid membrane of endoplasmic reticulum whereas their catalytic domains are exposed to cytosol. Two zero-length cross-linking approaches were employed to extend present knowledge of P450 2B4 and cyb5 protein structure and protein-protein interactions: (1) interlinking of carboxylate and primary amine groups of amino acids by water soluble 1- ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide (EDC), and (2) photo-initiated cross-linking by photo-labile methionine analog (pMet), which links to any amino acid after activation by UV-irradiation, either in hydrophilic or hydrophobic environment. pMet was incorporated to methionine site(s) of cyb5 during recombinant expression in E. coli, which was carried out in limit medium supplemented with amino acid analog. Optimization of experimental conditions led to ~20-30% substitution of the natural amino acid. Covalent...

La ciclorreversión (CR) oxidativa ó reductiva de oxetanos por transferencia electrónica fotoinducida (TEF), no ha sido estudiada en profundidad, a pesar de que este proceso ha despertado un gran interés en la última década en relación con la exploración de nuevas rutas sintéticas y con la reparación fotoquímica del ADN. Respecto a la via fotooxidativa, teniendo en cuenta los cálculos teóricos y los datos experimentales ya publicados sobre su naturaleza se ha considerado interesante realizar un estudio experimental que aporte nuevos conocimientos acerca del mecanismo de reacción. En este contexto, se ha elegido como sustrato modelo el trans,trans-2-ciclopropil-3-fenil-4-metiloxetano (1) que ha permitido aclarar aspectos mecanísticos de la CR oxidativa de oxetanos. La escisión de 1 por ruptura inicial del enlace C2-C3 da lugar a los compuestos utilizados en la fotocicloadición de Patero-Büchi para la síntesis de 1. Por el contrario, la formación de un fotoproducto nuevo debido a la captura nucleofílica intermolecular del intermedio resultante de la fragmentación al enlace O-C2 por acetonitrilo está de acuerdo con un mecanismo por pasos. Respecto a la via fotorreductiva, se ha estudiado la CR del sustrato modelo trans,trans-2-(4-cianofenil)-3-fenil-4-metiloxetano (4) usando el 1-metoxinaftaleno como fotosensibilizador. Los datos experimentales son consistentes con que la reacción tiene lugar desde el estado singlete del sensibilizador. La fragmentación del anión radical de 4 ocurre por ruptura de los enlaces O-C2 y C3-C4 dando lugar a productos (acetaldehído y 4-cianoestilbeno) diferentes a los usados para la síntesis de 4 por medio de la fotociloadición de Paterno-Büchi. El proceso transcurre a través del anión radical del trans-4-cianoestilbeno, que se ha detectado mediante FDL (?max = 500 nm). Además, se ha estudiado la CR reductiva intramolecular utilizando como sustratos el (2S)-2-(6-metoxinaft-2-il)propanoato de (2R,3S,4S)-[2-(4-cianofenil)-3-feniloxetano-4-il / Pérez Ruiz, R. (2006). Ciclorreversión de iones radicales de oxetanos [Tesis doctoral]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/1925