La connaissance des poisons est fort ancienne. Si les premières intoxications observées ont eu pour origine la consommation, par ignorance ou par méprise de végétaux vénéneux, il semble que les premiers toxiques utilisés aient servi à empoisonner des flèches destinées à la chasse ou à la guerre. Le terme de toxique dérive d'ailleurs du mot grec "toxon" qui signifie "arc". L'utilisation durant la première Guerre Mondiale du fameux "gaz moutarde", jusqu'aux "Nerve Gases" et aux défoliants confirment que l'humanité s'est toujours préoccupée de trouver des moyens de tuer. De l'exécution de Socrate à la ciguë, à la Reine Catherine de Médicis qui fabriquait elle-même ses poisons dans son cabinet secret de Blois, on peut dire que la toxicologie classique a conduit aux premières études des inhibiteurs enzymatiques. La cinétique d'inhibition produite par une substance se liant réversiblement avec une enzyme fut développée dans une publication originale de MICHAELIS et MENTEN en 1913, mais il fallut attendre un certain nombre d'années avant que ce type d'inhibition fut caractérisé. L'isolement et la purification partielle de la première enzyme l'Uréase en 1926 par SUMMER fut l'étape déterminante pour la suite, car les études de l'inhibition de l'enzyme en solution devenaient alors possible. En 1930 alors que COOK démontrait expérimentalement le mécanisme de l'inhibition compétitive énoncée 17 ans plus tôt par MICHAELIS et MENTEN, à la même époque HALDANE établissait un autre type d'inhibition qu'il nommait "non compétitif ". Depuis SUMMER les études portant sur l'inhibition de l'enzyme en solution ou de suspension de cellules sont considérables et de grands noms restent attachés (WILSON, ALDRIDGE, NACHMANSON, MONOD), C'est sur ces travaux fondamentaux que reposent encore aujourd'hui les bases de l'enzymologie classique.

La crise du pétrole et les contraintes écologiques obligent de nombreux constructeurs automobiles à développer des programmes de recherche importants dans le développement des véhicules électriques et hybrides électriques. Dans ce contexte, cette thèse a pour but de vérifier la faisabilité d'une chaine de traction hybride innovante consistant à partir d'unvéhicule thermique existant et à réduire la puissance du moteur thermique tout en ajoutant des moteurs intégrés dans les roues du train arrière. Ce travail a été réalisé dans le cadre d'un projet financé par l'ADEME et en collaboration notamment avec le constructeur automobile AIXAM-MEGA.Plus précisément, le travail de thèse a donc porté sur le dimensionnement des sources énergétiques, la modélisation énergétique et fonctionnelle du véhicule et enfin la réalisation et la caractérisation expérimentale du véhicule.Dans le premier chapitre, l'auteur développe une revue bibliographique relative aux véhicules hybrides électriques existants. Cela permet ensuite d'introduire le concept innovant de chaine de traction hybride décrit ci-dessus, reposant en quelque sorte sur un couplage par la route des puissances de propulsion thermiques et électriques.Dans le deuxième chapitre l'auteur aborde le dimensionnement des sources énergétiques en se focalisant sur les super-condensateurs. Il propose une approche analytique simple de calcul reposant sur les missions définies par le constructeur AIXAM-MEGA. Les modules de supercondensateurs retenus sont ensuite caractérisés expérimentalement (capacité, résistance interne, rendement de stockage...) en prenant en compte l'effet de la température.Les troisième et quatrième chapitres sont consacrés à la modélisation du véhicule. En premier lieu, le troisième chapitre aborde la modélisation énergétique du véhicule. Le véhicule a entièrement été modélisé en utilisant le formalisme de représentation énergétique macroscopique développée initialement au Laboratoire d'Électrotechnique et d'Électroniquede Puissance de Lille. Ce modèle a permis de développer le contrôle du véhicule. Ensuite, dans le quatrième chapitre, l'auteur présente la modélisation fonctionnelle du véhicule par machine d'état. Cela permet de prévoir le comportement du véhicule dans ses différentes phases de vie et de définir les transitions entre ces différentes phases. Cette étape deprototypage virtuel est essentielle afin de vérifier en amont la fonctionnalité du véhicule et sa sécurité.Enfin, le cinquième et dernier chapitre est entièrement consacré à la caractérisation expérimentale du véhicule. Les différents fonctionnements thermiques, électriques et hybrides sont testés lors de vrais essais de roulage.En conclusion, le travail de thèse a abouti à la réalisation d'un véhicule hybride. Les approches de dimensionnement des sources et de modélisation sont ainsi validées, tout en faisant également la preuve de la faisabilité d'une chaine cinématique hybride électrique avec couplage par la route.

Les systèmes et applications microélectroniques sont présentes partout dans notre civilisation humaine d’aujourd’hui, depuis le plus simple appareil de notre vie quotidienne jusqu’à des vaisseaux/robots spatiaux qui nous permettent d’observer des images des mondes lointains du Système Solaire et au-delà. L’industrie du semi-conducteur est devenue, depuis sa naissance dans les années 1960, l’une des plus grandes d’aujourd’hui et qui connait une croissance continue avec environ 350 milliards de dollars de chiffre d’affaires annuel. Le composant de base de la microélectronique est le transistor, qui depuis sa conception il y a environ 50 ans a subit une évolution impressionnante en termes de performances, coût et densité d’intégration, cette évolution a été soutenue par des investissements économiques et humains pour suivre ladite « Loi de Moore », qui prédit une augmentation du double de composants intégrés dans une puce tous les deux ans. Le Transistor à Effet de Champ Métal/Oxyde/Semi-conducteur (Metal-Oxide-Semiconductor Field-Effect Transistor, MOSFET en anglais) est devenu le composant préféré pour les applications numériques dans l’industrie. Avec la miniaturisation du transistor, l’un des grands défis est de limiter l’impact de la variabilité du transistor, qui devient de plus en plus important lorsqu’on diminue les dimensions du composant. Deux transistors dessinés et fabriqués de manière identique peuvent présenter des caractéristiques très différentes; lorsque cette variabilité est de nature systématique, on peut trouver souvent un moyen technologique pour l’éliminer ou on peut modéliser les effets de manière très précise, ce qui n’est pas le cas lorsque la variabilité est de nature statistique, ce type de variabilité est de nature aléatoire et résulte de la nature granulaire de la matière et la difficulté de contrôler le positionnement des atomes, un-par-un, à un niveau industriel. Il est donc nécessaire de caractériser et modéliser la variabilité local statistique pour permettre de mieux prédire les effets indésirables dans des circuits complexes dus à ce type de variabilité et donc de mieux concevoir les produits pour qu’ils soit le plus robustes. Le but de ce projet est d’aller plus loin dans la manière d’appréhender la variabilité et de revisiter les moyens de caractérisation de la variabilité du MOSFET, développer des méthodes d’analyse de données pour extraire le maximum d’information pertinente sur les sources de variabilité et leur impact dans les performances des composants, le tout basé sur des données expérimentales obtenues sur des structures de test améliorées. L’un des points clés de notre méthode de caractérisation de la variabilité développée dans ce projet, est de permettre une modélisation statistique précise des variations du procédé de fabrication et leur impact dans l’environnement design; pour réussir notre objectif, les méthodes développées doivent fournir des paramètres statistiques avec un intervalle de confiance bien établi, et qui peuvent être implémentés dans des modèles statistiques dans la chaine design. Pour amener à bien les objectifs, ce projet bénéficie du support de STMicroelectronics et du Laboratoire IMEP-LACH, qui permettent l’accès à du silicium en technologie 28 nm avec des structures de test dédiées « fait maison » et à des équipements dernière génération de caractérisation. Le projet est principalement focalisé sur la variabilité locale (à l’échelle du micromètre et en dessous), que ce soit de nature systématique ou aléatoire. Cependant, quelques aspects de la variabilité à plus grande échelle (inter-puce) sont étudiés pour pouvoir discriminer les différentes sources de la variabilité locale. / Microelectronic systems and their applications are everywhere in the current human civilization, from the simplest gadget in our everyday life to fiction-like space probes which let us see wonderful pictures of other worlds within the Solar System and beyond. The semiconductor industry has become, since its inception in the 1960s, one of the largest and growing industries with approximately a 350 billion dollars market.The central device of microelectronics is the transistor, which has experienced enormous improvements in the last half century, boosted by the economic and human investments to follow the so-called “Moore’s law”, which states that the number of transistors in a chip doubles every two years. Metal-Oxide Semiconductor Field-Effect Transistor (MOSFET) has become the preferred transistor in the industry for digital applications. With the miniaturization of the transistor, a major challenge is to deal with transistor Variability, as its impact becomes more and more important with decreasing size. Two identically fabricated transistors may present highly different characteristics; when this Variability is systematic in nature, we can often find a way to eliminate it using fabrication means or model it very accurately; nevertheless, Statistical Variability is the other major component of Local Variability which is more complicated to deal with; in fact, Statistical Variability is random in nature, as it results from de granular nature of matter and also from the difficulty of control atom per atom placement in an industrial level. Then, it becomes necessary to precisely characterize and model Local Statistical Variability for Variability-aware design to better predict circuit fails from simple standard circuits to final products.The purpose of this project is to go further in the characterization means of MOSFET Local Variability by revisiting existing test structures, and to develop methods of analysis to extract the maximum of relevant information about transistor Variability sources and impact from experiments conducted on improved test structures. One important merit for the Variability characterization methods developed in this project is to enable an accurate statistical modeling of Local Variations and their impact throughout the design space; to meet the goal, the methods developed must provide statistical parameters with well-established confidence, and be suited for implementation on statistical models within the circuit design flow.To achieve this objective, this work is a common project of STMicroelectronics and IMEP-LAHC laboratory, which benefit from access to 28 nm silicon technology home design test structures and state-of-the-art characterization facilities.The project is primarily focused on local variability (in micrometer scale and below), whether of systematic or statistical nature. Nevertheless, some aspects of Intrawafer and Systematic Variations are studied when it is necessary to discriminate Local Variability from other effects.

La détermination des cinétiques réactionnelles est incontournable en génie de la réaction. Sans quoi on ne peut dimensionner convenablement un réacteur. Cependant, la complexité de certains systèmes réactionnels nécessite de fournir des efforts expérimentaux souvent rédhibitoires, en termes de moyens comme de temps. Des méthodologies de planification expérimentales pour la modélisation cinétique existent. Les objectifs de ces méthodes peuvent être la détermination précise des paramètres d’un modèle ou la discrimination de plusieurs modèles potentiels. Notre objectif est d’étudier des méthodologies pour discriminer entre des modèles et d’éprouver ces méthodologies sur des applications numériques et/ou expérimentales. Ces méthodologies s’appuient sur un processus itératif, qui, étape par étape, mène à la sélection d’un modèle, à la détermination de ses paramètres et à sa validation. Une fois la méthodologie précisée, un premier cas d’étude « numérique » concerne un système réactionnel, dont plusieurs modèles sont proposés, basés sur différents schémas réactionnels. L’objectif étant de trouver le bon schéma par application de la méthodologie. Ensuite un cas d’étude expérimentale est traité : l’acylation catalytique du ferrocène. Sa cinétique n’est pas connue. La méthodologie appliquée mènera à la proposition de plusieurs modèles cinétiques et à la sélection du plus adapté. Un dernier cas d’étude s’intéresse à la modélisation des réactions exothermique, en particulier en micro/milli réacteur continu. Un focus est d’abord fait sur une modélisation adaptée à ces systèmes réactionnels, à travers l’utilisation de nombres adimensionnels réduisant les degrés de liberté, et permettant une analyse synthétique du comportement du réacteur. Par la suite, plusieurs applications « numériques » de la méthodologie de discrimination de modèles sont proposés, dont l’objectif est la discrimination du comportement thermique des réacteurs. La méthodologie expérimentale utilise efficacement les données déjà accumulées sur les modèles, pour choisir au mieux chaque nouvelle expérience en fonction des objectifs ciblés. Elle permet de cibler efficacement les meilleures expériences pour atteindre l’objectif fixé. Les efforts expérimentaux sont ainsi optimisés, ainsi que la recherche de modèles cinétiques et thermiques. / Knowledge on kinetics is essential for chemical reactor modelling. Yet when chemical systems are very complex, development of good kinetic models leads to expensive and time consuming experiments, often prohibitive. Our goal is to develop efficient numerical methods to design the optimal experiments to select the best model among many possible candidates while precisely estimating its kinetics parameters. The gain is double: reduction of experiments and acquisition of more accurate information. Several study cases will enable the assessment of these methodologies. Optimal experimental design methodologies are based on iterative procedures,leading to the selection of the more accurate model, and to the identification of its parameters. In the present work, a first numerical study case is chosen as an illustration of the method, consisting on the discrimination of four synthesis pathway that are potential candidates to describe a reactional system. It is showed how the developed method can smartly choose experiments to lead to the choice of the accurate pathway. The second study case is the experimental study of the catalytic acetylation of ferrocene, for which any accurate kinetic models have not been found yet. Thanks to the iterative design of experiments, it is possible to characterize, very quickly, the order of reaction and how the catalyst effect has to be considered. The last part of this work deals with exothermic reactions and the coupling between thermal transfer and chemical reactions in milli/micro-reactors. The use of dimensionless numbers is proposed to reduce the number of parameters implied in such systems and to analyse the thermal behaviour of microreactors. Then, the aim is to illustrate how to discriminate thermal behaviours using the discriminatory methodology, through several study cases. Those examples demonstrate that iterative design of experiments is an efficient method to find the best experiments to solve the issues for selecting a model among others and for determining the associated parameters. This offers the advantages to reduce the experimental efforts in time and in matter, and thus to unlock modelling of many complex chemical systems.

Cette thèse porte sur la méthode expérimentale utilisée par les chercheurs du J-PAL en économie du développement. La volonté de ces chercheurs est double: (1) produire des preuves d'efficacité des programmes de développement, (2) afin de guider la décision politique. L'objectif de la thèse est de mener une analyse épistémologique de l'approche du J-PAL. Cette analyse s'offre d'étudier une double dimension: une dimension méthodologique et une dimension théorique. La dimension méthodologique vise à interroger la méthode utilisée par le J-PAL: la randomisation. Deux principales questions guident cette analyse méthodologique: (1) la nature de go/d standard méthodologique de la randomisation, (2) et la possible transposition des résultats obtenus par le J-PAL dans la sphère politique. La seconde dimension (théorique) questionne l'apport du J-PAL aux débats théoriques qui ont traversé l'économie du développement ces dix dernières années. S'intéresser à ces deux dimensions permet d'examiner l'approche du J-PAL dans son ensemble. La thèse montre alors que cette approche offre des résultats dont la validité interne est importante mais dont la validité externe est faible, rendant difficile l'utilisation de tels résultats dans la sphère politique. Cette tension entre la validité interne et la validité externe montre l'antagonisme des deux objectifs que se fixe le J-PAL et définit un problème épistémologique: le refus de théorie ainsi que l'absence de mise en évidence des mécanismes qui sous-tendent les résultats obtenus par le J-P AL empêche ce dernier de produire des recommandations politiques claires. / This thesis focuses on the experimental approach used by J-PAL's researchers in development economics. The goal of these researchers is twofold: (1) producing evidence concerning the efficiency of development programs, (2) in order to guide policy decisions. The aim of this thesis is to conduct an epistemological analysis of the J-PAL's approach. This analysis studies two dimensions: a methodological one and a theoretical one. The methodological dimension aims to question the method used by the J-PAL: randomization. Two main questions guide this methodological analysis: (1) randomization's methodological status of «gold standard », (2) and the possibility to transpose the results obtained by the J-P AL in the political area. The second, theoretical, dimension questions the J-PAL's contributions to the (theoretical) debates within development economics over the past ten years. The study of these two dimensions allows an examination of the J-PAL's approach as a whole. The thesis shows that the results of this approach have a strong internal validity at the expense of a weak external validity. This makes the use of such results in the political area difficult. This tension between internal validity and external validity points out the antagonism of the J-PAL's two objectives and defines an epistemological issue: the refusal of a theory along with the lack of emphasis on the underlying mechanisms of the J-PAL's results prevents it from producing clear political recommendations.

No description available.

No description available.

La Société le Nickel ’SLN’ est l’un des plus grands exploitants de nickel en Nouvelle Calédonie. Le Stockage des déchets de l’exploitation minière sur le site d’exploitation se fait sous forme de tas manufacturés appelés versants. Pour assurer la stabilité de ces versants, il est nécessaire d’assurer un stockage hors d’eau de ces stériles miniers. Pour se faire, une mise en place des ouvrages en enrochement enterrés se fait au fur et à mesure de l’avancement des travaux d’installation des versants. Le rôle de ces ouvrages enterrés est de maintenir l’écoulement d’eau à travers le milieu poreux. Le premier objectif de la thèse est donc de mieux comprendre les interactions hydrodynamiques dans les milieux très perméables dans le cas d’écoulements pleinement turbulents. La première partie de ce travail concerne une étude expérimentale menée à l’Institut National Agronomique de Tunisie (INAT) mais aussi à l’Institut de mécanique de fluide de Toulouse (IMFT) dont le but est d’étudier à la fois l’évolution de la ligne d’eau dans les milieux macroporeux et la variation de la perméabilité de ces derniers en fonction du nombre de Reynolds. Des simulations avec des modèles de perte de charge les plus utilisés dans la littérature ont été effectuées, pour tester leur capacité à reproduire la ligne d’eau dans les conditions de nos expériences. Les deux relations de Forchheimer (1901) et d’Ergun (1952) donnent des résultats proches de nos expériences avec des valeurs de coefficients adaptés pour notre cas, alors que la relation de Barree et Conway (2004) ne semble pas reproduire les résultats attendus. L’eau qui circule dans les ouvrages enterrés est une eau chargée d’où l’intérêt d’étudier le transport sédimentaire dans ces milieux macroporeux. Pour se faire, une étude expérimentale a été réalisée sur le transport et le dépôt des particules dans des milieux synthétiques constitués de particules de diamètre moyen de 15 cm

Les jeux de rôles constituent un outil d'aide à la décision participative et, surtout, à la formulation de problèmes, que l'on voit de plus en plus fréquemment mobilisés. Malheureusement, le sens à donner aux résultats de leur mise en œuvre est ambigu, les possibilités de répétitions étant faibles. Une approche pour en évaluer les performanc es et fournir des règles de construction assurant la pertinence des résultats peut être de contrôler l'effet du contexte sur les solutions obtenues. Le travail montre comment il est possible de décomposer ce contexte par dégradation d'un jeu de rôles (appliqué à un bassin versant d'Afrique du Sud) et recomposition de ses dimensions : illustration des instructions, communication, répétition des périodes et vécu des joueurs, l'impact de diverses modalités de ces dimensions étant testé expérimentalement (au LEEM - Laboratoire d'Economie Expérimentale de Montpellier). Nous évaluons l'effet des deux premières dimensions « illustration » et « communication », en comparant les observations obtenues après variation de leurs différentes modalités avec les résultats du traitement témoin où le contexte est abstrait. Nous montrons que l'ajout d'un contenu narratif aux instructions induit un bruit dans les comportements, d'autant plus fort que le contenu est détaillé. Cependant, un conte nu articulé autour de la problématique de « gestion de l'eau » n'a pas le même impact sur les joueurs (dans nos sessions : des étudiants) qu'un contenu pris en dehors du champ (dans notre protocole : le contexte de l'entreprise). Enfin, nous mettons en évidence également que l'argumentation des choix par les joueurs induit un meilleur apprentissage du jeu, faisant converger les décisions plus rapidement vers l'équilibre constaté dans le traitement témoin. / Role-playing games are decision-making support tools and are used to help stakeholders' “issues wording” in resources management situations. Unfortunately, the results obtained after having run games sessions are ambiguous, as stationary replications of games sessions are difficult to implement. Control of the context influence on outcomes is a good approach to assess games performances and to provide rules that can be followed when building other games. After having simplified a role-playing game (applied in a watershed in South Africa), this study shows how a game context could be decomposed and re-composed according to its main dimensions: illustration of the instructions, communication, periods repetition, and players' experience, the impact of different levels of these dimensions being experimentally tested (at LEEM, “Experimental Economics Lab in Montpellier”). We assess the impact of the two first dimensions: “illustration” and “communic ation”, by comparing the outcomes obtained after having varied their levels with the ones obtained in the referential treatment. We show that addition of contextual elements in instructions produces a noise in behaviours, as much important as context is developed in details. However, “water management” context does not impact the players' decisions (when involving students in sessions) in the same way than other context chosen in another field (in our protocol: salaries in a firm). Finally, argumentation of their choices by players improve learning outcomes. Convergence of decisions until a referential equilibrium is faster when communication between players is allowed.

La problématique centrale de la thèse est l'évaluation de l'impact de démarches utilisant la formulation de scénarios et de personnages sur les phases d'expression des besoins en conception innovante. La méthodologie de recherche mise en œuvre est une démarche empirique qui s'appuie sur l'analyse de situations de conception. Au cours du doctorat, un protocole expérimental mis en œuvre a été dupliqué trois fois dans des laboratoires partenaires. Cette recherche aboutit à un mémoire de thèse qui présente plusieurs contributions : La première contribution se situe autour de la méthodologie de recherche proposée. Le protocole d'étude empirique mis en place est original, il s'appuie sur l'état de l'art des réflexions de la communauté et sur ces démarches de recherche, et proposes des éléments nouveaux à cette réflexion en conciliant approches quantitatives et qualitatives. La seconde contribution porte sur la caractérisation de l'impact des méthodologies étudiées sur la construction d'une représentation partagée du problème de conception et de la formalisation des exigences de conception. Enfin la troisième contribution porte sur l'analyse des interactions dans les activités de conception étudiées. Les analyses identifient et qualifient les impacts des méthodes étudiées sur le contenu des interactions dans les phases amont de la conception. / In this study, we are more concerned with the early stages of the new product design: the product definition phase. The fundamental purpose of this phase is to gather right kind of information in a way that allows the formalization of stakeholder needs into a set of requirements. Literature review on this phase shows the difficulty to elicit needs of so called intended users and have a shared understanding of their requirements between design actors. To overcome these obstacles, support methods can be used. However, the appropriateness and effectiveness of the various methods is unknown. Our assumption in this research project is that scenarios and personas can be used as support methods to handle above-mentioned obstacles. An experiment is designed and conducted in a laboratory environment in order to test this assumption. The question of whether they have an impact on the creation of shared understanding between design actors is discussed under two sub-categories: perspective clarification and convergence to a common perspective. On the other hand, their impact on the elicitation of the intended user requirements is observed under three sub-categories: requirement elicitation, capture of the design rationale and creation of the empathy. Some qualitative and quantitative indicators are proposed to evaluate these impacts. Based on the analysis of seven observed collaborative design sessions, the findings of research study are discussed. The results points out that the major impact of these methods is that they evoke empathy for the intended users. In the groups that these methods are used the discussions are also richer regarding to the number of different needs are addressed. Moreover, these methods are also promising to keep the trace of design rationale. However design actors have tendency to accept them just as communication support, rather than documentation one. As a communication support they help design actors to clarify their arguments, to negotiate and to take decisions. However, the findings were not adequate to conclude that they have a significant impact on the perspective clarification and convergence. Hence, the main contribution of this research lies from one part in the evaluation of the impacts of these methods in requirement elicitation activity. And, in other part description of a research approach, which guides the experimental study in engineering design.