As aminas heterocíclicas alifáticas, piperidina, piperazina e pirrolidina, interagem com o dióxido de enxofre, gasoso ou líquido, dando origem a uma série de compostos em diferentes estequiometrias, os quais foram investigados fundamentalmente por técnicas espectroscópicas vibracionais, infravermelho e Raman, utilizando-se como técnicas auxiliares a espectroscopia eletrônica, espectros de massas e de ressonância magnética nuclear. Os resultados obtidos caracterizam as espécies estudadas como complexos moleculares formados entre as aminas e o SO2, especialmente devido aos deslocamentos de frequências observados nos espectros Raman, para os modos vibracionais de estiramento simétrico e deformação angular do dióxido de enxofre. Os dados indicam no sentido do estabelecimento de intensas ligações de hidrogênio, as quais devem desempenhar importante papel na estabilização dos complexos. Os deslocamentos observados nos espectros Raman encontram-se de acordo com o comportamento previsto para a interação de transferência de carga, em que o LUMO do SO2 apresenta caráter antiligante em relação à ligação S-O e ligante em relação à interação O-O. / The interaction of alifatic heterocyclic amines piperidine, piperazine and pyrrolidine, with sulfur dioxide yields a variety of products of different stoichiometry. The investigation of the formed species were carried out mainly by vibrational spectroscopic techniques, infrared and Raman, and electronic spectroscopy, mass spectrometry and nuclear magnetic resonance spectra were used as auxiliary techniques. The obtained results indicate that the studied species are charge transfer molecular complexes due to the frequency shifts of the symmetric stretching and angular deformation modes of sulfur dioxide in the Raman spectra. The data are in agreement with an S-O antibonding and a O-O bonding character of the LUMO of SO2. Hydrogen bonds play an important role in the complex stabilization.

A disponibilidade dos nutrientes nitrogênio e enxofre no solo pode alterar o desenvolvimento das plantas com reflexos diretos na produção vegetal. Objetivou-se: a) estudar doses de nitrogênio e doses de enxofre na produção da Brachiaria brizantha cv. Marandu (capim-Marandu) em implantação em solo de pastagem com Brachiaria decumbens (capim-Braquiária) em degradação, e avaliar as alterações nas concentrações desses elementos no tecido vegetal e no solo promovidas por essa adubação; b) avaliar a eficiência do uso da água pelo capim-Marandu em estabelecimento adubado com nitrogênio e enxofre; c) avaliar o efeito de nitrogênio e de enxofre na adubação do capim-Marandu na extração desses elementos do solo, na matéria orgânica, no pH e nas frações mineral e orgânica de nitrogênio e de enxofre do solo; e d) avaliar alterações na fisiologia e no metabolismo de gramínea que afetam a produção da planta, em virtude da adubação combinada de formas de nitrogênio e doses de enxofre. Plantas de capim-Marandu foram cultivadas em casa de vegetação em solo classificado como Neossolo Quartzarênico, no período de janeiro a maio de 2006 (três períodos de crescimento). Estudaram-se cinco doses de nitrogênio (0; 100; 200; 300 e 400 mg dm-3) combinadas com cinco doses de enxofre (0; 10; 20; 30 e 40 mg dm-3), em um fatorial 52 fracionado. Utilizando-se a planta-modelo Hordeum vulgare (cevada) testaram-se formas de nitrogênio e doses de enxofre na fisiologia e metabolismo de gramínea, em experimentos com solo e solução nutritiva. A interação doses de nitrogênio x doses de enxofre na adubação foi significativa para área foliar total, número de perfilhos, massa seca da parte aérea, concentração de nitrogênio e relação N:S na planta e teores de nitrogênio total e enxofre-sulfato do solo em pelo menos um dos três ciclos de crescimento do capim-Marandu. O uso de nitrogênio e de enxofre na adubação na relação N:S média de 10:1 aumentou a eficiência do uso da água e maximizou a produção de massa seca, com concentrações de nitrogênio e de enxofre ótimas para o metabolismo da planta e produção de forragem, bem como manteve e/ou incrementou a fertilidade do solo em relação aos referidos nutrientes. Altas doses de nitrogênio combinadas com baixas doses de enxofre na adubação diminuíram expressivamente o nitrogênio absorvido pelas plantas. Os teores de nitrogênio total e das formas nítrica e amoniacal do solo variaram em função do nitrogênio adicionado via adubação e da remoção pelas plantas. O cultivo do capim- Marandu associado à adubação sulfatada incrementou a fração enxofre-éster do solo. O enxofre orgânico residual do solo mostrou-se como potencial fonte de enxofre na nutrição da Brachiaria brizantha cv. Marandu. O fornecimento de nitrogênio na forma de nitrato aumentou os efeitos deletérios da limitação de enxofre para a cevada, por diminuir a atividade da enzima redutase do nitrato e aumentar a concentração de nitrato e de aminoácidos livres no tecido vegetal, principalmente de asparagina e glicina. / The nitrogen and sulphur availability in soil might influence plant growth, affecting the vegetal production. The objectives of this work were: a) to assess fertilization with nitrogen and sulphur rates on yield of Brachiaria brizantha cv. Marandu (Marandu palisadegrass) under establishment in a soil supporting degrading pasture of Brachiaria decumbens (Signal grass); b) to evaluate the water use efficiency by Brachiaria brizantha cv. Marandu under establishment and fertilized with nitrogen and sulphur rates; c) to study nitrogen and sulphur rates on Brachiaria brizantha cv. Marandu as affecting the uptake of these elements, soil organic matter, soil pH and soil organic and mineral fractions of nitrogen and sulphur; and d) to evaluate changes in the physiology and metabolism of graminaceous plant linked to yield, and influenced by fertilization with forms of nitrogen and sulphur rates. Marandu palisadegrass plants were grown in a greenhouse with an Entisol, from January to May 2006 (three growth periods). Five rates of nitrogen (0; 100; 200; 300 and 400 mg dm-3) and five rates of sulphur (0; 10; 20; 30 and 40 mg dm-3) were studied in a 52 fractionated factorial. The influence of nitrogen forms and sulphur rates on physiology and metabolism of graminaceous plant was tested using the model plant Hordeum vulgare (barley) grown in soil and in nutrient solution. The interaction nitrogen rates x sulphur rates was significant on leaf area, tiller number, above-ground dry matter, nitrogen concentration and N:S ratio in plants, and on total nitrogen and sulfate-sulphur in the soil in at least one of the three growths of Brachiaria brizantha cv. Marandu. Nitrogen and sulphur ratio in the fertilizer rate about 10:1 increased the water use efficiency by plants and promoted high yield, with adequate nitrogen and sulphur concentration for plant metabolism and forage production, as well as kept and/or raised the soil fertility attributes related to these nutrients. High nitrogen rates in the fertilization without sulphur supply decreased plant nitrogen uptake from the soil. Total nitrogen, nitrate and ammonium concentrations in the soil were affected by nitrogen supply and plant uptake. Growth of Marandu palisadegrass associated with sulphur supply increased the ester-bonded sulphur fraction in the soil. The soil residualsulphur fraction can be considered a sulphur potential source for Marandu palisadegrass mineral nutrition. Sulphur deficient barley plants grown with nitrate as nitrogen source showed low nitrate reductase activity, high nitrate and free amino acids concentration, specially asparagine and glicine.

A deficiência de nitrogênio tem sido apontada como uma das principais causas da degradação de pastagens, mas o suprimento de enxofre também é relevante nessa situação. Objetivou-se avaliar os efeitos das combinações entre doses de nitrogênio e de enxofre em características produtivas, fisiológicas e nutricionais da planta e nos atributos químicos do solo, na implantação do capim-Marandu (Brachiaria brizantha cv. Marandu) em Neossolo Quartzarenico proveniente de área de capim-Braquiária (Brachiaria decumbens) em degradação, com baixo teor de matéria orgânica. O experimento foi conduzido em casa-de-vegetação, em Piracicaba, Estado de São Paulo, no período de dezembro de 2004 a abril de 2005. Utilizou-se esquema fatorial 52 fracionado, com 13 combinações para as doses de nitrogênio e enxofre, em mg dm-3: 0-0; 0-20; 0-40; 100-10; 100-30; 200-0; 200-20; 200-40; 300-10; 300-30; 400-0; 400- 20 e 400-40, as quais foram distribuídas em delineamento estatístico de blocos ao acaso, com quatro repetições. Foram realizados três cortes nas plantas e a cada corte era coletada uma amostra de solo de cada unidade experimental. Após o terceiro corte as raízes foram separadas do solo e tiveram o comprimento e a superfície avaliados. Os resultados demonstraram que o fornecimento de nitrogênio foi fundamental para o crescimento inicial e adequado estabelecimento do capim-Marandu. Quando o nitrogênio foi fornecido em altas doses foi necessário cuidar do fornecimento de enxofre para a maximização da produção do capim- Marandu, bem como para o valor SPAD, a concentração de nitrogênio e de enxofre nas lâminas de folhas recém-expandidas e parte aérea e para a relação N:S na parte aérea. O valor SPAD refletiu diretamente a concentração de nitrogênio nas lâminas de folhas recém-expandidas do capim. O nitrogênio foi determinante para a maximização da massa seca de raízes, do comprimento do sistema radicular, da relação nitrogênio e enxofre no sistema radicular do capim- Marandu e dos teores de nitrato e amônio no solo suportando o capim-Marandu. A aplicação de enxofre proporcionou aumento da concentração de enxofre na parte aérea e no sistema radicular do capim, e dos teores de sulfato e enxofre total no solo com a presença do capim. A relação adequada entre as doses de nitrogênio e de enxofre para a maximização das características produtivas do capim-Marandu esteve no intervalo entre doses de 8:1 a 11:1. / Nitrogen deficiency has been mentioned as one of the main reasons for pasture degradation, but sulphur supply also is considerable in such cases. The objective was to evaluate the effects of combinations between nitrogen and sulphur rates in productive, physiological and nutritional plant characteristics and in some soil parameters at the establishment of Marandu grass in Typic Quartzipsamment with low organic matter concentration taken from a degrading Signal grass pasture. The experiment was carried out in a greenhouse, at Piracicaba, Satate of São Paulo, Brazil, from December 2004 to April 2005. A fractionated 52 factorial was used, with 13 combinations for the nitrogen and sulfur rates, in mg dm-3: 0-0; 0-20; 0-40; 100-10; 100-30; 200- 0; 200-20; 200-40; 300-10; 300-30; 400-0; 400-20 e 400-40, which were set in a randomized block design, with four replications. Plants were harvested three times, and at each harvest a soil sample was taken from each experimental unit. Following the third harvest, roots were separated from the soil and their length and surface were measured. The results showed that nitrogen supply was essential for the initial growth and adequate establishment of Marandu grass. When nitrogen was supplied at high rates, it was necessary a special care with sulphur supply to maximize dry matter yield, SPAD value, nitrogen and sulphur concentrations in the newly expanded leaves and plant tops and N:S ratio in plant tops. SPAD value was directly related to nitrogen concentration in the newly expanded leaves. Nitrogen was also decisive for maximizing roots dry weight and length, N:S ratio in the roots, and nitrate and ammonium in the soil with the grass. Sulphur application resulted in increase in the sulphur concentration in the grass tops and roots, and in the sulphate and total sulphur in the soil supporting the grass. Adequate ratio between nitrogen and sulphur rates to maximize the productive characteristics of Marandu grass was in the range of 8:1 a 11:1.

Com o objetivo de avaliar o potencial bioindicador de Psidium guajava e Psidium cattleyanum para avaliação da qualidade do ar em área industrial no município de Canoas, Brasil, estas espécies foram expostas em monitoramento ativo em nove pontos de amostragem, sendo cinco internos e quatro externos a área de influência de uma área industrial e mais um ponto controle localizado no Campus do Vale da Universidade Federal do Rio Grande do Sul, distando 27 Km da área de estudo. Foram realizadas cinco exposições para P. guajava e quatro para P. cattleyanum que coincidiram com as estações de inverno (2005, 2006), primavera (2005), verão (2006) e outono (2006), durante o período de um ano e três meses de monitoramento. A exposição foi feita em estandes padronizados a um metro de altura do solo, com suplementação automática de água e proteção contra o excesso de radiação. Após cada três meses de exposição foram medidos o crescimento relativo em altura, a área foliar e a biomassa total, nas duas espécies expostas.Em P. cattleyanum foi analisado também a formação de ácido malonialdeído (MDA) nas folhas primárias e em P. guajava foi analisado a fotossíntese máxima e a eficiência carboxilativa in vivo, o teor de níquel e de enxofre em folhas secas, previamente lavadas. As medidas de crescimento, área foliar e biomassa não apresentaram diferença significativa em relação ao controle para as duas espécies, o que indica que não houve danos visíveis devido à poluição atmosférica. A formação de MDA mostrou diferença significativa na coleta de verão e inverno, em sua maioria, para os pontos internos. Os teores de enxofre apresentaram valores entre 0,15 e 0,41% ficando abaixo dos níveis basais paraplantas terrestres, observando-se diferenças significativas em relação ao ponto controle, para as coletas de verão e primavera, apenas para dois pontos internos. Os teores de níquel apresentaram valores entre 0,2 e 3 μg g-1, também ficando abaixo dos níveis basais para plantas terrestres, mas apresentaram diferenças significativas em relação ao ponto controle para todas as coletas. Os pontos que apresentaram diferenças para o teor de níquel em relação ao controle foram aqueles localizados internamente na área industrial a menos de 1,5 km da potencial fonte emissora de níquel, excetuando-se a coleta de verão onde a maioria dos pontos apresentou diferenças significativas em relação ao ponto controle. A fotossíntese máxima e a eficiência carboxilativa não apresentaram diferenças significativas em nenhuma coleta. / In order to evaluate the bioindicator potential of Psidium guajava and Psidium cattleyanum to air quality monitoring, these species were exposed in an industrial area in the city of Canoas, Brazil, in ten different sites, five inner, four outside of industrial area and one control site placed at Federal University of Rio Grande do Sul. The exposures coincident with the season of winter (2005, 2006), spring (2005), summer (2006) and fall (2006) amount five exposures for P. guajava, and four exposures for P. cattleyanum. The exposition was made in a standard frame 1,0 m above the ground, with automatic supply of water and protection to excessive radiation. After three moths of exposure it was assessed total biomass, leaf area and height relative growth rate for both species. For P. cattleyanum it was assesed the content of malondialdehyde (MDA) in leaves, and for P. guajava it was assessed the nickel and sulfur content, maximum photosynthesis and carboxilation efficiency.The evaluate of total biomass, leaf area, height relative growth rate did not show any significant differences for both species, that indicate did not occur visual damage due the air pollution. MDA showed significant differences in summer and winter, mostly for inner sites. The sulfur content showed values between 0,15 and 0,41 %, below the basal level for terrestrial plants and showed significant differences in relation of control for spring and summer for three inner sites. The values of Ni showed between 0,2 and 3 μg g-1 and they were below of basal level for terrestrial plants, but showed significant differences in relation to control site for all seasons. The inner sites that showed significant differences were placed about 1,5 km from potential source emission ofNi, except in the summer whose distribution of Ni values was higher and the most of the sites showed significant differences in relation to control site. The maximum photosynthesis and the carboxilation efficiency did not show significant differences in relation to control site.

As aminas heterocíclicas alifáticas, piperidina, piperazina e pirrolidina, interagem com o dióxido de enxofre, gasoso ou líquido, dando origem a uma série de compostos em diferentes estequiometrias, os quais foram investigados fundamentalmente por técnicas espectroscópicas vibracionais, infravermelho e Raman, utilizando-se como técnicas auxiliares a espectroscopia eletrônica, espectros de massas e de ressonância magnética nuclear. Os resultados obtidos caracterizam as espécies estudadas como complexos moleculares formados entre as aminas e o SO2, especialmente devido aos deslocamentos de frequências observados nos espectros Raman, para os modos vibracionais de estiramento simétrico e deformação angular do dióxido de enxofre. Os dados indicam no sentido do estabelecimento de intensas ligações de hidrogênio, as quais devem desempenhar importante papel na estabilização dos complexos. Os deslocamentos observados nos espectros Raman encontram-se de acordo com o comportamento previsto para a interação de transferência de carga, em que o LUMO do SO2 apresenta caráter antiligante em relação à ligação S-O e ligante em relação à interação O-O. / The interaction of alifatic heterocyclic amines piperidine, piperazine and pyrrolidine, with sulfur dioxide yields a variety of products of different stoichiometry. The investigation of the formed species were carried out mainly by vibrational spectroscopic techniques, infrared and Raman, and electronic spectroscopy, mass spectrometry and nuclear magnetic resonance spectra were used as auxiliary techniques. The obtained results indicate that the studied species are charge transfer molecular complexes due to the frequency shifts of the symmetric stretching and angular deformation modes of sulfur dioxide in the Raman spectra. The data are in agreement with an S-O antibonding and a O-O bonding character of the LUMO of SO2. Hydrogen bonds play an important role in the complex stabilization.

[pt] Os compostos de enxofre estão presentes em todos os derivados de petróleo bruto. Para o meio ambiente, dois poluentes resultantes da queima do óleo diesel são considerados críticos, o material particulado (MP) e os óxidos de nitrogênio. Sendo que o primeiro tem relação direta com o teor de enxofre no óleo diesel e a presença do segundo nos gases de escapamento tem relação primordial com o projeto de motor. Daí a importância do monitoramento do teor de enxofre em óleo diesel, cuja qualidade e a rastreabilidade de medição foi verificada em seis laboratórios do Rio de Janeiro através de uma participação em um Programa de Comparação Interlaboratorial. Houve a necessidade de enquadramento da técnica de medição de enxofre por fluorescência de raios-x (FRX) baseado na norma ASTM D 2622-98 em cumprimento aos requisitos da ABNT ISO/IEC 17025, a qual especifica a competência para a realização de ensaios e/ou calibrações. O objetivo deste trabalho foi realizar uma análise metrológica do ensaio de determinação do teor de enxofre em óleo diesel por fluorescência de raios-x. Foram utilizados como parâmetros de desempenho, a faixa de trabalho, a linearidade, o limite de detecção e de quantificação, a exatidão, a repetitividade, a reprodutibilidade e a incerteza de medição. Nesta análise metrológica foi observado que o uso de material de referência certificado e os parâmetros de desempenho no limite de 95,45 por cento de confiança apresentaram resultados compatíveis com a metodologia. Quanto ao desempenho no ensaio de proficiência dos laboratórios participantes, o programa orientou-os na identificação de erros não detectados pelo próprio laboratório, propiciando o aprimoramento das técnicas analíticas, melhoria na qualidade das medições e maior confiabilidade dos resultados obtidos. / [en] Sulfur compounds are among the components of most crude oils and their products. When burning diesel fuel, two main pollutants are discharged into the atmosphere. Particulate matter (PM) is directly related to the amount of the sulfur content in the diesel fuel. Nitrogen oxides in the exhaust gases are a direct function of the engine design and operating conditions. It is therefore important to monitor the sulfur content of the diesel fuel. In this dissertation, its measurement quality and traceability were determined when comparing the results obtained by six laboratories, which are operating in the state of Rio de Janeiro. The x-ray fluorescence (XRF) sulfur measurement technique, as described by the ASTM D2622-98 standard, was used by all the laboratories in this intercomparison program, which was conducted following the ABNT ISO/IEC 17025 standard. The objective of this work is thus to perform a metrological evaluation of the sulfur content in the diesel fuel through the x-ray fluorescence technique. Working range, linearity, resolution, accuracy, repeatability, reproducibility and measurement uncertainty are the parameters used for the performance evaluation, as referred to the 95,45 percent confidence level. The metrological evaluation showed that the use of a certified reference material, together with the performance evaluation parameters, produced results, which were compatible with the used methodology. This intercomparison program also helped the laboratories to identify nonpreviously detected measurement errors, thus improving the measurement quality and reliability in the analytical technique.

Com o objetivo de avaliar o potencial bioindicador de Psidium guajava e Psidium cattleyanum para avaliação da qualidade do ar em área industrial no município de Canoas, Brasil, estas espécies foram expostas em monitoramento ativo em nove pontos de amostragem, sendo cinco internos e quatro externos a área de influência de uma área industrial e mais um ponto controle localizado no Campus do Vale da Universidade Federal do Rio Grande do Sul, distando 27 Km da área de estudo. Foram realizadas cinco exposições para P. guajava e quatro para P. cattleyanum que coincidiram com as estações de inverno (2005, 2006), primavera (2005), verão (2006) e outono (2006), durante o período de um ano e três meses de monitoramento. A exposição foi feita em estandes padronizados a um metro de altura do solo, com suplementação automática de água e proteção contra o excesso de radiação. Após cada três meses de exposição foram medidos o crescimento relativo em altura, a área foliar e a biomassa total, nas duas espécies expostas.Em P. cattleyanum foi analisado também a formação de ácido malonialdeído (MDA) nas folhas primárias e em P. guajava foi analisado a fotossíntese máxima e a eficiência carboxilativa in vivo, o teor de níquel e de enxofre em folhas secas, previamente lavadas. As medidas de crescimento, área foliar e biomassa não apresentaram diferença significativa em relação ao controle para as duas espécies, o que indica que não houve danos visíveis devido à poluição atmosférica. A formação de MDA mostrou diferença significativa na coleta de verão e inverno, em sua maioria, para os pontos internos. Os teores de enxofre apresentaram valores entre 0,15 e 0,41% ficando abaixo dos níveis basais paraplantas terrestres, observando-se diferenças significativas em relação ao ponto controle, para as coletas de verão e primavera, apenas para dois pontos internos. Os teores de níquel apresentaram valores entre 0,2 e 3 μg g-1, também ficando abaixo dos níveis basais para plantas terrestres, mas apresentaram diferenças significativas em relação ao ponto controle para todas as coletas. Os pontos que apresentaram diferenças para o teor de níquel em relação ao controle foram aqueles localizados internamente na área industrial a menos de 1,5 km da potencial fonte emissora de níquel, excetuando-se a coleta de verão onde a maioria dos pontos apresentou diferenças significativas em relação ao ponto controle. A fotossíntese máxima e a eficiência carboxilativa não apresentaram diferenças significativas em nenhuma coleta. / In order to evaluate the bioindicator potential of Psidium guajava and Psidium cattleyanum to air quality monitoring, these species were exposed in an industrial area in the city of Canoas, Brazil, in ten different sites, five inner, four outside of industrial area and one control site placed at Federal University of Rio Grande do Sul. The exposures coincident with the season of winter (2005, 2006), spring (2005), summer (2006) and fall (2006) amount five exposures for P. guajava, and four exposures for P. cattleyanum. The exposition was made in a standard frame 1,0 m above the ground, with automatic supply of water and protection to excessive radiation. After three moths of exposure it was assessed total biomass, leaf area and height relative growth rate for both species. For P. cattleyanum it was assesed the content of malondialdehyde (MDA) in leaves, and for P. guajava it was assessed the nickel and sulfur content, maximum photosynthesis and carboxilation efficiency.The evaluate of total biomass, leaf area, height relative growth rate did not show any significant differences for both species, that indicate did not occur visual damage due the air pollution. MDA showed significant differences in summer and winter, mostly for inner sites. The sulfur content showed values between 0,15 and 0,41 %, below the basal level for terrestrial plants and showed significant differences in relation of control for spring and summer for three inner sites. The values of Ni showed between 0,2 and 3 μg g-1 and they were below of basal level for terrestrial plants, but showed significant differences in relation to control site for all seasons. The inner sites that showed significant differences were placed about 1,5 km from potential source emission ofNi, except in the summer whose distribution of Ni values was higher and the most of the sites showed significant differences in relation to control site. The maximum photosynthesis and the carboxilation efficiency did not show significant differences in relation to control site.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2013-04-05T15:09:29Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO FINAL.pdf: 3240794 bytes, checksum: fce90db127264d620f42a924b9d61224 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca(anahilda@ufba.br) on 2013-04-15T12:34:56Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO FINAL.pdf: 3240794 bytes, checksum: fce90db127264d620f42a924b9d61224 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-04-15T12:34:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO FINAL.pdf: 3240794 bytes, checksum: fce90db127264d620f42a924b9d61224 (MD5) / CAPES / Este estudo teve como principal objetivo caracterizar a atmosfera da principal área de influência industrial do Recôncavo Baiano, através da análise da especiação dos compostos inorgânicos de S, N e Cl na fase gasosa e particulada < 2 μm. O estudo foi realizado em seis estações de monitoramento: Barra do Jacuípe, Camaçari (Estação Gravatá), Lamarão do Passé, Candeias, São Francisco do Conde e Madre de Deus em outubro de 2010. As amostragens das espécies químicas estudadas foram feitas com: amostradores passivos (AP) para as espécies NO2 e SO2, tubos de difusão (denuder) revestidos com solução de ácido cítrico 1,0 x 10-2 para amônia e 1,0 x 10 -2 mol L-1 NaF para ácidos fortes (HCl, HNO3 e H2SO4), este último em um sistema de termodifusão, também capaz de coletar em um denuder aquecido a 140°C sais de amônio termicamente instáveis (NH4Cl e NH4NO3) e sobre uma membrana de policarbonato, partículas < 2 μm, estável àquela temperatura. A metodologia analítica utilizada para determinação das espécies foi cromatografia iônica (Cl-, NO3-, SO42- como representantes dos compostos de SO2, dos ácidos fortes, de sais de amônio na fase gasosa e particulada < 2 μm) e espectrofotometria molecular usando o método Griess-Saltzman ( = 540 nm) e o método Azul de indofenol ( = 630 nm) para determinação de NO2 e NH3, respectivamente. Os dados coletados em 2010 permitiram concluir que as massas de ar vindas do Atlântico (13 nmol m-3 HCl, 2,9 nmol m-3 HNO3, 1,6 nmol m-3 H2SO4, 9,8 nmol m-3 SO2, 16 nmol m-3 de NO2 e 84 nmol m-3 NH3) não são muito enriquecidas na fase gasosa e fase particulada com relação a HNO3 e H2SO4, pelas emissões do complexo industrial. No entanto, o enriquecimento é acentuado no caso de HCl, SO2, NO2 e NH3. Entre os ácidos fortes determinados na atmosfera na área de influência do complexo industrial, ácido clorídrico predomina, como esperado, de acordo com suas emissões locais como um poluente primário. Em relação à fase particulada < 2 μm como produtos de transformações de ácidos fortes na atmosfera, NH4Cl foi a espécie predominante. / Salvador

Com o objetivo de avaliar o potencial bioindicador de Psidium guajava e Psidium cattleyanum para avaliação da qualidade do ar em área industrial no município de Canoas, Brasil, estas espécies foram expostas em monitoramento ativo em nove pontos de amostragem, sendo cinco internos e quatro externos a área de influência de uma área industrial e mais um ponto controle localizado no Campus do Vale da Universidade Federal do Rio Grande do Sul, distando 27 Km da área de estudo. Foram realizadas cinco exposições para P. guajava e quatro para P. cattleyanum que coincidiram com as estações de inverno (2005, 2006), primavera (2005), verão (2006) e outono (2006), durante o período de um ano e três meses de monitoramento. A exposição foi feita em estandes padronizados a um metro de altura do solo, com suplementação automática de água e proteção contra o excesso de radiação. Após cada três meses de exposição foram medidos o crescimento relativo em altura, a área foliar e a biomassa total, nas duas espécies expostas.Em P. cattleyanum foi analisado também a formação de ácido malonialdeído (MDA) nas folhas primárias e em P. guajava foi analisado a fotossíntese máxima e a eficiência carboxilativa in vivo, o teor de níquel e de enxofre em folhas secas, previamente lavadas. As medidas de crescimento, área foliar e biomassa não apresentaram diferença significativa em relação ao controle para as duas espécies, o que indica que não houve danos visíveis devido à poluição atmosférica. A formação de MDA mostrou diferença significativa na coleta de verão e inverno, em sua maioria, para os pontos internos. Os teores de enxofre apresentaram valores entre 0,15 e 0,41% ficando abaixo dos níveis basais paraplantas terrestres, observando-se diferenças significativas em relação ao ponto controle, para as coletas de verão e primavera, apenas para dois pontos internos. Os teores de níquel apresentaram valores entre 0,2 e 3 μg g-1, também ficando abaixo dos níveis basais para plantas terrestres, mas apresentaram diferenças significativas em relação ao ponto controle para todas as coletas. Os pontos que apresentaram diferenças para o teor de níquel em relação ao controle foram aqueles localizados internamente na área industrial a menos de 1,5 km da potencial fonte emissora de níquel, excetuando-se a coleta de verão onde a maioria dos pontos apresentou diferenças significativas em relação ao ponto controle. A fotossíntese máxima e a eficiência carboxilativa não apresentaram diferenças significativas em nenhuma coleta. / In order to evaluate the bioindicator potential of Psidium guajava and Psidium cattleyanum to air quality monitoring, these species were exposed in an industrial area in the city of Canoas, Brazil, in ten different sites, five inner, four outside of industrial area and one control site placed at Federal University of Rio Grande do Sul. The exposures coincident with the season of winter (2005, 2006), spring (2005), summer (2006) and fall (2006) amount five exposures for P. guajava, and four exposures for P. cattleyanum. The exposition was made in a standard frame 1,0 m above the ground, with automatic supply of water and protection to excessive radiation. After three moths of exposure it was assessed total biomass, leaf area and height relative growth rate for both species. For P. cattleyanum it was assesed the content of malondialdehyde (MDA) in leaves, and for P. guajava it was assessed the nickel and sulfur content, maximum photosynthesis and carboxilation efficiency.The evaluate of total biomass, leaf area, height relative growth rate did not show any significant differences for both species, that indicate did not occur visual damage due the air pollution. MDA showed significant differences in summer and winter, mostly for inner sites. The sulfur content showed values between 0,15 and 0,41 %, below the basal level for terrestrial plants and showed significant differences in relation of control for spring and summer for three inner sites. The values of Ni showed between 0,2 and 3 μg g-1 and they were below of basal level for terrestrial plants, but showed significant differences in relation to control site for all seasons. The inner sites that showed significant differences were placed about 1,5 km from potential source emission ofNi, except in the summer whose distribution of Ni values was higher and the most of the sites showed significant differences in relation to control site. The maximum photosynthesis and the carboxilation efficiency did not show significant differences in relation to control site.

Há algum tempo, o laboratório de eletrossíntese orgânica do Instituto de Química vem estudando reações de halociclização na obtenção de compostos heterocíclicos de enxofre. No presente trabalho foram utilizados &#947;-&#948; e ;-&#948;-&#949; alquenil benzil sulfetos e realizados experimentos seguindo duas metodologias diferentes: a química (reações dos substratos com bromo) e a eletroquímica (reações dos substratos com bromo gerado eletroquimicamente). Os experimentos eletroquímicos são mais vantajosos porque dispensam a manipulação de bromo que, neste método, é gerado in situ através da oxidação eletroquímica de íons brometo. As misturas de reação obtidas nestes experimentos foram submetidas à oxidação com ácido m-cloro-perbenzóico ou oxone antes de isolar e caracterizar os produtos formados. Obteve-se resultados diferentes dependendo da metodologia empregada. Para os experimentos realizados com os 2-(1-ciclopentenil)-etilbenzil sulfeto (1a), 2-(1-cicloexenil)-etil-benzil sulfeto (1b) e (5-fenil-4pentenil)-benzil sulfeto (1c) em que foi utilizado bromo, os produtos principais foram os compostos heterocíclicos esperados a saber, hexa-hidro-3a-bromociclopenta[b]tiofeno-S-dióxido (6a), octa-hidro-3a-bromo-benzo[b]tiofeno-Sdióxido (6b) e 2-(1-bromo-1-fenilmetil)-tetra-hidro-tiofeno-S-dióxido (6c) respectivamente, porém o (3-metil-3-butenil)-benzil sulfeto (1d), nas mesmas condições, conduziu à (3,4-dibromo-3-metil-butil)-benzil sulfona (3d). Nos experimentos eletroquímicos, os resultados dependeram do eletrólito de suporte e do tipo de cela utilizados. Em cela dividida, utilizando Et4NClO4 na presença de pequenas quantidades de Et4NBr, o sulfeto (1b) forneceu como produto principal o composto heterocíclico (6b) e o sulfeto (1d) forneceu o perclorato de 3-bromo-3-metil-tetra-hidro-tiofeno-S-benzil sulfônio (4d). Quando apenas Et4NBr foi empregado o produto principai para o sulfeto (1b) foi o composto de adição de bromo à ligação dupla 2-(1,2-dibromocicloexil)-etil-benzil sulfona (7b). Este mesmo substrato fornece como produto principal a 2-(1,2-epóxi-1-cicloexil)-etil-benzil sulfona (11b) quando a eletrólise é realizada em cela não dividida. / The laboratory of organic electrosynthesis of the Instituto de Química has studied halocyclisation reactions to obtain of sulfur heterocyclic compounds. In the present work, &#947;-&#948; and &#948;-&#949; alkenyl benzyl sulfides were employed and experiments were carried out using two methodologies, a chemical (substrate reactions with bromine) and an electrochemical (substrate reactions with bromine generated electrochemically). The electrochemical experiments are more suitable because they avoid handling of bromine which is generated in situ by electrochemical oxidation. The crude reaction products were oxidized with m-chloroperbenzoic acid or oxone before their separation and characterization. Different results were obtained depending upon the methodology used. When 2-benzylthio-1-(1-cyclopentene)-ethane (1a), 2-benzylthio-1-(1-cyclo hexene)-ethane (1b) and 5-benzylthio-1-phenyl-1-pentene (1c) reacted with bromine the expected cyclic compounds hexahydro-3a-bromocyclopentan [b]thiophene-S-dioxide (6a), octahydro-3a-bromobenzo[b]thiophene-S-dioxide (6b) and 2-(1-bromo-1-phenylmethyl)tetrahydro-thiophene-S-dioxide (6c) respectively, were obtained, but (3-methyl-3-butenyl) benzyl sulfide (1d) yielded (3,4-dibromo-3-methylbutyl) benzyl sulfone (3d). In the electrochemical experiments, the structure of the products depends on the salt used as electrolyte and the type of cell used in the electrolyses. In a divided cell, when Et4NClO4 in the presence of small amounts of Et4NBr was employed, the main product from sulfide (1b) was compound (6b) whereas (3-methyl-3-butenyl) benzyl sulfide (1d) yielded 3-bromo-3-methyltetrahydrothiophene-S-benzyl sulfonium perchlorate (4d). Using only Et4NBr as electrolyte (1b) gave 2-(1,2-dibromocyclohexyl)ethyl benzyl sulfone (7b). The same substrate (1b) when electrolysed in an undivided cell, and otherwise same experimental conditions, afforded, as major product, 2-(1,2-epoxy-1-cyclohexyl)ethyl benzyl sulfone (11b).