Made available in DSpace on 2015-04-22T22:00:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao_Eduardo.pdf: 1434945 bytes, checksum: 3f5239d301bf43836793637602c9c301 (MD5) Previous issue date: 2011-03-24 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The recent advances of information technology and the growing security requirements have led to the fast development of intelligent person authentification techniques based on biometric recognition. In this work iris images, from UBIRIS data base, are applied as biometric measurements in the verification scenery. The literature shows a large variety of feature extraction methods applied to the iris images recognition process. In this work we apply two methods based on subspace. The aim of subspace methods is to find feature vectors which reduces the space dimension while also optimizes the class separation. Some of the most known subspace methods are Principal Components Analysis (PCA), Liner Discriminant Analysis (LDA), and Independent Component Analysis (ICA). In this work we employ two extensions of FDA, i.e., D FDA 2 (2 ) and DiaLDA+2FDA for feature extraction. During the classification phase it was applied the nearest neighbor classifier with the Euclidean distance. The results showed that the methods have a good performance, with emphasis on dimension reduction. The methods compress a 200 92 matrix dimension in a 5 5matrix, with an AUC of 0.99. / Os recentes avanços da tecnologia da informação e os crescentes requisitos de segurança têm levado ao rápido desenvolvimento de técnicas inteligentes de autenticação de pessoas baseado em reconhecimento biométrico. Nesse trabalho empregam-se imagens da íris da base de dados UBIRIS como medidas biométricas no cenário de verificação de indivíduos. A literatura exibe uma grande variedade de métodos de extração de características aplicados no processo de reconhecimento de imagens de íris, entre os quais, os métodos baseados em subespaço. O objetivo da análise em subespaço é encontrar uma base de vetores que reduza a dimensão do espaço e, em alguns deles, que também otimize a separação das classes. Dos métodos baseados em subespaço, os mais conhecidos são Análise de Componentes Principais (PCA), Análise Discriminante de Fisher (FDA) e Análise de Componentes Independentes (ICA). Nesse trabalho empregam-se as extensões do método FDA, denominados D FDA 2 (2 ) e DiaFDA+2FDA, na etapa de extração de características. Na etapa de classificação foi empregado o classificador vizinho mais próximo com a métrica da distância Euclidiana. Os resultados mostraram que os métodos têm um bom desempenho, com destaque para o grande poder de compressão. Os métodos chegaram a reduzir uma matriz de dimensão 200 92 para 5 5, alcançando uma área sobre a curva ROC (AUC) de 0,99.

Made available in DSpace on 2014-07-29T15:22:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Claudia munhoz.pdf: 644332 bytes, checksum: 80da90f86ec8e67bdffb9cd0bf254ba6 (MD5) Previous issue date: 2008-03-07 / The objectives of this study were to characterize the raw material in nature, the flours of fractions of guava cv Pedro Sato and to optimize the factors that influence the yields of pectin extraction of flour of the guava pulp and pulp with peel. As characterize pectins obtained in optimal points on the degree of esterification, comparing them with the commercial pectin. Fruits were used for pectin.extraction. The fruits were divided in peel, pulp, pulp with peel and flesh, dry in stove with circulation of air. Samples in nature and drought were characterized physically and chemically. The central rotation composed design with four axial points and three replicates in the central point was used to optimize the extraction of pectin of flour of the guava pulp and pulp with peel. The extraction was performed in 4 g of flour to 200 mL of solution of citric acid at different concentrations and at different times of extraction, at temperature of 97 ° C. The esterification degree of extracted pectins was compared to commercial pectin one. The highest yields in the extractions of pectin of flour of the guava pulp and pulp with peel were obtained with citric acid solution at 5 g (100 g)-1 and the extraction time of 60 min. Pectins showed up with low esterification, with 38.94% for the pulp and 40.99% for pulp with peel of guava. However, pectins showed the concentration of galacturonic acid next to the commercial standard of 65% and they can be applied in foods with low soluble solids (diet or light food) / Os objetivos deste trabalho foram caracterizar a matéria-prima in natura, as farinhas das frações de goiaba cv Pedro Sato e otimizar os fatores que influenciam nos rendimentos de extração de pectina das farinhas de polpa e de polpa com casca de goiaba. Assim como caracterizar as pectinas obtidas nos pontos ótimos quanto ao grau de esterificação, comparando-as com a pectina comercial. Os frutos foram separados em casca, polpa, polpa com casca e miolo, secos em estufa com circulação de ar. Amostras in natura e secas foram caracterizadas física e quimicamente. O planejamento composto central rotacional com quatro pontos axiais e três repetições no ponto central foi utilizado para otimizar a extração de pectina das farinhas de polpa e de polpa com casca de goiaba. A extração foi realizada em 4 g de farinha para 200 mL de solução de ácido cítrico em diferentes concentrações e em diferentes tempos de extração, a temperatura de 97 ºC. As pectinas extraídas foram comparadas com pectina comercial quanto ao grau de esterificação. Os maiores rendimentos nas extrações de pectina das farinhas da polpa e da polpa com casca de goiaba foram obtidos com solução de ácido cítrico a 5 g (100 g)-1 e tempo de extração de 60 min. As pectinas apresentaram-se de baixa esterificação, com 38,94% para a polpa e 40,99% para a polpa com casca de goiaba. No entanto, as pectinas apresentaram concentração de ácido galacturônico próximo ao padrão comercial que é de 65%, podendo ser aplicadas em alimentos com baixo teor de sólidos solúveis (alimentos diet ou light)

Submitted by Lenieze Lira (leniezeblira@gmail.com) on 2016-07-25T13:47:02Z No. of bitstreams: 1 Dissertação - André Luiz Lopes Porto.pdf: 14791950 bytes, checksum: be2de076023a64a02a6a43c99e9977d8 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2016-07-28T13:48:47Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação - André Luiz Lopes Porto.pdf: 14791950 bytes, checksum: be2de076023a64a02a6a43c99e9977d8 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2016-07-28T13:50:19Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação - André Luiz Lopes Porto.pdf: 14791950 bytes, checksum: be2de076023a64a02a6a43c99e9977d8 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-28T13:50:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação - André Luiz Lopes Porto.pdf: 14791950 bytes, checksum: be2de076023a64a02a6a43c99e9977d8 (MD5) Previous issue date: 2015-11-17 / In this thesis we propose a new method for extraction data in rich Web pages that uses only the textual content of these pages. Our method, called FIEX (Format Independent Web Data Extraction), is based on information extraction techniques for text segmentation, and can extract data from Web pages where methods of state of the art based on data alignment techniques fail due to inconsistency between the logical structure of Web pages and the conceptual structure of the data represented in them. The FIEX, unlike the methods previously proposed in the literature, is able to extract data using only the textual content of a Web pages in challenging scenarios such as severe cases of textual elements compounds, in which various values of interest for extraction are represented by only one HTML element. To perform the extraction data of the web pages, FIEX is based on techniques of elimination noise by information redundancy and an information extraction method for text segmentation known in the literature as ONDUX (On-Demand Unsupervised Learning for Information Extraction). In our experiments, we used various Web pages collections of di erent areas of products and e-commerce stores with goal to extract data from product descriptions. The choose of this type of Web page, due to the large amount of data these pages are contained in severe cases of textual elements compounds. According to the results obtained in our experiments in various areas of products and e-commerce stores, we validate the hypothesis that the extraction based on only textual features is possible and e ective. / Nessa dissertação de mestrado propomos um novo método para extração em páginas Web ricas em dados que utiliza apenas o conteúdo textual destas páginas. Nosso método, chamado de FIEX (Format Independent Web Data Extraction), é baseado em técnicas de extração de informação por segmentação de texto, e consegue extrair dados de páginas Web nas quais métodos do estado-da-arte baseados em técnicas de alinhamento de dados não conseguem devido à inconsistência entre a estrutura lógica das páginas Web e a estrutura conceitual dos dados nelas representadas. O FIEX, diferentemente dos métodos previamente propostos na literatura, é capaz de extrair dados apenas utilizando o conteúdo textual de uma página Web em cenários desa adores como casos severos de elementos textuais compostos, nos quais diversos valores de interesse para extração estão representados por apenas um elemento HTML. Para realizar a extração dos dados de páginas Web, o FIEX, é baseado em técnicas de eliminação de ruídos por redundância de informação e um método de extração de informação por segmentação de texto conhecido na literatura como ONDUX (On-Demand Unsupervised Learning for Information Extraction). Em nossos experimentos, utilizamos várias coleções de páginas Web de diferentes domínios de produtos e de lojas de comércio eletr ônico com objetivo de extrair dados de descrições de produtos. A escolha desse tipo de página Web, deve-se à grande quantidade de dados destas páginas estarem contidos em casos severos de elementos textuais compostos. De acordo com os resultados obtidos em nossos experimentos em diferentes domínios de produtos e lojas de comércio eletrônico, validamos a hipótese de que a extração baseada em apenas características textuais é possível e e caz.

Submitted by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-01-30T11:57:26Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Dissertação - Bruno Elias dos Santos Costa - 2013.pdf: 2053959 bytes, checksum: 6af8dff43a9a4b548490b5b15b557b8a (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-01-30T14:45:37Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Dissertação - Bruno Elias dos Santos Costa - 2013.pdf: 2053959 bytes, checksum: 6af8dff43a9a4b548490b5b15b557b8a (MD5) / Made available in DSpace on 2015-01-30T14:45:37Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Dissertação - Bruno Elias dos Santos Costa - 2013.pdf: 2053959 bytes, checksum: 6af8dff43a9a4b548490b5b15b557b8a (MD5) Previous issue date: 2013-07-29 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / In this study, a highly sensitive and selective procedure for determination of arsenate and total arsenic in rice by electrothermal atomic absorption spectrometry after cloud point extraction As(V)-CPE-GF AAS was developed. The procedure is based on complex formation of As (V) ions with molybdate in the presence of 50.0 mmol L-1 sulfuric acid and 0.1 mmol L-1 ascorbic acid. The complex of As (V)-molybdate was extracted into the surfactant-rich phase of 0.06% w/v Triton X-114 solution. The variables affecting complex formation, extraction and phase separation such as complexing agent concentration, reducing agent concentration and electrolyte concentration were optimized using a factorial design and response surface methodology through central composite design (CCD). Under the optimal experimental conditions, the calibration graph was linear in the range of 0.03 – 10.0 μg L-1 for As (V) ions. The detection and quantification limits for As(V) were 0.0099 and 0.0331 μg L-1 respectively, obtaining an enrichment factor of 78.3 and the corresponding value for relative standard deviation (R.S.D) for 10 replicate determinations was below 5%. A two-level full factorial experimental design involving three factors (permanent modifiers, pyrolysis temperature PT and atomization temperature AT) was investigated to estimate the optimum values of the variables affecting the detection. It was demonstrated that iridium modifier and PT x AT interaction were considered in modeling the response surface. Recovery values were obtained between 90.8% and 113.1% for spiked samples. The method was successfully applied to the determination of As (V) and total arsenic in some rice samples. / Neste estudo, foi desenvolvido um procedimento altamente sensível e seletivo para determinação de As(V) e arsênio total em amostras de arroz por espectrometria de absorção atômica em forno de grafite após extração por ponto nuvem As(V)-CPE-GF AAS. O procedimento é baseado na formação do complexo de íons As(V) com molibdato na presença de 50,0 mmol L-1 de ácido sulfúrico e 0,1 mmol L-1 de ácido ascórbico. O complexo As(V)-molibdato foi extraído para fase rica em surfactante da solução de 0,06 % m/v de Triton X-114. As variáveis que afetam a formação do complexo, extração e a separação de fases, tais como a concentração do agente complexante, concentração do agente redutor e a concentração do eletrólito foram otimizadas utilizando planejamento fatorial e metodologia de superfície de resposta por meio do planejamento composto central (CCD). Sobre as condições otimizadas, a curva de calibração foi linear na faixa de 0,03 – 10,0 μg L-1 para íons As(V). Os limites de detecção e quantificação alcançados para As(V) foram 0,0099 e 0,0331 μg L-1 respectivamente, obtendo um fator de enriquecimento de 78,3 e o valor correspondente ao desvio padrão relativo (D.P.R.) para 10 replicatas foram abaixo de 5%. Um planejamento experimental fatorial de dois níveis envolvendo três fatores (modificadores permanentes, temperatura de pirólise TP e temperatura de atomização TA) foi investigado para estimar os valores ótimos das variáveis que afetam a detecção. Foi demonstrado que o modificador permanente de irídio e a interação TPxTA foram considerados na modelagem da superfície de resposta. Valores de recuperação foram obtidos entre 90,85% à 113,10% para amostras fortificadas. O método foi aplicado satisfatoriamente para a determinação de As(V) e arsênio total em algumas amostras de arroz beneficiadas na região.

Made available in DSpace on 2015-04-11T14:02:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 guilherme.pdf: 504019 bytes, checksum: 57c95d6c4c259deff8aa998a2816faaf (MD5) Previous issue date: 2010-03-26 / On the Web of today the most prevalent solution for users to interact with data-intesive applications is the use of form-based interfaces composed by several data input fields, such as text boxes, radio buttons, pull-down lists and check boxes. Although these interfaces are popular and effectiver, in many cases, free text interfaces are preferred over form based ones. In this work we present, the implementation and the evaluation of a novel method for automatically filling form-based input interfaces using data-rich text. Our solution takes a data-rich free text as input (e.g, an ad), extracts implicit data values from it and fills appropriate fields using them. For this task, we rely on knowledge obtained from values of previous submissions for each field, which are freely obtained from the usage of the interfaces. Our approach, called iForm, exploits features related to the content and the style of these values, which are combined through a Bayesian framework. Through extensive experimentation, we show that our approach is feasible and effective, and it works well even when only a few previous submissions to the input interface are available. / A solução mais comum atualmente para usuários interagirem com aplicações que utilizam banco de dados na Web é através do uso de formulários compostos por vários campos de entrada, como caixas de texto, listas de seleção e caixas de marcação. Apesar destes formulários serem efetivos e populares, em muitos casos, aplicações onde informações são fornecidas através de texto livre são geralmente preferidas pelos usuários. Neste trabalho apresentaremos a proposta, a implementação e a avaliação de um novo método para preencher automaticamente formulários Web utilizando um texto rico em dados. Nossa solução toma como entrada um texto livre rico em dados (por exemplo, um anúncio), extrai seus dados implícitos e preenche os campos apropriados do formulário utilizando estes dados. Para essa tarefa, utilizamos o conhecimento obtido a partir de valores utilizados previamente pelos usuários para preencher os formulários. Nossa abordagem, chamada de iForm, utiliza características relacionadas ao conteúdo e ao estilo desses valores, que são combinadas através de uma Rede Bayesiana. Em nossos experimentos, mostramos que nossa abordagem é viável e efetiva, funcionando bem mesmo quando poucas submissões foram feitas ao formulário.

Submitted by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2018-03-07T13:41:10Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertação_Hallisom L. Brito.pdf: 7690265 bytes, checksum: cd6356428e70bf8a500ac0893b03fc08 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2018-03-07T13:41:22Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertação_Hallisom L. Brito.pdf: 7690265 bytes, checksum: cd6356428e70bf8a500ac0893b03fc08 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-03-07T13:41:22Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertação_Hallisom L. Brito.pdf: 7690265 bytes, checksum: cd6356428e70bf8a500ac0893b03fc08 (MD5) Previous issue date: 2017-12-03 / Cassava (Manihot esculenta Crantz) production is the eighth most important among Brazil’s main agricultural crops. Throughout the past decade, this country has alternated between being the second and the fourth-largest producer of this product worldwide. In terms of regional production, cassava holds first place in Amazonas State, being the most important for the local economy while simultaneously constituting both income and food for small producers. Nevertheless, cassava harvesting has been shown to need investments with respect to the technologies applied to the extraction of these root tubers, since very primitive tools are still being used. These, alongside resulting in low productivity, are generating ergonomic difficulties for the workers thar are responsible for 58% of nacional production and 93% if considered production in North of Brazil only. The main objective of this study, therefore, is to propose improvements for the process of extracting cassava root tubers for family-based agriculture. For this purpose, it was promoted sample selection and identification activities; collected data related to cassava production; assessed the main difficulties related to cassava harvesting; determined priorities; and made a proposal for improving the family-based cassava production process. The data was collected in several communities in Amazonas State. The outcome obtained allowed a greater technological insertion in the family-based agricultural process, so that the proposed process improved productivity in obtaining cassava roots extraction. In addition, it was possible to gather important information on the type of soil preferred for planting, tools used in the processes, criteria to establish the planting, identification of critical processes, acceptable cost to purchase tools for planting cassava in family-based agriculture in communities in Amazonas’ state. / O cultivo de mandioca (Manihot esculenta Crantz) constitui a oitava parcela mais importante dentre os principais produtos agrícolas do Brasil. Na última década, o país destacou-se por variar entre o segundo e quarto maior produtor mundial. Em termos de produção regional, no estado do Amazonas, a mandioca ocupa a primeira posição, sendo um dos produtos mais importantes tanto para a economia regional quanto para a constituição de renda e alimento de pequenos produtores. Contudo, para os pequenos produtores responsáveis por 58% da produção no cenário nacional e 93% da produção na região Norte, a colheita de mandioca, demonstra precisar de investimentos quanto às tecnologias aplicadas à extração de suas raízes, pois ainda são utilizadas ferramentas rudimentares que, além de proporcionarem baixa produtividade, geram problemas ergonômicos aos trabalhadores. Deste modo, este trabalho objetiva propor melhoria para o processo de obtenção de raízes de mandioca na agricultura familiar. Para tanto, foram realizadas atividades de seleção e identificação de amostras; coleta de dados sobre o cultivo da mandioca; avaliação das principais dificuldades relacionadas à produção de mandioca; e, por fim, foi proposta melhoria ao processo produtivo da mandioca na agricultura familiar. Os dados foram levantados junto a algumas comunidades do estado do Amazonas. Os resultados obtidos possibilitaram uma maior inserção tecnológica na agricultura familiar, de forma que o processo proposto melhorou a produtividade na obtenção das raízes de mandioca. Além disto, foi possível reunir informações importantes quanto à tipologia de solo preferida para o plantio, ferramentas usadas nos processos, critérios para estabelecer o plantio, identificação dos processos críticos, custo aceitável para compra de ferramentas voltadas ao plantio de mandioca na agricultura familiar, em comunidades no estado do Amazonas.

Submitted by Jaqueline Silva (jtas29@gmail.com) on 2016-11-10T16:41:38Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - José Alistor de Sousa Neto - 2016.pdf: 3187623 bytes, checksum: f99ac51c255f7fe2bb7330340f92c0e9 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Jaqueline Silva (jtas29@gmail.com) on 2016-11-10T16:41:50Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - José Alistor de Sousa Neto - 2016.pdf: 3187623 bytes, checksum: f99ac51c255f7fe2bb7330340f92c0e9 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2016-11-10T16:41:50Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - José Alistor de Sousa Neto - 2016.pdf: 3187623 bytes, checksum: f99ac51c255f7fe2bb7330340f92c0e9 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2016-04-20 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Goiás - FAPEG / This work describes the development of a method in solid phase extraction for Cr (III) determination in food and environmental samples using Luffa cylindrica as bioadsorbent. In the first chapter, a characterization study to evaluate the use of Luffa cylindrica "in natura" as bioadsorbent for chromium ions (III and VI) adsorption in aqueous systems was conducted. Through characterization, specifically in relation to the determination of pH(PCZ), it became clear that the material has positively charged surface in solutions with pH below 6.0 and above this value, the surface is negatively charged. From this evidence, a study was conducted to evaluate the effect of pH solution on the chromium inorganic species adsorption has been noted that from pH = 4.0 it is possible to separate the chromium species (III and VI) and trivalent species exclusively adsorbed. Thus, we conducted several characterization tests such as Infrared Spectroscopy, X-rays Diffraction by the powder method, Elemental Analysis, Scanning Electron Microscopy and Energy Dispersive Spectroscopy to evaluate the physicochemical characteristics of Luffa cylindrica. The results of the kinetic study and the adsorption isotherms showed that the chromium III ions adsorption of Luffa cylindrica possibly occurs through an interaction of the chemical type. Furthermore, the parameters as stirring time and adsorbent mass were evaluated to obtain the best conditions of the adsorption process. Quantification of chromium before and after the adsorption process was performed by Flame Atomic Absorption Spectrometry. From the results, it was observed that requires 30 minutes to achieve sorption equilibrium and adsorption kinetics followed a pseudo-second-order. Study of possible interferences Ba2+, Co2+, Cu2+, Fe3+ and Mn2+ ions were performed in order to observe the selectivity of the material relative to the analyte of interest. The second chapter was developed a flow method of solid phase extraction for selective extraction and determination of Cr (III) ions in food and environmental samples. Multivariate techniques were used to evaluate the chemical variables and extraction flow system: adsorbent mass, separation flow rate, concentration and volume of eluent, through a 24factorial design. The results showed that the adsorbent mass and eluent volume was significantly influence in the flow system and has been used for optimization a Doehlert design of these variables indicating optimal values as 170 mg of adsorbent mass and 1348μL eluent (HNO3 1 mol L-1). The other variables, separation flow rate and eluent concentration were maintained at the values 2 mL min-1 and 1 mol L-1, respectively. The possible presence of interfering ions, Cu2+, Fe3+, Mn2+, Zn2+, Ca2+, Mg2+, Na+, K+, Cr6+ was studied in order to verify the selectivity of the analysis method. Through the calculated values for the interfering factor (IF) was determined good selectivity of the proposed method. The analytical performance was evaluated by the parameters, detection limit (LOD), quantification limit (LOQ), accuracy (D.P.R) and the values were 19.2 ug L-1; 63.99 ug L-1 and 0.19%, respectively, with the linear range of the method equal to 63.90 to 2000 ug L-1. Finally, the accuracy of the method was evaluated from analysis of water certificate reference material (APS-1071) and sediment (APS-1066). Recovery tests were performed on samples of water, energy and isotonic values having been found in the range from 87.60 to 107.35%. Keywords:Chromium, Luffa cylindrica, solid phase extraction. / Nesse trabalho é descrito o desenvolvimento de um método de extração em fase sólida para determinação de Cr(III) em amostras de interesse ambiental e alimentício utilizando Luffa cylindrica como bioadsorvente. No primeiro capítulo, um estudo de caracterização a fim de avaliar o uso da Luffa cylindrica “in natura” como bioadsorvente para adsorção de íons cromo III e VI em sistemas aquosos foi realizado. Através da caracterização, especificamente em relação à determinação do pH(pcz), ficou evidente que o material apresenta superfície carregada positivamente em soluções com pH abaixo de 6,0 e acima deste valor, a superfície se encontra carregada negativamente. A partir dessa evidência, foi realizado um estudo, a fim de avaliar o efeito do pH da solução na adsorção das espécies inorgânicas de cromo, tendo sido observado que a partir de pH= 4,0 é possível separar as espécies de cromo (III e VI), sendo a espécie trivalente exclusivamente adsorvida. Dessa forma, foram realizados diversos ensaios de caracterização tais como Espectroscopia de Infravermelho Médio, Difração de Raios-X pelo método do pó, Análise elementar, Microscopia Eletrônica de Varredura e Espectroscopia de Energia Dispersiva a fim de avaliar as características físico-químicas da Luffa cylindrica. Os resultados do estudo cinético e das isotermas de adsorção evidenciaram que a adsorção dos íons cromo III pela Luffa cylindrica “in natura”, possivelmente, ocorre através de uma interação do tipo química. Além disso, os parâmetros tempo de agitação e massa do adsorvente foram avaliados, visando obter as melhores condições do processo de adsorção. A quantificação do teor de cromo, antes e após o processo de adsorção, foi realizada por Espectrometria de Absorção Atômica por Chama. Através dos resultados, observou-se que são necessários 30 minutos para atingir o equilíbrio da sorção e que a adsorção obedece a uma cinética de pseudo-segunda-ordem. Estudo dos possíveis interferentes Ba2+, Co2+, Cu2+, Fe3+ e Mn2+ foram realizados a fim de se observar a seletividade do material em relação ao analito de interesse. No segundo capítulo foi desenvolvido um método de extração em fase sólida em fluxo para a extração seletiva e determinação de Cr(III) em amostras de interesse alimentício e ambiental. Técnicas multivariadas foram utilizadas para avaliar as variáveis químicas e de fluxo do sistema de extração: massa do adsorvente, vazão de separação, concentração e volume do eluente, através de um planejamento fatorial 24. Os resultados apontaram que as variáveis massa do adsorvente e volume do eluente influenciam significativamente no sistema em fluxo, tendo sido utilizado um planejamento Doehlert para otimização destas variáveis, indicando como valores ótimos 170 mg de adsorvente e 1348μL de eluente (HNO3 1 mol L-1). As demais variáveis, vazão de separação e concentração do eluente foram mantidas nos valores 2 mL min-1 e 1 mol L-1, respectivamente. A presença de possíveis íons interferentes, Cu2+, Fe3+, Mn2+, Zn2+, Ca2+, Mg2+, Na+, K+, Cr6+, foi estudada, a fim de verificar a seletividade do método de análise em fluxo. Através dos valores calculados para o fator de interferência (FI) foi determinada a boa seletividade do método proposto. O desempenho analítico foi avaliado por meio dos parâmetros, limite de detecção (LD), limite de quantificação (LQ), precisão (D.P.R) e os valores encontrados foram 19,2 μg L-1; 63,99 μg L-1 e 0,19%, respectivamente, sendo a faixa linear do método igual a 63,90 – 2000 μg L-1. Por fim, a exatidão do método foi avaliada a partir de análise de material certificado de referência de água (APS-1071) e sedimento (APS-1066). Testes de recuperação foram realizados em amostras de água, energético e isotônico, tendo sido encontrados valores na faixa de 87,60 – 107,35%. Palavras-chave: cromo, Luffa cylindrica, extração em fase sólida.

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The physical-chemical characterization of the material was done through the use of Infrared Spectroscopy, X-ray Dispersive Energy Analysis, X-Ray Diffraction Analysis, EDX Elemental Analysis and the zero load point determination. The adsorption kinetics best fit the pseudo-second order model and the adsorption isotherms developed with the objective of determining the maximum adsorptive capacity showed a better fit to the Langmuir model. From data obtained in the batch experiments, the dry coffee straw was used in the development of a solid phase extraction method for adsorption of cadmium. In order to evaluate the chemical and flow variables that possibly influence the system, the multivariate method was used. The variables studied were adsorbent mass, eluent concentration, eluent volume and pre-concentration flow, through a factorial design 24, indicating the eluent volume and pre-concentration flow as the significant variables, which were studied later by means of Doehlert planning. Thus, the best conditions for flow system operation were: adsorbent mass 25 mg, (HCl) eluent concentration 1.0 mol L-1, eluent volume 250 μL and pre-concentration flow 2.0 mL min-1. For the purpose of analyzing the selectivity of the method, a study of the possible interferences was done, based on the calculation of the interference factor (IF). The Cu+2, Fe+2, Mn+2, Zn+2, Ca+2, Mg+2, Na+1, K+1, Cr+3 ions were analyzed in different proportions. The pre-concentration factor was calculated as being equal to 20.4; Limit of detection (LD) 7,86 μg L-1, Limit of quantification (LQ) 26,20 μg L-1, precision (DPR) 0,11, linear range between 26,20 - 2000 μg L-1. The accuracy of the method was tested through the analysis of the certified water reference material (APS - 1071).The recovery tests were carried out on samples of cashew, pineapple, orange and guava juices, and the values found were ranged from 100,72 to 109,7%. The method developed was satisfactory for pre-concentration of Cd (II) ions, for the simplicity, efficiency, low cost. Also, the used adsorbent can be easily found in nature and it can be reused. / O presente trabalho apresenta um estudo sobre o uso da palha do café seca e palha do café melosa, também conhecida como “casca” do café como adsorvente para íons metálicos. Inicialmente os experimentos foram realizados em batelada e a quantificação dos metais antes e após os experimentos de adsorção foi feita utilizando Espectrometria de Absorção Atômica por Chama (FAAS). A adsorção dos íons Cd(II), foi avaliada e os resultados apontaram que a palha do café seca in natura, apresentou melhor desempenho. Os parâmetros de otimização estudados na adsorção do referido íon foram, pH da solução e tempo de contato, sendo que a máxima adsorção ocorre no valor de pH entre 5 a 9 e melhor tempo de contato a partir de 60 minutos. A caracterização físico-química do material foi feita através do uso da Espectroscopia de Infravermelho, Análise por Energia Dispersiva de Raios-X, Análise de Difração de Raios-X, Análise Elementar por EDX e determinação do ponto de carga zero. A cinética de adsorção ajusta melhor ao modelo de pseudo-segunda ordem e as isotermas de adsorção desenvolvidas com o objetivo de determinar a capacidade máxima adsortiva apresentou melhor ajuste ao modelo de Langmuir. A partir dos dados obtidos nos experimentos em batelada, a palha do café seca foi utilizada no desenvolvimento de um método de extração em fase sólida para adsorção de cadmio. Com objetivo de avaliar as variáveis químicas e de fluxo que possivelmente influenciam o sistema foi empregado o método multivariado. As variáveis estudadas foram, massa do adsorvente, concentração do eluente, volume do eluente e vazão de pré-concentração, por meio de um planejamento fatorial 24, apontando o volume do eluente e vazão de pré-concentração como sendo as variáveis significativas, sendo estudadas posteriormente por meio de um planejamento Doehlert. Assim, as melhores condições para o funcionamento do sistema em fluxo foram: massa do adsorvente 25 mg, concentração do eluente (HCl) 1,0 mol L-1, volume do eluente 250 μL e vazão de pré-concentração 2,0 mL min-1. A fim de analisar a seletividade do método, foi feito um estudo dos possíveis interferentes, a partir do cálculo do fator de interferência (FI). Tendo sido analisados os íons Cu+2, Fe+2, Mn+2, Zn+2, Ca+2, Mg+2, Na+1, K+1, Cr+3 em diferentes proporções. O fator de pré-concentração foi calculado como sendo igual a 20,4; Limite de detecção (LD) 7,86 μg L-1, Limite de quantificação (LQ) 26,20 μg L-1, precisão (DPR) 0,11, faixa linear entre 26,20 - 2000 μg L-1. A exatidão do método foi testada através da análise do material certificado de referência de água (APS – 1071). Os testes de recuperação foram desenvolvidos em amostras de sucos de caju, abacaxi, laranja e goiaba, sendo que os valores encontrados apresentaram-se na faixa de 100,72 – 109,7%. O método desenvolvido mostrou-se satisfatório para pré-concentração de íons Cd(II), pela simplicidade, eficiência, baixo custo e o adsorvente utilizado ser encontrado na natureza com facilidade bem como o seu reaproveitamento.

Reflexo de um modo de vida que exige locomoção rápida e com um mínimo de conforto, atualmente, nas grandes metrópoles, há um grande número de veículos em circulação que emitem gases poluentes (hidrocarbonetos, CO e óxidos de nitrogênio - NOx). Para minimizar a emissão desses gases, os carros atuais são dotados de conversores catalíticos, formados pelos metais do grupo da platina, com a finalidade de converter gases nocivos em gases menos agressivos ao ambiente e ao homem. Porém, esses elementos constituintes dos conversores catalíticos podem ser expelidos para o ambiente, na forma de materiais particulados em suspensão, por volatilização ou junto com os gases da combustão. Desta forma, esses elementos podem acumular-se nos mais diversos ambientes. A utilização de amostras biológicas, tal como sangue, na investigação e no controle à exposição de elementos nos seres humanos vem sendo praticada há muito tempo. Estudos com materiais biológicos apontam que as concentrações de metais do grupo da Platina estão na ordem de ng/kg. Tais níveis de concentração representam um grande desafio para a Química Analítica, pois são muito baixos para que se tenham resultados com boa precisão e exatidão nas análises, mesmo utilizando técnicas muito sensíveis. Como alternativa para contornar os problemas, nas determinações destas baixas concentrações, etapas prévias de pré-concentração, com posterior determinação, vem sendo propostas com sucesso. Nessa pesquisa, para a pré-concentração dos analito, extração em ponto nuvem foi empregada com determinação por espectrometria de absorção atômica por forno de grafite. O procedimento da extração em ponto nuvem consiste em derivatizar os analitos em espécies hidrofóbicas por meio de um agente complexante, e extrair por micelas formadas a partir de um surfactante não iônico, induzidas por mudança de temperatura. Essa extração se baseia no fenômeno que ocorre com a formação de agregados micelares, quais apresentam caráter hidrofóbico. Foram estudados diferentes ligantes, e o melhor resultado para a extração foi obtido empregando-se o APDC (pirrolidina ditiocarbamato de amônio). Os parâmetros da extração em ponto nuvem otimizados para o melhor ligante foram: pH=7; 3,0x10-2 mol L-1 de APDC; 0,5 % m v-1 de Triton X-114; 60ºC durante 10 min de banho, 10 min de centrifugação e 50 mg L-1 Cu(II) como modificador químico. O método apresentou fator de enriquecimento de 24 vezes, mas o LOD (0,24 µg L-1) ficou muito acima dos valores apresentados em amostras de indivíduos expostos e não expostos. Adições de 1, 5 e 10 µg L-1 foram realizadas para avaliar a exatidão do método e apresentaram recuperações média de 91%. / Reflecting a way of life that requires fast displacement with a minimum of comfort, currently in big cities, there are a large number of vehicles that produce a large amount of waste gases (hydrocarbons, CO and nitrogen oxides - NOx) to atmosphere. To minimize the emission of these gases, current cars are equipped with catalytic converter, made of platinum group metals, which has the purpose of converting the noxious gases into less harmful gases to environment and man. However, these constituents of the catalytic converter can be expelled to the environment in form of particulates in suspension, or by volatilization along with the combustion gases. Thus, these elements can accumulate. Biological samples such as blood, urine, hair, nail, have been used for a long time in studies and control of human exposition to elements. Studies of biological materials indicate that the concentrations of platinum group metals are the order of ng/kg. Such concentration levels means a huge challenge for analytical chemistry, as they are too low to provide the necessary results with good precision and accuracy in the analysis, even using very sensitive techniques. As an alternative to overcome the problems in the provisions of these low concentrations, preconcentration methods, with subsequent determination has been proposed successfully. Cloud point extraction (CPE) was proposed in this work for pre-concentration of the analytes. CPE procedure consists in derivatizing the analytes into hydrophobic species by a complexing agent and extracts them trapped inside micelles formed from a nonionic surfactant, induced by temperature change. The cloud point extraction is based on the phenomenon that occurs with the formation of these hydrophobics aggregates by those micelles. Dithizone, DBTC, DMG, DDTC and APDC ligands were studied. The optimized parameters of cloud point extraction were: pH=7; 3,0x10-2 mol L-1 APDC; 0,5% m v-1 Triton X-114; 60 ºC while 10 min of termal bath and 10 min of centrifugation time. A Cu (II) 50 mg L-1 solution was used as a chemical modifier. The method was evaluated after optimized cloud point extraction\'s parameters conditions. It showed enrichment factor of 24-fold, but the limit of detection (0.24 µg L-1) was higher than the values expected to samples of exposed and non exposed individuals. A recovery test was done and a satisfactory recovery result was provided, up to 91%.

Nos últimos anos, a pesquisa ambiental tem se defrontado com a questão dos chamados disruptores endócrinos (EDCs). A estes compostos, tais como: produtos farmacêuticos, hormônios naturais e sintéticos, pesticidas, substâncias tensoativas, polímeros de baixa massa molecular e diversos outros contaminantes orgânicos presentes em efluentes municipais e industriais, atribui-se à capacidade de alterar o funcionamento do sistema endócrino. Estrogênios e progestogênios, naturais ou sintéticos, são excretados pela urina de mamíferos, e uma pequena porção nas fezes, e via efluentes de estações de tratamento de esgoto (ETE) entram em vias aquáticas, podendo causar alterações em organismos aquáticos, tais como feminização ou hermafroditismo. Neste contexto, no presente trabalho foi descrito uma metodologia analítica para a extração em fase sólida empregando cartucho C18, dos hormônios naturais, estrona (E1) e 17?-estradiol (E2), e dos hormônios sintéticos, levonorgestrel e 17?-etinilestradiol (EE2) (presentes em anticoncepcionais orais), a partir de uma matriz de esgoto sintético. Foram utilizados dois sistemas cromatográficos neste estudo, ambos de mesmo modelo (SLC-10A, Shimadzu), os quais consistiram em um injetor manual (seringa), com um volume de injeção ajustado para 20µL, e duas bombas modelo LC-10ADVP (Shimadzu). Foram utilizados dois tipos de detectores, um sistema DAD modelo SPD-M10AVP (Shimadzu) e um espectrofluorímetro modelo RF-551 versão 2.4 (Shimadzu). A separação foi feita em coluna C18 (250 X 4,6 mm, 5 µm) com um fluxo de 1 mL min-1. A condição ideal para separação foi o modo isocrático: 48/52 ACN:H2O. O comprimento de onda selecionado para quantificação no sistema de detecção DAD foi: 240nm para o levonorgestrel e 280nm para E1, E2 e EE2. No detector espectrofluorímetro, os comprimentos de onda selecionados para a excitação e emissão dos analitos E1, E2 e EE2 foram: 280nm e 306nm, respectivamente. Para se efetuar o estudo de recuperação, uma matriz simulando esgotos sanitários foi utilizada com o intuito de se ter uma amostra controle (testemunha) livre dos analitos de interesse, devido à dificuldade em se obter uma amostra de esgoto “real” livre destes hormônios. As amostras de esgoto sintético foram fortificadas em três níveis de concentração. Tomou-se 5 replicatas de 100,0mL de amostra testemunha (esgoto sintético) para cada nível de fortificação, estas amostras foram dopadas com os hormônios estudados. Após adaptações de metodologias descritas na literatura, a extração foi feita segundo o procedimento: condicionamento do cartucho (500mg/6mL) com 7mL de acetonitrila, 5mL de metanol e 5mL de água em uma razão de fluxo de 3mL min-1; percolagem de 250,0mL de amostras de esgoto bruto e efluentes tratados pela ETE-Araraquara com fluxo de 1mL min-1; secagem do cartucho por 1 hora a vácuo; eluição dos analitos com 6mL de acetonitrila com fluxo de 1mL min-1; secagem do extrato eluído em corrente de nitrogênio; reconstituição da amostra em 0,5mL de metanol. As amostras de esgoto sintético foram dopadas com os padrões estudados, para análise realizada no sistema DAD, a 0,250?g L-1 para levonorgestrel e 2,50?g L-1 para E1, E2 e EE2 (nível 1); 0,375 ?g L-1 para levonorgestrel e 3,75 ?g L-1 para E1, E2 e EE2 (nível 2); 0,500?g L-1 para levonorgestrel e 5,00?g L-1 para E1, E2 e EE2 (nível 3). Para análise realizada no sistema fluorescente, as amostras de esgoto sintético foram dopadas com os padrões estudados a 0,750?g L-1 para E1; 0,150?g L-1 para E2 e 0,250?g L-1 para EE2 (nível 1); 1,00 ?g L-1 para E1; 0,150?g L-1 para E2 e 0,200?g L-1 para EE2 (nível 2); 1,25?g L-1 para E1; 0,250?g L-1 para E2 e 0,300 ?g L-1 para EE2 (nível 3). Valores de recuperação entre 83-123% com coeficientes de variação menores do que 13,5% foram obtidos para todos os hormônios analisados pelos dois sistemas de detecção (DAD e Fluorescente). Esses dados demonstram a eficiência do método quanto à exatidão e precisão para os níveis de fortificação estudados. O método proposto foi utilizado para avaliar a presenças dos hormônios em afluentes (esgoto bruto) e efluentes da ETE-Araraquara. As amostras coletadas na ETE foram analisadas em triplicata. Foi identificado e quantificado o hormônio natural E2 (31ng L-1) em amostras obtidas antes do tratamento de esgoto. Não foram detectadas concentrações dos analitos em amostras obtidas após o tratamento. / In recent years environmental research has been faced with the issue of the endocrine disrupting chemicals (EDCs). Such compounds, such as: pharmaceutical products, natural and synthetic hormones, pesticides, tensive active substances, low mass molar polymers and many other organic contaminants that appear in municipal and industrial effluents, have the capacity of altering the manner in which the endocrine system works. Natural or synthetic estrogens and progestogens are excreted through the urine of mammals, and a small portion through faeces, and via effluents from sewage treatment plants (STP) flow into aquatic ducts, with the possibility of causing alterations in the aquatic organisms, such as feminization or hermaphroditism. Within this context, the present work describes an analytic methodology for solid phase extraction (SPE) using C18 cartridge of the natural hormones, estrone (E1) and 17?-estradiol (E2), and the synthetic hormones levonorgestrel and 17?-ethinylestradiol (EE2) (found in oral contraceptives) from a synthetic waste matrix. Two chromatographic systems were used in this study, both from the same model (SLC-10A, Shimadzu), a DAD system model SPD-M10AVP (Shimadzu) and a spectrofluorimeter model RF-551 type 2.4 (Shimadzu). Separation was performed in column C18 (250 X 4,6 mm, 5 ?m) with a flux of 1 mL min-1. The ideal separation condition was the isocratic mode: 48/52 ACN:H2O. To carry out the recuperation study, a matrix simulating sewers was used with the objective of having a control sample (witness) free of the samples under scrutiny of the difficulty in obtaining a “real” sewage sample free of these hormones. The samples of synthetic sewage were boosted in three levels of concentration. Recuperation values between 83-123% with variation coefficients lower than 13,5% were obtained for all studied hormones by both systems of detections (DAD and Fluorescent). These data demonstrate the efficiency of the method concerning the accuracy and precision for the fortification levels that were studied. The proposed method was used to assess the presence of hormones in inffluents (raw sewage) and effluents of Araraquara-STP. The natural hormone E2 (31ng L-1) was identified and quantified in samples obtained prior to sewage treatment. No concentrations of analytes in the samples were obtained after the treatment.